CN115232414B - 一种pvc/sbr热塑性硫化橡胶组合物及其制备方法 - Google Patents

一种pvc/sbr热塑性硫化橡胶组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115232414B
CN115232414B CN202110446369.5A CN202110446369A CN115232414B CN 115232414 B CN115232414 B CN 115232414B CN 202110446369 A CN202110446369 A CN 202110446369A CN 115232414 B CN115232414 B CN 115232414B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pvc
mixture
linking agent
sbr
butadiene rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110446369.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115232414A (zh
Inventor
刘浩
王晓敏
刘容德
王晶
李长春
苏建华
高磊
孙丽朋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Qilu Petrochemical Co of Sinopec
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Qilu Petrochemical Co of Sinopec
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Qilu Petrochemical Co of Sinopec filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN202110446369.5A priority Critical patent/CN115232414B/zh
Publication of CN115232414A publication Critical patent/CN115232414A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115232414B publication Critical patent/CN115232414B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物，包括：PVC树脂；粉末丁苯橡胶，粉末丁腈橡胶；有机锡稳定剂；抗氧剂；润滑剂；交联剂；助交联剂；增塑剂。该组合物的制备方法包括：称量物料；将PVC树脂与有机锡稳定剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂混合，得到混合物A；将粉末丁苯橡胶、粉末丁腈橡胶和交联剂、助交联剂混合均匀，得到混合物B；将混合物B加入到混合物A中，混合均匀，放料，得到混合物C；将混合物C剪切硫化造粒，得到所述组合物。本发明PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物具有优良的拉伸性能、重复加工性、耐油性和阻燃性，可广泛应用于汽车、玩具、办公用品等领域。

Description

一种PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于热塑性弹性体制备领域，具体涉及一种PVC/SBR热 塑性硫化橡胶组合物及其制备方法。
背景技术
PVC(聚氯乙烯)制品强度高、具有良好的阻燃性，但其韧性差， 易脆裂。尽管可以添加增塑剂制得软制品，但PVC软制品的回弹性 差，随着温度降低，软制品也会逐渐变硬，更重要的是，所添加的增 塑剂会在使用过程中不断析出，既影响制品的柔软度，所析出的增塑 剂又会对人体和环境造成潜在危害。
SBR(丁苯橡胶)在硫化后可行成三维交联网状结构，硫化胶具 有优良的弹性、耐寒性、耐磨性，但硫化胶无法进行二次塑化加工， 边角料和成品不可回收再利用，造成资源浪费，焚烧时也会造成环境 污染。
将PVC与丁苯橡胶通过动态硫化的配方工艺制得热塑性硫化橡 胶可以将PVC和丁苯橡胶的优缺点互补，制得综合性能优良的TPV (热塑性硫化橡胶)材料。但是，丁苯橡胶和PVC树脂的相容性差， PVC与过氧化物等交联剂一起加工时也会出现交联、降解、表面外 观性能差等问题，阻碍了PVC/SBR TPV的推广应用。
CN108047513A公开了一种抗油抽出的橡塑三元合金材料及制 备方法。所述材料包括：丁腈橡胶(NBR SJR 230)60～70份，丁苯 橡胶(SBR 1502)10～20份，聚氯乙烯糊树脂(PVC440)15～25 份，增塑剂癸二酸二辛酯(DOS)5～10份，硬脂酸钙1～2份，硬脂酸钡1～2份。其制备方法包括：(1)预增塑工艺：将聚氯乙烯糊 树脂、硬脂酸钙、硬脂酸钡、DOS在捏和机中进行预增塑，捏合转 速为600～2500转/分钟，物料温度控制在40～60℃，时间6～10分钟；(2)塑炼：将丁腈橡胶和丁苯橡胶加入密炼机中进行塑炼，塑炼 转速为40转/分钟，塑炼时间为30分钟；(3)共混：将步骤(1)所 得的预膨化聚氯乙烯与步骤(2)所得的丁腈橡胶和丁苯橡胶塑炼胶 放入混炼机内共混，温度到150℃排胶。该专利申请的橡胶相未进行交联，会影响抗油抽出的效果。该专利申请的配方、制备方法和所要 达到的目的效果均与本发明不同。
为了解决上述技术问题，提出了本发明的PVC/SBR热塑性硫化橡 胶组合物及其制备方法。
发明内容
本发明提供了一种可重复加工、耐油性和阻燃的PVC/SBR热塑 性硫化橡胶组合物及其制备方法，解决了PVC/SBR TPV相容性差、 拉伸性能低、制品表面外观不良的问题。
本发明提供了一种PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物，其以质量 份计包括：PVC树脂40～60份；粉末丁苯橡胶30～40份，粉末丁 腈橡胶10～20份；有机锡稳定剂2～3份；抗氧剂1.0～1.5份； 润滑剂0.5～1.0份；交联剂0.3～0.5份；助交联剂0.2～0.4份； 增塑剂10～20份。
其中，所述粉末丁苯橡胶为非充油的、丁二烯质量含量大于70％ 且小于90％的丁苯橡胶颗粒，颗粒的粒径为100μm～200μm。
其中，所述粉末丁腈橡胶为部分交联或者全交联的、丙烯腈质量 含量为30％～40％的粉末丁苯橡胶颗粒，颗粒的粒径为100μm～200 μm。
其中，所述助交联剂为异氰尿酸三烯丙基酯、二烷基二硫代磷酸 锌中的一种或两种。其中，所述PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物中， 以质量份计，含有异氰尿酸三烯丙基酯0.1～0.4份；二烷基二硫代 磷酸锌0.1～0.3份。
其中，所述抗氧剂为受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代酯类抗氧剂中 的一种或几种。
其中，所述交联剂为1，1-二(叔丁基过氧)环己烷。
其中，所述增塑剂为偏苯三酸三辛酯(TOTM)。
本发明还提供了制备上述PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物的方 法，包括：
(1)按照配方称量所需物料；
(2)将PVC树脂与有机锡稳定剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂混 合，得到混合物A；
(3)将粉末丁苯橡胶、粉末丁腈橡胶和交联剂、助交联剂混合 均匀，得到混合物B；
(4)将混合物B加入到混合物A中，混合均匀，放料，得到混 合物C；
(5)将混合物C剪切硫化造粒，得到所述的PVC/SBR热塑性硫 化橡胶组合物。
其中，所述步骤(2)中，将PVC树脂与有机锡稳定剂、抗氧剂、 润滑剂、增塑剂加入到高速混合机中，在90-120℃下(优选100℃) 下混合10-20min。(优选10min)
其中，所述步骤(4)中，将混合物B加入到高速混合机中的混 合物A中，混合3-10min(优选5min)。
其中，所述步骤(5)中，将混合物C于双螺杆挤出机中剪切硫 化造粒，得到所述的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物。
本发明具有以下有益技术效果：
(1)本发明PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物具有优良的重复加 工性、耐油性和阻燃性，可广泛应用于汽车、玩具、办公用品等领域。
(2)本发明中，粉末丁苯橡胶、粉末丁腈橡胶与PVC在双螺杆 混合塑炼的条件下能够使粉末丁苯橡胶、粉末丁腈橡胶与PVC实现良 好的动态交联混合，使丁苯橡胶颗粒、丁腈橡胶颗粒在PVC流动相内 得到充分剪切、细化、分散，从而实现了丁苯橡胶之间、丁苯橡胶与丁腈橡胶之间、丁腈橡胶之间的三种橡胶颗粒相在PVC流动相内的就 地硫化交联，制得了性能优良的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物。
(3)本发明采用PVC与稳定剂、抗氧剂、增塑剂先混合均匀后 再加入粉末丁苯橡胶、粉末丁腈橡胶和交联剂、助交联剂的混合物进 行共混的工艺，可以有效提高PVC塑料相的流动性，并提高橡胶相的 交联度，制品无异味。
(4)交联剂1，1-二(叔丁基过氧)环己烷、助交联剂异氰尿酸 三烯丙基酯和二烷基二硫代磷酸锌具有良好的协同增效作用，制得的 热塑性硫化橡胶组合物拉伸性能高、重复加工性能好。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合 具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述 的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1-6及对比例1-3的制备：
(1)按照下表1所示的配方称量实施例1-6和对比例1-3的 PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物原料；
(2)将PVC树脂与有机锡热稳定剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂 TOTM加入到高速混合机中在100℃下混合10分钟，得到混合物A；
(3)将粉末丁苯橡胶、粉末丁腈橡胶和交联剂、助交联剂混合 均匀；得到混合物B；
(4)将混合物B加入到高速混合机中与混合物A再混合5分钟， 放料，得到混合物C；
(5)将混合物C于双螺杆挤出机中剪切硫化造粒，得到PVC/SBR 热塑性硫化橡胶组合物。
实施例1-6及对比例1-3的性能测试：
将实施例1-6及对比例1-3制得的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组 合物开炼、热模压制样、裁样，按照GB/T 1040.1-2006进行拉伸性能 测试。
将实施例1-6及对比例1-3制得的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组 合物颗粒重复加工三次，再挤出料条，观察料条表面的平整光滑性， 判断组合物的重复加工性。
由实施例和对比例制得PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物的拉伸 性能和重复加工性能如表2所示。
表2实施例和对比例的性能测试结果
由表2的性能测试结果可看出：
(1)本发明实施例制备的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物具有 优良的重复加工性和拉伸性能。其中交联剂1，1-二(叔丁基过氧)环 己烷、异氰尿酸三烯丙基酯和二烷基二硫代磷酸锌显示出良好的协同 增效作用，制得的TPV拉伸性能高、重复加工性能好。
(2)对比例1的组合物不含抗氧化剂、且不含二烷基二硫代磷 酸锌，导致其拉伸性能大幅下降，且重复加工后表面出现大量麻点。
(3)对比例2-3不含交联剂1，1-二(叔丁基过氧)环己烷和二 烷基二硫代磷酸锌，导致其拉伸性能大幅下降，且重复加工后性状显 著变差。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实 施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基 础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有 的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处 于本发明创造的保护范围之中。

Claims (7)

1.一种PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物，其由以质量份计的以下原料组成：PVC树脂40～60份；粉末丁苯橡胶30～40份，粉末丁腈橡胶10～20份；有机锡稳定剂2～3份；抗氧剂1.0～1.5份；润滑剂0.5～1.0份；交联剂0.3～0.5份；助交联剂0.2～0.4份；增塑剂10～20份；其中，所述助交联剂为异氰尿酸三烯丙基酯、二烷基二硫代磷酸锌中的一种或两种；所述抗氧剂为抗氧剂1076；所述交联剂为1,1-二(叔丁基过氧)环己烷；
其中，所述PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物的制备方法包括：
(1)按照配方称量所需物料；
(2)将PVC树脂与有机锡稳定剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂混合，得到混合物A；
(3)将粉末丁苯橡胶、粉末丁腈橡胶和交联剂、助交联剂混合均匀，得到混合物B；
(4)将混合物B加入到混合物A中，混合均匀，放料，得到混合物C；
(5)将混合物C于双螺杆挤出机中剪切硫化造粒，得到所述的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物。
2.如权利要求1所述的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物，其中，所述粉末丁苯橡胶为非充油的、丁二烯质量含量大于70％且小于90％的丁苯橡胶颗粒。
3.如权利要求1所述的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物，其中，所述粉末丁腈橡胶为部分交联或者全交联的、丙烯腈质量含量为30％～40％的粉末丁苯橡胶颗粒。
4.如权利要求1-3任一项所述的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物，其中，所述PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物中，以质量份计，含有异氰尿酸三烯丙基酯0.1～0.4份；二烷基二硫代磷酸锌0.1～0.3份。
5.如权利要求1-3任一项所述的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物，其中，所述增塑剂为偏苯三酸三辛酯(TOTM)。
6.如权利要求1-5任一项所述的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物的制备方法，包括：
(1)按照配方称量所需物料；
(2)将PVC树脂与有机锡稳定剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂混合，得到混合物A；
(3)将粉末丁苯橡胶、粉末丁腈橡胶和交联剂、助交联剂混合均匀，得到混合物B；
(4)将混合物B加入到混合物A中，混合均匀，放料，得到混合物C；
(5)将混合物C于双螺杆挤出机中剪切硫化造粒，得到所述的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物。
7.如权利要求6所述的PVC/SBR热塑性硫化橡胶组合物的制备方法，其中，所述步骤(2)中，将PVC树脂与有机锡稳定剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂加入到高速混合机中，在90-120℃下下混合10-20min。
CN202110446369.5A 2021-04-23 2021-04-23 一种pvc/sbr热塑性硫化橡胶组合物及其制备方法 Active CN115232414B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110446369.5A CN115232414B (zh) 2021-04-23 2021-04-23 一种pvc/sbr热塑性硫化橡胶组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110446369.5A CN115232414B (zh) 2021-04-23 2021-04-23 一种pvc/sbr热塑性硫化橡胶组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115232414A CN115232414A (zh) 2022-10-25
CN115232414B true CN115232414B (zh) 2023-10-20

Family

ID=83666375

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110446369.5A Active CN115232414B (zh) 2021-04-23 2021-04-23 一种pvc/sbr热塑性硫化橡胶组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115232414B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102453291A (zh) * 2010-10-25 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种抗冲聚氯乙烯组合物及其制备方法
CN107245205A (zh) * 2017-07-26 2017-10-13 安徽蓝通科技股份有限公司 一种电工用聚氯乙烯套管
CN108047513A (zh) * 2017-12-15 2018-05-18 阜阳市利普化工有限公司 一种抗油抽出的橡塑三元合金材料及制备方法
WO2019086993A1 (en) * 2017-10-30 2019-05-09 Umberto Chianese Thermoplastic material

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1913081A4 (en) * 2005-08-11 2010-08-18 Lg Chemical Ltd VERY ELASTIC VINYL POLYHLORIDE COMPOSITION AND PRODUCTS PREPARED WITH SAID COMPOSITION
JP5771290B2 (ja) * 2011-03-04 2015-08-26 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 導電性の完全に加硫した熱可塑性エラストマーおよびその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102453291A (zh) * 2010-10-25 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种抗冲聚氯乙烯组合物及其制备方法
CN107245205A (zh) * 2017-07-26 2017-10-13 安徽蓝通科技股份有限公司 一种电工用聚氯乙烯套管
WO2019086993A1 (en) * 2017-10-30 2019-05-09 Umberto Chianese Thermoplastic material
CN111542421A (zh) * 2017-10-30 2020-08-14 翁贝托·基亚内塞 热塑性材料
CN108047513A (zh) * 2017-12-15 2018-05-18 阜阳市利普化工有限公司 一种抗油抽出的橡塑三元合金材料及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115232414A (zh) 2022-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4599370A (en) Powdered elastomer dry blends and process for injection molding
US6774162B1 (en) Thermoplastic vulcanizate and its method of production
CN101597378B (zh) 一种热塑性动态硫化橡胶的制备方法
CN109553982B (zh) 一种热塑性硫化胶及制备方法
US20170006957A1 (en) Epoxidised natural rubber based blend for antistatic footwear application
WO2018192173A1 (zh) 一种动态硫化抗静电tpv复合材料及其制备方法
KR101346824B1 (ko) 데브리스가 개선된 동적 가교형 열가소성 탄성체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 신발 겉창
CN110698771A (zh) 一种tpv微发泡材料及其生产工艺
CN111849069A (zh) 一种复合橡胶热塑性弹性体及其制备方法
EP0734415B1 (en) Self-lubricating packing piece
CN115232414B (zh) 一种pvc/sbr热塑性硫化橡胶组合物及其制备方法
CN109265972B (zh) 易加工高模量的雾面热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
KR101756083B1 (ko) 투명성이 우수한 동적 가교형 열가소성 탄성체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 신발 겉창
CN110229471B (zh) 生物可降解热塑性弹性体材料及其制备方法
CN107880471A (zh) 一种高拉伸性能sebs改性材料及其制备方法
KR101603292B1 (ko) 초임계 발포 사출용 저비중 동적 가교형 열가소성 탄성체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 신발 겉창
KR101440110B1 (ko) 점착 방지 및 미끄러짐 방지 특성이 향상된 동적 가교형 열가소성 탄성체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 신발 겉창
CN112679881A (zh) 聚氯乙烯热塑性弹性体材料及其制备方法
CN111484684A (zh) 一种高阻尼、低气味环保丁基橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶及其制备方法
CN107540938B (zh) 一种改性聚丙烯回收料及其制备方法
CN106117788B (zh) 一种磨砂感电线用热塑性弹性体及其制备方法
CN112574538B (zh) 合金组合物及其制备方法
CN113831612B (zh) 耐油型tpv组合物及其制备方法
CN116790067A (zh) 一种耐老化tpv中控扶手垫
JP3211982B2 (ja) ゴム組成物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant