CN115286552B - 一种单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法 - Google Patents

一种单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115286552B
CN115286552B CN202111648482.8A CN202111648482A CN115286552B CN 115286552 B CN115286552 B CN 115286552B CN 202111648482 A CN202111648482 A CN 202111648482A CN 115286552 B CN115286552 B CN 115286552B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
maleimide
monoseleno
mmol
maleimide compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111648482.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115286552A (zh
Inventor
宋增强
詹玲玲
陈瑶
吕梦霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wenzhou Medical University
Original Assignee
Wenzhou Medical University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wenzhou Medical University filed Critical Wenzhou Medical University
Priority to CN202111648482.8A priority Critical patent/CN115286552B/zh
Publication of CN115286552A publication Critical patent/CN115286552A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115286552B publication Critical patent/CN115286552B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/456—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法，包括：在DMSO溶剂中，用PIFA为氧化剂，以马来酰亚胺和二硒醚类化合物为底物，在室温下合成单硒代马来酰亚胺。本发明反应原料廉价易得，制备方法简单，用PIFA作氧化剂，反应成本低，反应时间短，产率高，操作简单，适用于不同类型的单硒代马来酰亚胺类化合物的合成。本发明方法可用于合成一系列的单硒代马来酰亚胺，合成的产物不仅可作为中间化合物，用于进一步构筑复杂的活性化合物；同时该类化合物具有极大的药物活性潜力。

Description

一种单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种通过自由基偶联制备单硒代马来酰亚胺类化合物的方法。
背景技术
硒元素在人体中具有非常重要的作用。有机硒化合物广泛分布于天然产物和药物活性化合物中，且其在有机合成、药物化学和功能材料领域被广泛应用。因此，有机硒化合物的合成受到了合成化学家的大量关注。
马来酰亚胺及其衍生物作为母核广泛存在于天然产物和药物活性化合物中，其在合成化学、生物学和材料学中被广泛应用。到目前为止，通过直接官能团化合成马来酰亚胺衍生物的方法较少，直接硒化合成硒代马来酰亚胺的报道则只有两篇。2017年，Baidya研究组运用钌催化剂实现了马来酰亚胺的直接硒化，合成了不同种类的单硒化马来酰亚胺。随后，吴研究组报道了马来酰亚胺直接芳胺化硒化的方法。该方法以醋酸铜为催化剂，反应在氧气气氛中进行，反应温度为120度。
随着人类对环境保护和能源节约意识的提高，发展环境友好、能源消耗小、操作简便的合成方法吸引了大量有机合成化学家的兴趣。因此，发展非金属试剂促进的室温下马来酰亚胺单硒化的方法就显得尤为重要和迫切。
发明内容
本发明提供一种以PIFA(二(三氟乙酰氧基)碘代苯)为氧化剂，以马来酰亚胺和二硒醚为原料的直接合成单硒代马来酰亚胺类化合物的方法，该方法原料易得，制备方法简单。
一种单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法，包括：在溶剂中，室温下，以PIFA为氧化剂，马来酰亚胺类化合物和二硒醚类化合物进行反应，反应结束后经过后处理得到所述的单硒代马来酰亚胺；
所述的单硒代马来酰亚胺的结构如式(I)～(V)所示：
式(I)中，R1为氢、C1～C4烷基、卤素或硝基；R2为氢、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基；式(II)中，R3为氢、C1～C4烷基、环己基、芳基或苄基；R4为C1～C4烷基、环己基或芳基；
所述的马来酰亚胺的结构如式(VI)～(VIII)所示：
式(VI)中，R1为氢、C1～C4烷基、卤素或硝基；式(VII)中，R3为氢、C1～C4烷基、环己基、芳基或苄基；
所述的二硒醚类化合物的结构如式(IX)～(XII)任一个所示：
式(IX)中，R2为氢、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基；式(X)中，R4为C1～C4烷基、环己基或芳基。
优选地，所述的马来酰亚胺类化合物与所述的二硒醚类化合物的摩尔比为：1:2.0，以提高反应的产率。减少二硒醚类化合物的量会使反应产率降低。
所述的马来酰亚胺类化合物与所述的氧化剂PIFA的摩尔比为1:1.0，以提高反应的产率。减少氧化剂的量会使反应产率降低。
马来酰亚胺类化合物和二硒醚类化合物的反应溶剂为二甲基亚砜。其它种类的溶剂，包括极性溶剂和非极性溶剂均使反应产率降低或无产物生成。
所述的合成的反应方程式为：
作为优选，R1为氢、乙基、溴或硝基；R2为氢、甲基或甲氧基；R3为氢、乙基、叔丁基、环己基、苯基或苄基；R4为丁基、环己基或苯基。
所述的合成反应可能的原理为：PIFA与二硒醚类化合物反应生成硒基自由基和三氟乙酰氧基碘苯自由基。硒基自由基进攻马来酰亚胺类化合物生成硒代自由基中间体。该自由基被三氟乙酰氧基碘苯自由基氧化，生成硒代阳离子中间体。阳离子中间体去质子化生成单硒代马来酰亚胺。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明方法以马来酰亚胺类化合物与二硒醚类化合物为原料，通过自由基偶联合成单硒代马来酰亚胺类化合物。反应为非金属试剂参与反应。反应原料廉价易得，制备方法简单；以PIFA为氧化剂，廉价易得，因此反应成本低。反应在室温下空气气氛中进行，因此操作简单。反应时间短，产率高。本发明方法可适用于合成不同种类的单硒代马来酰亚胺。
具体实施方式
下面结合实施例来详细说明本发明，但本发明并不仅限于此。
实施例1
4mL的反应瓶中分别加入N-苯基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二苯二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。1小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(10％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物47.9mg，产率为73％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.69–7.67(m,2H),7.51–7.44(m,5H),7.37–7.34(m,3H),6.02(s,1H)ppm；13C NMR(151MHz,CDCl3)δ168.38,167.73,151.10,135.92,131.38,130.35,130.20,129.07,127.79,125.87,124.48,123.67ppm；77Se NMR(115MHz,CDCl3)δ392.93ppm。
实施例2
4mL的反应瓶中分别加入N-苯基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二苯二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和TFE(三氟乙醇)(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。36小时后，无产物生成。反应过程如下式所示：
实施例3
4mL的反应瓶中分别加入N-苯基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二苯二硒醚(0.5mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。1小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(10％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物47.9mg，产率为73％，反应过程如下式所示：
实施例4
4mL的反应瓶中分别加入N-(4-溴)苯基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二苯二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。4小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(10％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物45.6mg，产率为56％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.68(d,J＝7.6Hz,2H),7.59–7.57(m,2H),7.53–7.45(m,3H),7.28–7.26(m,2H),6.03(d,J＝1.5Hz,1H)ppm；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ167.87,167.36,151.34,135.86,132.17,130.47,130.37,130.25,127.11,124.46,123.51,121.33ppm；77Se NMR(115MHz,CDCl3)δ395.27ppm。
实施例5
4mL的反应瓶中分别加入N-苯基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二邻甲氧基苯基二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。0.5小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(10％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物43.1mg，产率为60％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.66(d,J＝7.5Hz,1H),7.51–7.43(m,3H),7.35(d,J＝7.2Hz,3H),7.05–7.00(m,2H),5.99(s,1H),3.90(s,3H)ppm；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.61,167.89,159.22,149.54,137.52,132.39,131.50,129.02,127.68,125.87,124.50,121.98,112.26,111.69,56.11ppm；77Se NMR(115MHz,CDCl3)δ326.45ppm。
实施例6
4mL的反应瓶中分别加入N-苯基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二对甲氧基苯基二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。0.5小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(10％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物43.1mg，产率为60％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.57(d,J＝8.7Hz,2H),7.47–7.43(m,2H),7.36–7.33(m,3H),6.98(d,J＝8.8Hz,2H),5.99(s,1H),3.86(s,3H)ppm；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.40,167.76,161.18,152.00,137.46,131.44,129.04,127.73,125.86,124.43,116.02,113.63,55.41ppm；77Se NMR(115MHz,CDCl3)δ380.10ppm。
实施例7
4mL的反应瓶中分别加入N-苯基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二对甲基苯基二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。0.5小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(10％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物42.5mg，产率为62％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.55(d,J＝8.0Hz,2H),7.47–7.43(m,2H),7.36–7.34(m,3H),7.27(d,J＝7.4Hz,2H),6.01(s,1H),2.42(s,3H)ppm；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.42,167.78,151.56,140.59,135.83,131.47,131.15,129.05,127.74,125.87,124.45,120.05,21.31ppm；77Se NMR(115MHz,CDCl3)δ385.18ppm。
实施例8
4mL的反应瓶中分别加入N-环己基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二苯二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。4小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(5％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物32.8mg，产率为49％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.62(d,J＝7.1Hz,2H),7.48–7.39(m,3H),5.81(s,1H),3.91–3.85(m,1H),2.08–1.99(m,2H),1.81(d,J＝12.9Hz,2H),1.65(d,J＝9.6Hz,2H),1.34–1.14(m,4H)ppm；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ169.72,168.90,150.14,135.83,130.16,129.93,124.35,123.86,51.04,29.94,25.89,24.99ppm；77Se NMR(115MHz,CDCl3)δ385.85ppm。
实施例9
4mL的反应瓶中分别加入N-叔丁基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二苯二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。4小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(5％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物25.9mg，产率为42％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.62–7.60(m,2H),7.47–7.38(m,3H),5.73(s,1H),1.56(s,9H)ppm；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ170.85,170.02,149.96,135.85,130.11,129.84,124.84,123.89,57.69,28.87ppm；77Se NMR(115MHz,CDCl3)δ381.24ppm。
实施例10
4mL的反应瓶中分别加入N-苄基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二苯二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。4小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(10％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物46.6mg，产率为68％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.62(d,J＝7.0Hz,2H),7.49–7.41(m,3H),7.37–7.26(m,5H),5.89(s,1H),4.67(s,2H)ppm；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.20,168.55,150.50,136.17,135.81,130.22,130.03,128.61,128.45,127.78,124.50,123.72,41.71ppm；77SeNMR(115MHz,CDCl3)δ390.63ppm。
实施例11
4mL的反应瓶中分别加入马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二丁基二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。1小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(20％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物23.0mg，产率为60％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.60(brs,1H),6.30(s,1H),2.97(t,J＝7.4Hz,2H),1.82–1.75(m,2H),1.52–1.43(m,2H),0.96(t,J＝7.3Hz,3H)ppm；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ169.45,168.91,150.07,124.27,30.80,26.06,23.00,13.45ppm；77Se NMR(115MHz,CDCl3)δ276.79ppm。
实施例12
4mL的反应瓶中分别加入N-苯基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二丁基二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。0.5小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(10％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物48.2mg，产率为78％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.47–7.43(m,2H),7.36–7.33(m,3H),6.46(s,1H),3.02(t,J＝7.4Hz,2H),1.86–1.78(m,2H),1.54–1.45(m,2H),0.98(t,J＝7.4Hz,3H)ppm；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.53,167.87,149.46,131.49,129.03,127.73,125.91,123.25,30.84,25.94,23.02,13.45ppm；77Se NMR(115MHz,CDCl3)δ279.83ppm。
实施例13
4mL的反应瓶中分别加入N-苯基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二环己基二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。4小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(10％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物50.2mg，产率为75％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.47–7.43(m,2H),7.36–7.34(m,3H),6.48(s,1H),3.61(td,J＝9.8,4.9Hz,1H),2.16(dd,J＝8.9,5.2Hz,2H),1.81–1.65(m,5H),1.53–1.40(m,3H)ppm；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.70,168.13,149.03,131.53,129.02,127.70,125.91,123.36,42.77,33.24,26.34,25.54ppm。
实施例14
4mL的反应瓶中分别加入N-丙酸甲酯基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二苯二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。1小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(20％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物40.7mg，产率为60％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.63(dd,J＝7.9,1.3Hz,2H),7.50–7.41(m,3H),5.87(s,1H),3.82(t,J＝7.2Hz,2H),3.68(s,3H),2.64(t,J＝7.2Hz,2H)ppm；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.10,169.14,168.56,150.58,135.86,130.28,130.11,124.56,123.72,51.89,33.92,32.77ppm；77Se NMR(115MHz,CDCl3)δ390.91ppm。
实施例15
4mL的反应瓶中分别加入N-苯基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二(萘-2-基)二硒醚(0.4mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。0.5小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(5％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物42.4mg，产率为56％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.26(d,J＝8.0Hz,1H),8.03(t,J＝6.8Hz,2H),7.95–7.93(m,1H),7.66–7.58(m,2H),7.52(t,J＝8.0Hz,1H),7.48–7.44(m,2H),7.37–7.33(m,3H),5.63(s,1H)ppm；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ168.26,167.82,149.83,136.35,134.41,133.89,131.72,131.43,129.05,129.03,128.15,127.76,127.21,127.03,126.16,125.85,125.27,122.93ppm；77Se NMR(115MHz,CDCl3)δ330.03ppm。
实施例16
4mL的反应瓶中分别加入N-苯基马来酰亚胺(0.2mmol)、1,2-二(2-甲氧基吡啶-4-基)二硒醚(0.6mmol)、PIFA(0.2mmol)和DMSO(2.0mL)，室温搅拌。TLC跟踪检测反应。9小时后，反应结束。反应体系中加入水和二氯甲烷，分离有机层。用二氯甲烷将水层洗两次，结合所有有机层，并用水洗两次。有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，柱层析分离(20％的乙酸乙酯石油醚溶液)，得到产物46.8mg，产率为65％，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.34(dd,J＝4.9,1.5Hz,1H),8.12(dd,J＝7.4,1.6Hz,1H),7.49(t,J＝7.6Hz,2H),7.40(t,J＝7.4Hz,1H),7.35(d,J＝7.5Hz,2H),7.10(dd,J＝7.4,4.9Hz,1H),6.41(s,1H),3.94(s,3H)ppm；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ168.34,167.71,163.03,149.51,148.10,146.56,131.39,129.10,127.84,125.89,124.91,117.94,107.23,54.56ppm；77Se NMR(115MHz,CDCl3)δ329.73ppm。

Claims (7)

1.一种单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法，其特征在于，在溶剂中，以二(三氟乙酰氧基)碘代苯为氧化剂，马来酰亚胺类化合物和二硒醚类化合物进行反应，反应结束后经过后处理得到所述的单硒代马来酰亚胺；
所述的单硒代马来酰亚胺的结构如式(I)～(V)所示：
式(I)中，R1为氢、C1～C4烷基、卤素或硝基；R2为氢、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基；式(II)中，R3为氢、C1～C4烷基、环己基、芳基或苄基；R4为C1～C4烷基、环己基或芳基；
所述的马来酰亚胺类化合物的结构如式(VI)～(VIII)所示：
式(VI)中，R1为氢、C1～C4烷基、卤素或硝基；式(VII)中，R3为氢、C1～C4烷基、环己基、芳基或苄基；
所述的二硒醚类化合物的结构如式(IX)～(XII)任一个所示：
式(IX)中，R2为氢、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基；式(X)中，R4为C1～C4烷基、环己基或芳基；
所述的溶剂为二甲基亚砜。
2.如权利要求1所述的单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法，其特征在于，R1为氢、乙基、溴或硝基。
3.如权利要求1所述的单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法，其特征在于，R2为氢、甲基或甲氧基。
4.如权利要求1所述的单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法，其特征在于，R3为氢、乙基、叔丁基、环己基、苯基或苄基。
5.如权利要求1所述的单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法，其特征在于，R4为丁基、环己基或苯基。
6.如权利要求1所述的单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法，其特征在于，反应温度为24～26℃，反应时间为0.5h～24h。
7.如权利要求1所述的单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述的马来酰亚胺类化合物与所述的二硒醚类化合物的摩尔比为1：1.9～2.1；所述的马来酰亚胺类化合物与所述的二(三氟乙酰氧基)碘代苯的摩尔比为1:0.9～1.1。
CN202111648482.8A 2021-12-30 2021-12-30 一种单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法 Active CN115286552B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111648482.8A CN115286552B (zh) 2021-12-30 2021-12-30 一种单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111648482.8A CN115286552B (zh) 2021-12-30 2021-12-30 一种单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115286552A CN115286552A (zh) 2022-11-04
CN115286552B true CN115286552B (zh) 2023-10-20

Family

ID=83818800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111648482.8A Active CN115286552B (zh) 2021-12-30 2021-12-30 一种单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115286552B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111978236A (zh) * 2020-08-12 2020-11-24 温州医科大学 一种n-取代-3-吗啉基-4-苯硒基马来酰亚胺化合物的制备方法
CN112028809A (zh) * 2020-08-12 2020-12-04 温州医科大学 一种3-胺基-4-苯硒基马来酰亚胺化合物的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111978236A (zh) * 2020-08-12 2020-11-24 温州医科大学 一种n-取代-3-吗啉基-4-苯硒基马来酰亚胺化合物的制备方法
CN112028809A (zh) * 2020-08-12 2020-12-04 温州医科大学 一种3-胺基-4-苯硒基马来酰亚胺化合物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115286552A (zh) 2022-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110483460B (zh) 一种3-硒代香豆素类化合物的制备方法
CN108299296B (zh) 一种菲啶类杂环化合物的制备方法
CN108863969B (zh) 一种4-烯丙基-3,5-二取代异噁唑的合成方法
CN109651363A (zh) 胺甲基化咪唑并[1,2-a]吡啶化合物及制备方法
CN113698325A (zh) 一种制备烷基磺酰氟的方法
CN109134372B (zh) 一种吡啶并茚类化合物的制备方法
CN108912044B (zh) 一种铜催化烯基叠氮合成多取代吡啶的方法
CN115286552B (zh) 一种单硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法
CN113149879B (zh) 一种4-硒代萘酯或4-硒代萘酰胺的制备方法
CN112979545B (zh) 一种5-硒代喹啉酰胺或5-硒代喹啉酯的制备方法
CN114292153B (zh) 一种芳基卤化物的高效合成方法
CN113754558B (zh) 一种通过铜盐催化c-n偶联反应合成偶氮苯的方法
CN115093372A (zh) 一种咪唑衍生物的合成方法
CN110627721B (zh) 一种菲啶类化合物及其合成方法
Lu et al. Enantioselective direct vinylogous Michael addition reaction catalyzed by organic molecules
CN115353477B (zh) 一种双硒代马来酰亚胺类化合物的制备方法
CN105859557B (zh) 一种α,β-不饱和羧酸酯化合物的制备方法
CN113620795B (zh) 苯并环庚烯酮类化合物的合成方法
CN108383778B (zh) 一种含氟吡啶酮类化合物的合成方法
CN113278007B (zh) 一种2-羟基-吲哚-3-酮类化合物的合成方法
CN110156683B (zh) 喹啉类氧化物的合成方法
CN113754673A (zh) 一种吲哚啉异色满类衍生物及其酶催化合成方法和应用
CN113788774A (zh) 一种4-硒代甲氧基萘的制备方法
CN109721590B (zh) 一种钴催化制备C2α酰氧基吲哚的方法
CN111285846B (zh) 一种2-(2-吲哚基)-乙酸酯衍生物及其合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant