CN115260491A - 一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料及其制备方法 - Google Patents

一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115260491A
CN115260491A CN202210995044.7A CN202210995044A CN115260491A CN 115260491 A CN115260491 A CN 115260491A CN 202210995044 A CN202210995044 A CN 202210995044A CN 115260491 A CN115260491 A CN 115260491A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyimide
engineering plastic
alkali
oxadiazole
degradation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210995044.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115260491B (zh
Inventor
周郑彬
王全兵
卢琰
姜凯
邓凯
温喜全
曹慧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Tongyi Polymer Material Technology Co ltd
Original Assignee
Jiangxi Tongyi Polymer Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi Tongyi Polymer Material Technology Co ltd filed Critical Jiangxi Tongyi Polymer Material Technology Co ltd
Priority to CN202210995044.7A priority Critical patent/CN115260491B/zh
Publication of CN115260491A publication Critical patent/CN115260491A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115260491B publication Critical patent/CN115260491B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C08G73/1071—Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/08—Polyhydrazides; Polytriazoles; Polyaminotriazoles; Polyoxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1003—Preparatory processes
    • C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
    • C08G73/1028—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the process itself, e.g. steps, continuous
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1039—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors comprising halogen-containing substituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3009—Sulfides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料及其制备方法，涉工程塑料技术领域，解决现有聚酰亚胺塑料的耐碱解和耐水解性差、不适于在碱性或湿热工况下应用，且加工窗口窄的技术不足，采用的技术方案为：本发明公开了一种聚酰亚胺‑聚芳噁二唑‑聚酰胺嵌段共聚物型工程塑料及其制备方法，通过在树脂材料的分子结构中引入噁二唑环，制得聚酰亚胺‑聚芳噁二唑‑聚酰胺嵌段共聚型树脂材料，并利用制得的树脂粉末以模塑成型方式生产出新型的、耐碱解性强的聚酰亚胺工程塑料，显著提升了本发明工程塑料的耐碱解和耐水解性能，降低了工程塑料成本。另外，本发明嵌段共聚型工程塑料中填料分散均匀，添加量较高，具有良好的加工性能、优异的力学性能及耐摩擦磨损性能。

Description

一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料及其制备方法
技术领域
本发明涉及工程塑料化工生产领域，更具体的涉及制备聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的方法，以及将该树脂模塑成型，得到一种具有优异耐热性能、耐碱解性能以及低成本的工程塑料。
背景技术
正如专利文献US4755555A、CN102356116A、CN102884107A等现有技术中所公开的，聚酰亚胺工程塑料因具有良好的强度、刚性、尺寸稳定性，优异的耐高低温、耐磨损，以及优异的切削加工性，一直被广泛应用于各种机械零部件、航天、航空、军事装备等尖端产业领域，是一种超级工程塑料。
国外高耐热PI模塑料的代表性产品包括Vespel(美国杜邦)、Upimol(日本宇部)等，大多采用刚性单体为主体结构，同时利用含柔性或扭曲结构的单体改善其加工性能。由于这类高分子的软化温度普遍高于其热分解温度，需采用特殊的等静压-烧结工艺得到形状相对简单的板材或棒材，再根据需要加入石墨、二硫化钼等填料来降低摩擦系数，然后通过机械加工得到各种形状的制品。杜邦Vespel系列产品的长期使用温度为380℃，宇部公司Upimol的热变形温度最高可达490℃，短期使用温度超过500℃。国内从事高耐热PI模塑料研究的单位主要包括上海树脂所和中科院长春应化所，上海树脂所开发了YS380系列高温模塑料及自润滑材料，其长期使用温度为380℃，已经用于我国航空发动机自润滑衬套。长春应化所开发了HI-P-220-2系列高温模塑料及自润滑材料，其玻璃化温度为330℃，模压工艺简单，已经用于电器绝缘、自润滑和密封材料、耐磨材料、电机密封环等领域。尽管上述各种聚酰亚胺塑料的综合性能优异用途广，但是其耐碱解和耐水解性一直无法解决，使其在碱性或湿热工况下的应用前景大为限制，成为本领域技术人员亟待解决的技术问题。
另外，聚酰胺酰亚胺工程塑料因为酰胺键结构的引入，分子结构中有较强的内氢键，虽然使制得的塑料具有优异的耐磨性能，但该分子结构由偏苯三酸酐或偏苯三酸酐酰氯与二胺聚合而成，酰胺键和酰亚胺键的比例被分子结构固定为1:1，无法调节其较窄的加工窗口，给模塑成型带来了困难。
而芳香族聚芳噁二唑是指主链含有苯环和噁二唑环的一类高分子材料，其结构中的噁二唑环与苯环产生交替共轭，且大分子链呈刚性棒状结构，跟聚酰亚胺结构类似，也是一类耐高温聚合物，其起始分解温度在500℃以上，甚至高于聚酰亚胺。此外，噁二唑环比五元酰亚胺环具有更优异的耐减解和耐水解性，同时其原料主要是对/间苯二酰氯和水合肼等，原料成本上有巨大的优势。
综上，若能够将芳香族聚芳噁二唑材料与聚酰亚胺材料结合制得新型聚酰亚胺工程塑料，不仅可以解决现有聚酰亚胺工程塑料存在的上述技术问题，还可以使新型聚酰亚胺工程塑料兼具聚芳噁二唑材料的耐高温、耐碱解、耐水解特性及低成本等优势。因此，如何将二者结合并制得新型聚酰亚胺工程塑料成为摆在本领域技术人员面前的亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于解决现有聚酰亚胺塑料的耐碱解和耐水解性差、不适于在碱性或湿热工况下应用，且其分子结构中的酰胺键和酰亚胺键的比例被限制为1:1，导致其加工窗口较窄的技术问题，而提供一种结合了芳香族聚芳噁二唑高分子材料优点的新型聚酰亚胺工程塑料及其制备方法，该新型聚酰亚胺工程塑料不但具有耐高温、耐磨以及低成本等优点，同时还具备优异的耐碱解和耐水解性能，应用范围更广、应用前景极佳。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为，一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，其特征在于，由包括聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的材料模塑成型制得，所述的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的分子结构简式为：
Figure BDA0003805186690000021
进一步的，所述分子结构简式中的R1和R2包括以下一种或多种成分：
Figure BDA0003805186690000022
进一步的，所述分子结构简式中的R3包括以下一种或多种成分：
Figure BDA0003805186690000023
进一步的，所述分子结构简式中的R4包括以下一种或多种成分：
Figure BDA0003805186690000031
进一步的，所述聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂中的聚芳噁二唑和聚酰亚胺的组分之比在0.02～20之间。
进一步的，所述聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的分子量大小在0.2～1.2dL/g之间。
优选的，所述聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的分子量大小在0.4～0.8dL/g之间。
进一步的，所述聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的表面积≥20m2/克。
优选的，所述聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的表面积≥70m2/克。
本发明同时公开了一种制备上述耐碱解型聚酰亚胺工程塑料的方法，其反应流程图如附图1中所示：
Figure BDA0003805186690000032
所述方法包括有以下步骤：
步骤(1)：在通有惰性气体的反应器中，加入非极性质子溶剂、二酰肼化合物和六甲基磷酰胺，其中，所述的非极性质子溶剂选自DMF、DMAc、NMP、DMSO、THF中的一种或多种，反应固含量在5～30wt％之间；
步骤(2)：将反应体系降温至-15℃～15℃之间，搅拌条件下分多批次加入二酰氯，反应4～5h；
步骤(3)：然后向反应体系中加入二胺单体，反应0.5～1h；
步骤(4)：然后向反应体系中加入二酐单体，反应4～5h；
步骤(5)：采用亚胺化方法对反应体系进行处理以完成亚胺化；
其中，步骤(5)中所述的亚胺化方法，亚胺化温度在140℃～240℃之间，加入苯、甲苯、二甲苯中的至少一种为带水剂，回流处理12～36h；
或者，步骤(5)中所述的亚胺化方法，亚胺化温度在-10℃～20℃之间，加入摩尔比在0.1～10之间的脱水剂和催化剂，亚胺化时间为1～24h；其中，所述的脱水剂包括乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐中的至少一种或多种，所述的催化剂包括三乙胺、吡啶、三甲基吡啶、吡咯啉、喹啉中的至少一种或多种；
步骤(6)：将亚胺化的反应物倒入洗涤溶剂中洗涤后干燥以去除盐酸络合物等杂质；其中，所述的洗涤溶剂包括甲醇、乙醇、丁醇和去离子水中的至少一种或多种；
步骤(7)：高温下对多酰肼进行成环处理，生成噁二唑环；其处理温度在200℃～400℃之间，热处理时间为1～24h，处理在氮气、氩气或真空环境氛围下进行；制得聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末的分子量大小为0.2～1.2dL/g，表面积≥20m2/克；
步骤(8)：将制得的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末模塑成型制得耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，其中模压压力为300～700MPa，模压温度为300℃～500℃，模压时间为0～4h；
其中，步骤(5)中亚胺化之前还可以向反应体系中加入二硫化钼或聚四氟乙烯中的至少一种作为固体润滑剂，制得高润滑的耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，所述固体润滑剂的加入量在5％～50wt％之间，固体润滑剂的粒径在0.5～20um之间，所述聚四氟乙烯的分子量为3～20万；
或者，步骤(5)中亚胺化之前还可以向反应体系中加入除固体润滑剂以外的碳酸钙、玻璃珠、氧化锌和纤维增强剂中的一种或多种以增加耐碱解型聚酰亚胺工程塑料的功能特性。
本发明的有益效果在于：
本发明的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的分子结构中引入了噁二唑环，结合了芳香族聚芳噁二唑高分子材料的优点，显著提升了合成的新型树脂材料的耐碱解、耐水解性能，并使得新型树脂材料具有良好的加工性能、优异的力学性能、以及耐摩擦磨损性能，还降低了新型树脂材料的模塑加工难度，有效降低了本发明产品耐碱解型聚酰亚胺工程塑料的生产制造成本。
而且，采用本发明方法制得的耐碱解型聚酰亚胺工程塑料因其主要成分聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的比表面积极大，因此模塑成型时填料分散性好，添加量高，保证了制得的耐碱解型聚酰亚胺工程塑料不仅具有上述优异性能，还具有极佳的填料相应性能，模塑加工性能良好，且树脂粉末的制备方法稳定性良好。
另外，采用本发明制得的新型工程塑料因其具有优异的耐热性能、耐碱解性能、耐水解性能以及低成本优势，可广泛应用于国防军工、飞机、半导体、汽车等多个领域中，应用范围更广、应用前景极佳。
附图说明
图1为本发明耐碱解型聚酰亚胺工程塑料的制备反应流程图；
图2为本发明耐碱解型聚酰亚胺工程塑料的碱解率与噁二唑环摩尔比之间的关系图。
具体实施方式
为了更充分地理解本发明的技术内容，下面结合附图和具体实施例对本发明的技术方案作进一步的介绍和说明。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
下述实施例中制备得到的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂或工程塑料的各项性能测试指标的测试方法如下：
(1)耐碱解性能测试
参照DB22/T 2410-2015测试标准，将制得的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型工程塑料裁切成80*4*2mm的尺寸规格，洗净油污，干燥后称量为m1，完全浸泡至10wt％的浓碱溶液中，将溶液置于室温和加热至100℃，水煮12h，洗净，干燥和称量，其重量分别为m2和m3，其碱解率为α％室温＝(m1-m2)/m1和α％100℃室温＝(m1-m3)/m1。
(2)玻璃化转变温度测试
采用DMA(Dynamical Mechanical Analysis)测试确定材料的玻璃化转变温度。DMA测试用Q800动态机械性能分析仪测试，采用双臂悬梁模式，升温速度为5℃/min，扫描范围为50-500℃。动态加载频率为1Hz，样品尺寸为长50mm，宽10mm，厚2mm。
(3)拉伸强度、断裂伸长率测试
利用Instron-5567微机控制万能试验机测试纯树脂模压件的常温静态拉伸和弯曲。拉伸测试根据GB/T-1447-2005进行，拉伸速度为2.0mm/min。
(4)弯曲强度测试
利用Instron-5567微机控制万能试验机测试纯树脂模压件的常温静态拉伸和弯曲。弯曲测试根据GB/1449-2005进行测试，横梁下压速度为1.0mm/min。
(5)摩擦系数测试
采用济南益华MMS-2A型磨损试验机测试。摩擦系数及磨损率根据GB/T 3960-1983进行测试。
本发明耐碱解型聚酰亚胺工程塑料的制备流程如附图1中所示，通过以下具体实施例进行说明。
实施例1
聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末和工程塑料的制备方法，具体包括以下步骤：
在通有氮气、装有机械搅拌器和温度计的2.5L三口瓶中，首先加入非极性质子溶剂DMSO(1373g，固含量25wt％)、对苯二甲酸二酰肼(TPDZ，19.419g，0.1mol)和缚酸剂六甲基磷酰胺(HMPA，43.008g，0.24mol，摩尔比过量20％)进行搅拌，待完全溶解后将反应体系温度降低至-15～0℃。然后，分4批次加入对苯二甲酰氯(TPC，40.604g，0.2mol)，加完后继续反应4～5h。然后，加入二胺单体4,4'-二氨基二苯醚(ODA，180.018g，0.9mol)，搅拌下反应0.5～1h。然后，加入二酐单体均苯四甲酸二酐(PMDA，174.496g，0.8mol)，继续反应4～5h，得到粘稠的树脂溶液，其粘度为3500mPa·s。随后，采用热亚胺化法进行亚胺化，加入甲苯(343g)，升温至160～180℃，加热回流反应12～18h，倒入4L乙醇溶剂中进行沉淀析出，且用乙醇洗涤4次，然后置于烘箱中，120℃真空下处理6h。然后，将烘箱升温至300～350℃，真空处理6～12h，将多酰肼转化为噁二唑环，得到了色泽均匀的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末383g，其收率为92.4％。另外，将制备的树脂粉末过400目筛，然后置于模具中，加压至200-400MPa，多次加压和卸压，使其预压密实，再将加压至500-700MPa，温度升至400～500℃，保温2～3h，自然降温至室温，卸压卸模，得到聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型工程塑料。
实施例2
聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末和工程塑料的制备方法，具体包括以下步骤：
在通有氮气、装有机械搅拌器和温度计的2.5L三口瓶中，首先加入非极性质子溶剂DMSO(1609g，固含量25wt％)、对苯二甲酸二酰肼(TPDZ，58.257g，0.3mol)和缚酸剂六甲基磷酰胺(HMPA，129.024g，0.72mol，摩尔比过量20％)进行搅拌，待完全溶解后将反应体系温度降低至-15～0℃。然后，分4批次加入对苯二甲酰氯(TPC，121.812g，0.6mol)，加完后继续反应4～5h。然后，加入二胺单体4,4'-二氨基二苯醚(ODA，140.168g，0.7mol)，搅拌下反应0.5～1h。然后，加入二酐均苯四甲酸二酐(PMDA，87.248g，0.4mol)，继续反应4～5h，得到粘稠的树脂溶液，其粘度为3124.8mPa·s。随后，采用热亚胺化法进行亚胺化，加入甲苯(402g)，升温至160～180℃，加热回流反应12～18h，倒入4L乙醇溶剂中进行沉淀析出，且用乙醇洗涤4次，然后置于烘箱中，120℃真空下处理6h；然后，将烘箱升温至300～350℃，真空处理6～12h，将多酰肼转化为噁二唑环，得到了色泽均匀的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末369.7g，其收率为90.73％。另外，将制备的树脂粉末过400目筛，然后置于模具中，加压至200-400MPa，多次加压和卸压，使其预压密实，再将加压至500-700MPa，温度升至400～500℃，保温2～3h，自然降温至室温，卸压卸模，得到聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型工程塑料。
实施例3
聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末和工程塑料的制备方法，具体包括以下步骤：
在通有氩气、装有机械搅拌器和温度计的2.5L三口瓶中，首先加入非极性质子溶剂DMSO(1654g，固含量28wt％)、联苯二甲酸二酰肼(BPDZ，81.1g，0.3mol)和缚酸剂六甲基磷酰胺(HMPA，129.024g，0.72mol，摩尔比过量20％)进行搅拌，待完全溶解后将反应体系降低至0～15℃。然后，分4批次加入对苯二甲酰氯(TPC，121.812g，0.6mol)，加完后继续反应4～5h。然后，加入二胺单体2,2'-双(三氟甲基)二氨基联苯(TFMB，224.161g，0.7mol)，搅拌下反应0.5～1h。然后，加入二酐均苯四甲酸二酐(PMDA，87.248g，0.4mol)，继续反应4～5h，得到粘稠的树脂溶液，其粘度为3245.9mPa·s。随后，采用热亚胺化法进行亚胺化，加入甲苯(413g)，升温至180～200℃，加热回流反应12～18h，倒入4L乙醇溶剂中进行沉淀析出，且用乙醇洗涤4次，然后置于烘箱中，120℃真空下处理6h。然后，将烘箱升温至300～400℃，真空处理12～24h，将多酰肼转化为噁二唑环，得到了色泽均匀的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末476.9g，其收率为92.73％。另外，将制备的树脂粉末过400目筛，然后置于模具中，加压至200-400MPa，多次加压和卸压，使其预压密实，再将加压至500-700MPa，温度升至300～400℃，保温3～4h，自然降温至室温，卸压卸模，得到聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型工程塑料。
实施例4
聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末和工程塑料的制备方法，具体包括以下步骤：
在通有氩气、装有机械搅拌器和温度计的2.5L三口瓶中，首先加入非极性质子溶剂DMSO(1202g，固含量30wt％)、对苯二甲酸二酰肼(TPDZ，58.257g，0.3mol)和缚酸剂六甲基磷酰胺(HMPA，129.024g，0.72mol，摩尔比过量20％)进行搅拌，待完全溶解后将反应体系温度降低至0～15℃。然后，分4批次加入对二乙基苯二甲酰氯(DPETC，202.32g，0.6mol)，加完后继续反应4～5h。然后，加入二胺单体4,4'-二氨基二苯醚(ODA，140.168g，0.7mol)，搅拌下反应0.5～1h。然后，加入二酐4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA，117.688g，0.4mol)，继续反应4～5h，得到粘稠的树脂溶液，其粘度为3145.8mPa·s。随后，采用热亚胺化法进行亚胺化，加入甲苯(301g)，升温至180～200℃，加热回流反应12～18h，倒入4L乙醇溶剂中进行沉淀析出，且用乙醇洗涤4次，然后置于烘箱中，120℃真空下处理6h。然后，将烘箱升温至300～400℃，真空处理12～24h，将多酰肼转化为噁二唑环，得到了色泽均匀的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末480.9g，其收率为92.76％。另外，将制备的树脂粉末过400目筛，然后置于模具中，加压至200-400MPa，多次加压和卸压，使其预压密实，再将加压至500-700MPa，温度升至300～400℃，保温3～4h，自然降温至室温，卸压卸模，得到聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型工程塑料。
实施例5
聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末和工程塑料的制备方法，具体包括以下步骤：
在通有氩气、装有机械搅拌器和温度计的2.5L三口瓶中，首先加入非极性质子溶剂DMAc(1760g，固含量30wt％)、联苯二甲酸二酰肼(BPDZ，81.1g，0.3mol)和缚酸剂六甲基磷酰胺(HMPA，129.024g，0.72mol，摩尔比过量20％)进行搅拌，待完全溶解后将反应体系温度降低至0～15℃。然后，分4批次加入对二乙基苯二甲酰氯(DPETC，202.32g，0.6mol)，加完后继续反应4～5h。然后，加入二胺单体2,2'-双(三氟甲基)二氨基联苯(TFMB，224.161g，0.7mol)，搅拌下反应0.5～1h。然后，加入二酐4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA，117.688g，0.4mol)，继续反应4～5h，得到粘稠的树脂溶液，其粘度为3324.6mPa·s。随后，采用热亚胺化法进行亚胺化，加入甲苯(440g)，升温至180～200℃，加热回流反应18～36h，倒入4L乙醇溶剂中进行沉淀析出，且用乙醇洗涤4次，然后置于烘箱中，120℃真空下处理6h。然后，将烘箱升温至300～400℃，真空处理12～24h，将多酰肼转化为噁二唑环，得到了色泽均匀的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末536.2g，其收率为85.75％。另外，将制备的树脂粉末过400目筛，然后置于模具中，加压至200-400MPa，多次加压和卸压，使其预压密实，再将加压至500-700MPa，温度升至300～400℃，保温3～4h，自然降温至室温，卸压卸模，得到聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型工程塑料。
实施例6
聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末和工程塑料的制备方法，具体包括以下步骤：
在通有氮气、装有机械搅拌器和温度计的2.5L三口瓶中，首先加入非极性质子溶剂DMSO(1568g，固含量25wt％)、对苯二甲酸二甲酰肼(TPDZ，77.676g，0.4mol)和缚酸剂六甲基磷酰胺(HMPA，162.416g，0.72mol，摩尔比过量20％)进行搅拌，待完全溶解后将反应体系温度降低至0～15℃。然后，分4批次加入对苯二甲酰氯(TPC，162.416g，0.8mol)，加完后继续反应4～5h。然后，加入二胺单体4,4'-二氨基二苯醚(ODA，120.144g，0.6mol)，搅拌下反应0.5～1h。然后，加入二酐单体均苯四甲酸二酐(PMDA，43.624g，0.2mol)，继续反应4～5h，得到粘稠的树脂溶液，其粘度为3085mPa·s。随后，采用热亚胺化法进行亚胺化，加入甲苯(392g)，升温至180～200℃，加热回流反应18～36h，倒入4L乙醇溶剂中进行沉淀析出，且用乙醇洗涤4次，然后置于烘箱中，120℃真空下处理6h。然后，将烘箱升温至300～400℃，真空处理12～24h，将多酰肼转化为噁二唑环，得到了色泽均匀的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末361.1g，其收率为89.4％。将制备的树脂粉末过400目筛，然后置于模具中，加压至200-400MPa，多次加压和卸压，使其预压密实，再将加压至500-700MPa，温度升至300～400℃，保温3～4h，自然降温至室温，卸压卸模，得到聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型工程塑料。
实施例7
聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末和工程塑料的制备方法，具体包括以下步骤：
在通有氩气、装有机械搅拌器和温度计的2.5L三口瓶中，首先加入非极性质子溶剂NMP(1609g，固含量25wt％)、对苯二甲酸二酰肼(TPDZ，58.257g，0.3mol)和缚酸剂六甲基磷酰胺(HMPA，129.024g，0.72mol，摩尔比过量20％)进行搅拌，待完全溶解后将反应体系温度降低至-15～0℃。然后，分4批次加入对苯二甲酰氯(TPC，121.812g，0.6mol)，加完后继续反应4～5h。然后，加入二胺单体4,4'-二氨基二苯醚(ODA，140.168g，0.7mol)，搅拌下反应0.5～1h。然后，加入二酐均苯四甲酸二酐(PMDA，87.248g，0.4mol)，继续反应4～5h，得到粘稠的树脂溶液，其粘度为3124.8mPa·s。随后，采用化学亚胺化进行亚胺化，加入脱水剂乙酸酐(AA，86.47，0.8mol)和吡啶(Py，47.46，0.6mol)，-10～10℃反应12～24h，倒入4L乙醇溶剂中进行沉淀析出，且用乙醇洗涤4次，然后置于烘箱中，120℃真空下处理6h。然后，将烘箱升温至300～350℃，真空处理6～12h，将多酰肼转化为噁二唑环，得到了色泽均匀的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末369.7g，其收率为90.73％。另外，将制备的树脂粉末过400目筛，然后置于模具中，加压至200-400MPa，多次加压和卸压，使其预压密实，再将加压至500-700MPa，温度升至400～500℃，保温2～3h，自然降温至室温，卸压卸模，得到聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型工程塑料。
对比例1
在通有氮气、装有机械搅拌器和温度计的2.5L三口瓶中，首先加入非极性质子溶剂DMSO(1228g，固含量25wt％)、二胺单体4,4'-二氨基二苯醚(ODA，200.24g，1mol)和缚酸剂六甲基磷酰胺(HMPA，129.024g，0.72mol，摩尔比过量20％)进行搅拌，待完全溶解后将反应体系温度降低至-15～0℃。然后，分4批次加入对苯二甲酰氯(TPC，121.812g，0.6mol)，加完后继续反应4～5h。然后，加入二酐单体均苯四甲酸二酐(PMDA，87.248g，0.4mol)，继续反应4～5h，得到粘稠的树脂溶液，其粘度为3650mPa·s。随后，采用热亚胺化法进行亚胺化，加入甲苯(307g)，升温至160～180℃，加热回流反应12～18h，倒入4L乙醇溶剂中进行沉淀析出，且用乙醇洗涤4次，然后置于烘箱中，120℃真空下处理6h，然后将烘箱升温至300～350℃，真空处理6～12h，得到了色泽均匀的聚酰亚胺-聚酰胺嵌段型树脂粉末363.3g，其收率为88.75％。另外，将制备的树脂粉末过400目筛，然后置于模具中，加压至200-400MPa，多次加压和卸压，使其预压密实，再将加压至500-700MPa，温度升至400～500℃，保温2～3h，自然降温至室温，卸压卸模，得到聚酰亚胺-聚酰胺嵌段型工程塑料。
对比例2
在通有氮气、装有机械搅拌器和温度计的2.5L三口瓶中，首先加入非极性质子溶剂DMSO(1225g，固含量25wt％)、二胺单体4,4'-二氨基二苯醚(ODA，200.24g，1mol)进行搅拌，待完全溶解后将反应体系降低-15～0℃。然后，加入二酐单体均苯四甲酸二酐(PMDA，218.12g，1mol)，继续反应4～5h，得到粘稠的树脂溶液，其粘度为4210mPa·s。随后，采用热亚胺化法进行亚胺化，加入甲苯(314g)，升温至160～180℃，加热回流反应12～18h，倒入4L乙醇溶剂中进行沉淀析出，且用乙醇洗涤4次，然后置于烘箱中，120℃真空下处理6h，然后将烘箱升温至300～350℃，真空处理6～12h，得到了色泽均匀的聚酰亚胺树脂粉末391.08g，其收率为93.48％。另外，将制备的树脂粉末过400目筛，然后置于模具中，加压至300-500-700MPa，多次加压和卸压，使其预压密实，再将加压至500-700MPa，温度升至400～500℃，保温2～3h，自然降温至室温，卸压卸模，得到纯聚酰亚胺工程塑料。
实施例8
聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末和工程塑料的制备方法，具体包括以下步骤：
在通有氮气、装有机械搅拌器和温度计的2.5L三口瓶中，首先加入非极性质子溶剂DMSO(1609g，固含量25wt％)、对苯二甲酸二酰肼(TPDZ，58.257g，0.3mol)和缚酸剂六甲基磷酰胺(HMPA，129.024g，0.72mol，摩尔比过量20％)进行搅拌，待完全溶解后将反应体系温度降低至-15～0℃。然后，分4批次加入对苯二甲酰氯(TPC，121.812g，0.6mol)，加完后继续反应4～5h。然后，加入二胺单体4,4'-二氨基二苯醚(ODA，140.168g，0.7mol)，搅拌下反应0.5～1h。然后，加入二酐单体均苯四甲酸二酐(PMDA，87.248g，0.4mol)，继续反应4h，得到粘稠的树脂溶液，其粘度为3085mPa·s。随后，向树脂溶液中加入DMSO，将树脂溶液稀释到50mPa·s左右，并向上述树脂溶液中加入41.08g MoS2(此二硫化钼粒径约0.5μm)。随后进行亚胺化，加入甲苯(392g)，升温至160～180℃，加热回流反应12～18h，倒入4L乙醇溶剂中进行沉淀析出，且用乙醇洗涤4次，然后置于烘箱中，120℃真空下处理6h。然后，将烘箱升温至300～350℃，真空处理6～12h，将多酰肼转化为噁二唑环，最终得到填料混合均匀的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型共混树脂粉末，得到的粉末为410g，其中，纯树脂反应体系的收率为90％，二硫化钼的加入比例为10wt％。另外，将混合树脂粉末过400目筛，然后置于模具中，加压至200-400MPa，多次加压和卸压，使其预压密实，再将加压至500-700MPa，温度升至400～500℃，保温2～3h，自然降温至室温，卸模，得到二硫化钼共混聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型工程塑料。
实施例9
聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末和工程塑料的制备方法，具体包括以下步骤：
在通有氮气、装有机械搅拌器和温度计的2.5L三口瓶中，首先加入非极性质子溶剂DMSO(1609g，固含量25wt％)、对苯二甲酸二酰肼(TPDZ，58.257g，0.3mol)和缚酸剂六甲基磷酰胺(HMPA，129.024g，0.72mol，摩尔比过量20％)进行搅拌，待完全溶解后将反应体系温度降低至-15～0℃。然后，分4批次加入对苯二甲酰氯(TPC，121.812g，0.6mol)，加完后继续反应4～5h。然后，加入二胺单体4,4'-二氨基二苯醚(ODA，140.168g，0.7mol)，搅拌下反应0.5～1h。然后，加入二酐单体均苯四甲酸二酐(PMDA，87.248g，0.4mol)，继续反应4～5h，得到粘稠的树脂溶液，其粘度为3085mPa·s。然后，向树脂溶液中加入DMSO，将树脂溶液稀释到50mPa·s左右，向上述树脂溶液中加入73.94g MoS2(此二硫化钼粒径约0.5μm)。随后进行亚胺化，加入甲苯(392g)，升温至160～180℃，加热回流反应12～18h，倒入4L乙醇溶剂中进行沉淀析出，且用乙醇洗涤4次，然后置于烘箱中，120℃真空下处理6h。然后，将烘箱升温至300～350℃，真空处理6～12h，将多酰肼转化为噁二唑环，最终得到填料混合均匀的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型共混树脂粉末，得到的粉末为410g，其中，纯树脂反应体系的收率为90％左右，二硫化钼的加入比例为20wt％。将混合树脂粉末过400目筛，然后置于模具中，加压至200-400MPa，多次加压和卸压，使其预压密实，再将加压至500-700MPa，温度升至400～500℃，保温2～3h，自然降温至室温，卸压卸模，得到二硫化钼共混聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型工程塑料。
其结果如下表1：工程塑料结构
Figure BDA0003805186690000121
Figure BDA0003805186690000131
其结果如下表2：工程塑料与性能
Figure BDA0003805186690000132
由表1和表2所示，结合附图2(工程塑料的碱解率与噁二唑环摩尔比之间的关系图)可知，随着噁二唑环嵌段共聚物中的比例提升，其耐碱解能力得到明显增强，且可与无机填料良好共混，制备成优异的自润滑工程塑料。由于对/间苯二酰肼化合物和酰氯的价格明显低于聚酰亚胺单体，本发明在工程塑料的成本和改善耐碱解性能两方面都具有明显的优势。
需要说明的是，上述实施例仅只是本发明优选的具体实施方式，并不能理解为对本发明技术方案保护范围的限制，在本发明技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (10)

1.一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，其特征在于，由包括聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的材料模塑成型制得，所述的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的分子结构简式为：
Figure FDA0003805186680000011
2.根据权利要求1所述的一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，其特征在于，所述分子结构简式中的R1和R2包括以下一种或多种成分：
Figure FDA0003805186680000012
3.根据权利要求1所述的一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，其特征在于，所述分子结构简式中的R3包括以下一种或多种成分：
Figure FDA0003805186680000013
4.根据权利要求1所述的一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，其特征在于，所述分子结构简式中的R4包括以下一种或多种成分：
Figure FDA0003805186680000014
5.根据权利要求1所述的一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，其特征在于，所述聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂中的聚芳噁二唑和聚酰亚胺的组分之比在0.02～20之间。
6.根据权利要求1所述的一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，其特征在于，所述聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的分子量大小在0.2～1.2dL/g之间。
7.根据权利要求6所述的一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，其特征在于，所述聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的分子量大小在0.4～0.8dL/g之间。
8.根据权利要求1所述的一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，其特征在于，所述聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的表面积≥20m2/克。
9.根据权利要求8所述的一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，其特征在于，所述聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂的表面积≥70m2/克。
10.一种制备如权利要求1-9中任一项所述的耐碱解型聚酰亚胺工程塑料的方法，其特征在于，所述方法包括有以下步骤：
步骤(1)：在通有惰性气体的反应器中，加入非极性质子溶剂、二酰肼化合物和六甲基磷酰胺，其中，所述的非极性质子溶剂选自DMF、DMAc、NMP、DMSO、THF中的一种或多种，反应固含量在5～30wt％之间；
步骤(2)：将反应体系降温至-15℃～15℃之间，搅拌条件下分多批次加入二酰氯，反应4～5h；
步骤(3)：然后向反应体系中加入二胺单体，反应0.5～1h；
步骤(4)：然后向反应体系中加入二酐单体，反应4～5h；
步骤(5)：采用亚胺化方法对反应体系进行处理以完成亚胺化；
其中，步骤(5)中所述的亚胺化方法，亚胺化温度在140℃～240℃之间，加入苯、甲苯、二甲苯中的至少一种为带水剂，回流处理12～36h；
或者，步骤(5)中所述的亚胺化方法，亚胺化温度在-10℃～20℃之间，加入摩尔比在0.1～10之间的脱水剂和催化剂，亚胺化时间为1～24h；其中，所述的脱水剂包括乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐中的至少一种或多种，所述的催化剂包括三乙胺、吡啶、三甲基吡啶、吡咯啉、喹啉中的至少一种或多种；
步骤(6)：将亚胺化的反应物倒入洗涤溶剂中洗涤后干燥以去除盐酸络合物等杂质；其中，所述的洗涤溶剂包括甲醇、乙醇、丁醇和去离子水中的至少一种或多种；
步骤(7)：高温下对多酰肼进行成环处理，生成噁二唑环；其处理温度在200℃～400℃之间，热处理时间为1～24h，处理在氮气、氩气或真空环境氛围下进行；制得聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末的分子量大小为0.2～1.2dL/g，表面积≥20m2/克；
步骤(8)：将制得的聚酰亚胺-聚芳噁二唑-聚酰胺嵌段型树脂粉末模塑成型制得耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，其中模压压力为300～700MPa，模压温度为300℃～500℃，模压时间为0～4h；
另外，步骤(5)中亚胺化之前还可以向反应体系中加入二硫化钼或聚四氟乙烯中的至少一种作为固体润滑剂，制得高润滑的耐碱解型聚酰亚胺工程塑料，所述固体润滑剂的加入量在5％～50wt％之间，固体润滑剂的粒径在0.5～20um之间，所述聚四氟乙烯的分子量为3～20万；
或者，步骤(5)中亚胺化之前还可以向反应体系中加入除固体润滑剂以外的碳酸钙、玻璃珠、氧化锌和纤维增强剂中的一种或多种以增加耐碱解型聚酰亚胺工程塑料的功能特性。
CN202210995044.7A 2022-08-18 2022-08-18 一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料及其制备方法 Active CN115260491B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210995044.7A CN115260491B (zh) 2022-08-18 2022-08-18 一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210995044.7A CN115260491B (zh) 2022-08-18 2022-08-18 一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115260491A true CN115260491A (zh) 2022-11-01
CN115260491B CN115260491B (zh) 2023-08-08

Family

ID=83752312

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210995044.7A Active CN115260491B (zh) 2022-08-18 2022-08-18 一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115260491B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116496623A (zh) * 2023-04-06 2023-07-28 瑞声科技（南京）有限公司 树脂组合物、聚酰亚胺的制备方法及相关产品
CN116515104A (zh) * 2023-03-08 2023-08-01 山东圳谷新材料科技有限公司 基于含有脂肪族和芳香族超分子段协同增韧聚酰胺的方法
CN117966294A (zh) * 2024-03-29 2024-05-03 江苏新视界先进功能纤维创新中心有限公司 一种纤维及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3941749A (en) * 1964-10-21 1976-03-02 Westinghouse Electric Corporation Linear oxadiazole-imide copolymers
US4501880A (en) * 1982-09-27 1985-02-26 Standard Oil Company (Indiana) Copolyoxadiazole-imide containing 5-tertiary butyl phenylene moiety
CN101544754A (zh) * 2008-03-25 2009-09-30 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种聚酰亚胺及其合成方法
CN105418920A (zh) * 2015-12-28 2016-03-23 中国久远高新技术装备公司 一种芳香族聚噁二唑及其制备方法、高强高模阻燃芳香族聚噁二唑纤维及其制备方法
CN107057063A (zh) * 2016-12-31 2017-08-18 南京新月材料科技有限公司 一种聚酰亚胺及其合成方法
CN111138664A (zh) * 2020-01-08 2020-05-12 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种含噁二唑结构的聚酰胺-酰亚胺及其制备方法
CN113061251A (zh) * 2021-03-22 2021-07-02 河北科技大学 一种改性聚酰亚胺及其制备方法和应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3941749A (en) * 1964-10-21 1976-03-02 Westinghouse Electric Corporation Linear oxadiazole-imide copolymers
US4501880A (en) * 1982-09-27 1985-02-26 Standard Oil Company (Indiana) Copolyoxadiazole-imide containing 5-tertiary butyl phenylene moiety
CN101544754A (zh) * 2008-03-25 2009-09-30 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种聚酰亚胺及其合成方法
CN105418920A (zh) * 2015-12-28 2016-03-23 中国久远高新技术装备公司 一种芳香族聚噁二唑及其制备方法、高强高模阻燃芳香族聚噁二唑纤维及其制备方法
CN107057063A (zh) * 2016-12-31 2017-08-18 南京新月材料科技有限公司 一种聚酰亚胺及其合成方法
CN111138664A (zh) * 2020-01-08 2020-05-12 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种含噁二唑结构的聚酰胺-酰亚胺及其制备方法
CN113061251A (zh) * 2021-03-22 2021-07-02 河北科技大学 一种改性聚酰亚胺及其制备方法和应用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116515104A (zh) * 2023-03-08 2023-08-01 山东圳谷新材料科技有限公司 基于含有脂肪族和芳香族超分子段协同增韧聚酰胺的方法
CN116496623A (zh) * 2023-04-06 2023-07-28 瑞声科技（南京）有限公司 树脂组合物、聚酰亚胺的制备方法及相关产品
CN117966294A (zh) * 2024-03-29 2024-05-03 江苏新视界先进功能纤维创新中心有限公司 一种纤维及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115260491B (zh) 2023-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115260491B (zh) 一种耐碱解型聚酰亚胺工程塑料及其制备方法
US4016140A (en) Amide-imide copolymer moldings and method of preparation
EP2520607A2 (en) Method for manufacturing a wholly aromatic polyimide powder having an antistatic or conductive property
EP2520606B1 (en) Method for manufacturing a wholly aromatic polyimide resin having improved heat resistance and elongation properties in a high temperature range
CN113717384A (zh) 一种改性聚酰胺酰亚胺材料及其制备方法
CN115386085B (zh) 一种聚酯酰亚胺共聚物及其制备方法和应用
JP2947094B2 (ja) 高分子量ポリアミドイミド樹脂の製造方法
CN117164854A (zh) 一种交联型聚酰亚胺及其制备方法
US3817927A (en) Production of soluble polyimides
JP4445069B2 (ja) 架橋基含有ポリイミド及びその製造方法
CN118265740A (zh) 使用石墨烯提高导电性的聚酰亚胺粉末及其制备方法
JP2946510B2 (ja) ポリイミド樹脂組成物
CN1181118C (zh) 共聚酰亚胺及其合成方法
JPH0611798B2 (ja) ポリイミド成型品の製造方法
US5162454A (en) Polyamide-polyimide block copolymers
Chen et al. Synthesis and properties of novel meltable fluorinated aromatic oligoimides endcapped with 4-phenylethynylphthalic anhydride
JPH0218422A (ja) 芳香族ポリアミドイミド樹脂およびその製造方法
EP0384711A1 (en) Moulded product for sliding parts
JPS5891727A (ja) 耐熱性樹脂成形品の製造方法
JPS62185748A (ja) 摺動材用耐摩耗性成形体
CN114621435B (zh) 一种耐化学高耐磨聚酰亚胺材料及其制备方法
CN115584024B (zh) 一种含软/硬段的低介电常数聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN118388777B (zh) 一种聚苯醚杂化聚酰亚胺的制备方法及覆铜板
JPS62209138A (ja) 熱可塑性芳香族ポリアミドイミド共重合体
JPS60177023A (ja) ポリアミドイミドブロツク共重合体の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant