CN115212858A - 一种净化水体重金属的固定化杂多酸离子液体复合材料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种净化水体重金属的固定化杂多酸离子液体复合材料及其制备方法与应用，属于杂多酸离子液体复合材料技术领域。本发明的固定化杂多酸离子液体复合材料是以强碱性阴离子交换树脂作为有机载体骨架和有机阳离子供体，利用其自身季铵基基团与单缺位硅钨酸阴离子(SiW11O39 8‑)稳定结合而制得。该复合材料可对浓度为1～20mg/L的重金属离子进行有效去除。当水中存在高浓度的Na+、K+、Ca2+、Mg2+时(竞争离子浓度为目标重金属离子的0～1200倍)，该材料对重金属离子仍有较强选择吸附性能。本发明提供的复合材料材料可通过一步浸渍法制得，对重金属离子具有较强选择性，环保效益优异。
Description
技术领域
本发明涉及杂多酸离子液体复合材料技术领域，尤其涉及一种净化水体重金属的固定化杂多酸离子液体复合材料及其制备方法与应用。
背景技术
随着冶金、化工、电镀等行业的快速发展，重金属废水的排放已成为威胁人类健康和生态平衡的重要因素之一。因此，重金属的深度去除是水环境质量和水生态安全的必然要求。目前，水体中常用的水处理技术有化学沉淀、吸附、膜过滤和生物处理等。然而，由于受污染水体组分复杂，以及高浓度共存离子间的竞争作用，难以对废水中重金属离子进行有效去除，从而无法达到日趋严格的水质标准要求。如化学沉淀法只能对高浓度重金属离子进行有效去除，膜分离法可对重金属进行深度处理，但运行成本较高。其中，由于吸附技术具有操作简单、选择性好、效率高和吸附剂可重复使用等优点，同时，吸附已被证明是处理重金属最具吸引力的方法之一，而研发经济高效的吸附剂则被认为是吸附法处理重金属废水的重点。
杂多酸具有优异的氧化还原性、稳定性和酸性，使其在能源、催化、医疗和环境等各种领域均有潜在的应用。缺位杂多酸由于存在结构空位，具有大量的重金属结合位点，可作为一种具有前景的重金属吸附剂。其中，杂多酸易溶于极性溶剂，如水、乙醇等，若将其应用于极性溶液环境中，需对其进行表面改性，使其变为疏水材料。常规的手段是将杂多酸阴离子与大分子量的有机阳离子(如季铵盐、烷基咪唑等)结合形成杂多酸离子液体，再将其负载到载体材料上，形成固定化杂多酸离子液体复合材料，从而拓展其在水环境领域的应用。但由于上述复合材料合成步骤繁琐，限制其进一步应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能深度净化水体重金属的固定化杂多酸离子液体复合材料及其制备方法与应用。该复合材料是以强碱性阴离子交换树脂为有机载体，借助其内部的季铵基基团静电作用，对单缺位硅钨酸钾盐杂多酸进行疏水性改性，制备的固定化杂多酸离子液体复合材料可用于深度净化水体重金属离子。
本发明提供了一种净化水体重金属的固定化杂多酸离子液体复合材料，固定化杂多酸离子液体复合材料由单缺位硅钨酸钾盐和阴离子交换树脂通过一步浸渍法制成。
优选的，单缺位硅钨酸钾盐为K8[α-SiW11O39]·13H2O，阴离子交换树脂为强碱性阴离子交换树脂。
本发明还提供了该固定化杂多酸离子液体复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)单缺位硅钨酸钾盐的合成：
向水中加入钨酸钠并加热至沸腾，20～30min内向其中滴完足量盐酸，搅拌以溶解钨酸沉淀；再加入偏硅酸钠，继续滴加盐酸维持体系pH在5～6，沸腾1～1.5h，冷却后，加入氯化钾，即得到单缺位硅钨酸钾盐。
(2)固定化杂多酸离子液体复合材料的制备：
配制单缺位硅钨酸钾盐的水溶液，向水溶液中加入强碱性阴离子交换树脂，搅拌，即得到固定化杂多酸离子液体复合材料。
优选的，步骤(1)中，盐酸和钨酸钠的摩尔比为1.2～1.5：1，偏硅酸钠和钨酸钠的摩尔比为1：11，氯化钾和钨酸钠的摩尔比为3.5～4.5，盐酸溶液为4M。
优选的，步骤(2)中，水溶液的浓度为20～40g/L，强碱性阴离子交换树脂和单缺位硅钨酸钾盐的质量比为1:3～1:4，搅拌时间为8～24h。
优选的，强碱性阴离子交换树脂选自D201、201×7、IRA-900、D204中的至少一种。
本发明还提供了该固定化杂多酸离子液体复合材料在去除水体中重金属的应用，重金属包括铅、铜、镍。
优选的，重金属浓度为1～20mg/L，固定化杂多酸离子液体复合材料对所述重金属的去除率达90％以上。
优选的，水体pH为4～7，水体温度为25～60℃，当水体中存在浓度为重金属浓度的0～1200倍的竞争离子时，固定化杂多酸离子液体复合材料对重金属的去除率达90％以上。
优选的，竞争离子包括Na+、K+、Ca2+、Mg2+。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
1.本发明为负载型杂多酸复合材料的合成提供了一种新思路。不同于常规的合成和负载两步法，本发明利用强碱性阴离子交换树脂自身的季铵基基团，通过一步浸渍法将杂多酸负载于树脂载体上，制备了固定化杂多酸离子液体复合材料，方法简单，简化了反应步骤，降低了生产成本；
2.本发明以强碱性阴离子交换树脂作为有机载体骨架和有机阳离子供体，利用其自身季铵基基团通过静电作用与单缺位硅钨酸阴离子(SiW11O39 8-)稳定结合，形成稳定的固定化杂多酸离子液体复合材料；
3.本发明中阴离子交换树脂优异的多孔性有助于杂多酸的负载，也增强了重金属离子的扩散传质性能，同时，拥有规则球体形貌的阴离子交换树脂本身可以很容易的从水体中分离出来，便于应用于实际水处理；
4.当废水中存在高浓度Na+、K+、Ca2+、Mg2+等竞争离子时(竞争离子浓度是重金属浓度的0～1200倍)，本发明提供的固定化杂多酸离子液体复合材料对重金属离子的去除率仍可达90％以上，表现出优异的重金属选择吸附性能。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成说明书的一部分，示出了符合本发明的实施例，并与说明书一起用于解释本发明的原理，其中：
图1为本发明中提供的固定化杂多酸离子液体复合材料的扫描电镜图；
图2为本发明中提供的固定化杂多酸离子液体复合材料的EDS能谱图；
图3为本发明中提供的固定化杂多酸离子液体复合材料的红外光谱图，其中，PS指强碱性阴离子交换树脂。
具体实施方式
下文的公开提供了许多不同的实施方式或例子用来实现本发明的不同结构。为了简化本发明的公开，下文中对特定例子的部件和设置进行描述。当然，它们仅仅为示例，并且目的不在于限制本发明。此外，本发明可以在不同例子中重复参考数字和/或参考字母，这种重复是为了简化和清楚的目的，其本身不指示所讨论各种实施方式和/或设置之间的关系。
离子交换树脂具有机械强度好，物理化学性质稳定，可规模化生产等优点，作为一类优异的功能载体在环境领域表现出卓越的应用性能。特别是，强碱性阴离子交换树脂中含有大量的季铵基有机基团，其可同时作为有机阳离子供体和载体材料，与杂多酸结合形成固定化杂多酸离子液体复合材料，从而表现出对重金属离子优异的选择吸附性能。
实施例1
(1)单缺位硅钨酸钾盐的合成：
用沸腾去离子水配制300mL 1.83M钨酸钠溶液，30min内向其中滴加4M盐酸溶液，控制其摩尔量为钨酸钠的1.2倍，通过剧烈磁力搅拌来溶解生成钨酸沉淀。将0.5M偏硅酸钠溶液(与钨酸钠摩尔比为1：11)置于上述溶液中，滴加4M盐酸维持整体溶液pH为5，保持溶液沸腾1h。随后冷却至室温，向溶液中加入氯化钾，控制其和钨酸钠的摩尔比为3.5，即得到单缺位硅钨酸钾盐K8[α-SiW11O39]·13H2O。
(2)固定化杂多酸离子液体复合材料的制备：
配制该单缺位硅钨酸钾盐的水溶液，控制其浓度为20g/L，常温下超声震荡溶解。向该溶液中加入D201阴离子交换树脂，控制其和单缺位硅钨酸钾盐的质量比为1:3，置于恒温磁力搅拌器中搅拌8h，即得到所述固定化杂多酸离子液体复合材料。
(3)净化水体铅离子：
配制50mL硝酸铅溶液(10mg/L，以铅计)，溶液pH值为7，水温控制在60℃。当水体中存在浓度是重金属浓度的20倍的常规Na+、K+、Ca2+、Mg2+等竞争离子时，加入0.1g制得的固定化杂多酸离子液体复合材料，可保持较大的吸附容量及较高选择性，处理后铅离子浓度为0.2mg/L，该复合材料对铅的去除率可达98％。
实施例2
(1)单缺位硅钨酸钾盐的合成：
用沸腾去离子水配制200mL 1.83M钨酸钠溶液，30min内向其中滴加4M盐酸溶液，控制其摩尔量为钨酸钠的1.5倍，通过剧烈磁力搅拌来溶解生成钨酸沉淀。将0.5M偏硅酸钠溶液(与钨酸钠摩尔比为1：11)置于上述溶液中，滴加4M盐酸维持整体溶液pH在6，保持溶液沸腾1h。随后冷却至室温，向溶液中加入氯化钾，控制其和钨酸钠的摩尔比为4.5，即得到单缺位硅钨酸钾盐K8[α-SiW11O39]·13H2O。
(2)固定化杂多酸离子液体复合材料的制备：
配制该单缺位硅钨酸钾盐的水溶液，控制其浓度为40g/L，常温下超声震荡溶解。向该溶液中加入201×7阴离子交换树脂，控制其和单缺位硅钨酸钾盐的质量比为1:4，置于恒温磁力搅拌器中搅拌24h，即得到所述固定化杂多酸离子液体复合材料。
(3)净化水体铅离子：
配制100mL硝酸铅溶液(5mg/L，以铅计)，控制废水pH为6，水温控制在25℃。当水体中存在浓度是重金属浓度的1200倍的常规Na+、K+、Ca2+、Mg2+等竞争离子时，加入制得的0.1g固定化杂多酸离子液体复合材料，可保持较大的吸附容量及较高选择性，处理后铅离子浓度为0.3mg/L，该复合材料对铅的去除率可达94％。
实施例3
(1)单缺位硅钨酸钾盐的合成：
用沸腾去离子水配制250mL 1.83M钨酸钠溶液，30min内向其中滴加4M盐酸溶液，控制其摩尔量为钨酸钠的1.2倍，通过剧烈磁力搅拌来溶解生成钨酸沉淀。将0.5M偏硅酸钠溶液(与钨酸钠摩尔比为1：11)置于上述溶液中，滴加4M盐酸维持整体溶液pH在6，保持溶液沸腾1h。冷却至室温后，向溶液中加入氯化钾，控制其和钨酸钠的摩尔比为4.0，即得到单缺位硅钨酸钾盐K8[α-SiW11O39]·13H2O。
(2)固定化杂多酸离子液体复合材料的制备：
配制该单缺位硅钨酸钾盐的水溶液，控制其浓度为20g/L，常温下超声震荡溶解。向溶液中加入IRA-900阴离子交换树脂，控制其和单缺位硅钨酸钾盐的质量比为1:4，置于恒温磁力搅拌器中搅拌12h，即得到所述固定化杂多酸离子液体复合材料。
(3)净化水体镍离子：
配制100mL硝酸镍溶液(1mg/L，以镍计)，控制废水pH为5，水温控制在30℃。当水体中存在浓度是重金属浓度的400倍的常规Na+、K+、Ca2+、Mg2+等竞争离子时，加入0.4g制得的固定化杂多酸离子液体复合材料，可保持较大的吸附容量及较高选择性，处理后镍离子浓度为0.01mg/L，该复合材料对镍的去除率可达99％。
实施例4
(1)单缺位硅钨酸钾盐的合成：
用沸腾去离子水配制200mL 1.83M钨酸钠溶液，30min内向其中滴加4M盐酸溶液，控制其摩尔量为钨酸钠的1.3倍，通过剧烈磁力搅拌来溶解生成钨酸沉淀。将0.5M偏硅酸钠溶液(与钨酸钠摩尔比为1：11)置于上述溶液中，滴加4M盐酸维持溶液pH在5.5，保持溶液沸腾1h。冷却至室温后，向溶液中加入氯化钾，控制其和钨酸钠的摩尔比为4.5，即得到单缺位硅钨酸钾盐K8[α-SiW11O39]·13H2O。
(2)固定化杂多酸离子液体复合材料的制备：
配制该单缺位硅钨酸钾盐的水溶液，控制其浓度为30g/L，常温下超声震荡溶解。向溶液中加入D201阴离子交换树脂，控制其和单缺位硅钨酸钾盐的质量比为1:3.5，置于恒温磁力搅拌器中搅拌10h，即得到所述固定化杂多酸离子液体复合材料。
(3)净化水体铜离子：
配制100mL硝酸铜溶液(12mg/L，以铜计)，控制废水pH为7，水温控制在40℃。当水体中存在浓度是重金属浓度的600倍的常规Na+、K+、Ca2+、Mg2+等竞争离子时，加入0.5g制得的固定化杂多酸离子液体复合材料，可保持较大的吸附容量及较高选择性，处理后铜离子浓度为0.7mg/L，该复合材料对铜的去除率可达94％。
实施例5
(1)单缺位硅钨酸钾盐的合成：
用沸腾去离子水配制100mL 1.83M钨酸钠溶液，30min内向其中滴加4M盐酸溶液，控制其摩尔量为钨酸钠的1.2倍，通过剧烈磁力搅拌来溶解生成钨酸沉淀。将0.5M偏硅酸钠溶液(与钨酸钠摩尔比为1：11)置于上述溶液中，滴加4M盐酸维持溶液pH在6，保持溶液沸腾1h。冷却至室温后，向溶液中加入氯化钾，控制其和钨酸钠的摩尔比为3.5，即得到单缺位硅钨酸钾盐K8[α-SiW11O39]·13H2O。
(2)固定化杂多酸离子液体复合材料的制备：
配制该单缺位硅钨酸钾盐的水溶液，控制其浓度为40g/L，常温下超声震荡溶解。向溶液中加入IRA-900阴离子交换树脂，控制其和单缺位硅钨酸钾盐的质量比为1:4，置于恒温磁力搅拌器中搅拌20h，即得到所述固定化杂多酸离子液体复合材料。
(3)净化水体铅离子：
配制200mL硝酸铅溶液(10mg/L，以铅计)，控制废水pH为6，水温控制在25℃。当水体中存在浓度是重金属浓度的200倍的常规Na+、K+、Ca2+、Mg2+等竞争离子时，加入2g制得的固定化杂多酸离子液体复合材料，可保持较大的吸附容量及较高选择性，处理后水体浓度为0.3mg/L，该复合材料对铅的去除率可达97％。
实施例6
(1)单缺位硅钨酸钾盐的合成：
用沸腾去离子水配制200mL 1.83M钨酸钠溶液，30min内向其中滴加4M盐酸溶液，控制其摩尔量为钨酸钠的1.5倍，通过剧烈磁力搅拌来溶解生成钨酸沉淀。将0.5M偏硅酸钠溶液(与钨酸钠摩尔比为1：11)置于上述溶液中，滴加4M盐酸维持溶液pH在5.5，保持溶液沸腾1h。冷却至室温后，向溶液中加入氯化钾，控制其和钨酸钠的摩尔比为4.0，即得到单缺位硅钨酸钾盐K8[α-SiW11O39]·13H2O。
(2)固定化杂多酸离子液体复合材料的制备：
配制单缺位硅钨酸钾盐的水溶液，控制其浓度为20g/L，常温下超声震荡溶解。向溶液中加入201×7阴离子交换树脂，控制其和单缺位硅钨酸钾盐的质量比为1:3，置于恒温磁力搅拌器中搅拌24h，即得到所述固定化杂多酸离子液体复合材料。
(3)净化水体铜离子：
配制100mL硝酸铜溶液(20mg/L，以铜计)，控制废水pH为4，水温控制在50℃。当水体中存在浓度是重金属浓度的400倍的常规Na+、K+、Ca2+、Mg2+等竞争离子时，加入2g制得的固定化杂多酸离子液体复合材料，可保持较大的吸附容量及较高选择性，处理后铜离子浓度为1.7mg/L，该复合材料对铜的去除率可达91.5％。
实施例7
(1)单缺位硅钨酸钾盐的合成：
用沸腾去离子水配制100mL 1.83M钨酸钠溶液，30min内向其中滴加4M盐酸溶液，控制其摩尔量为钨酸钠的1.2倍，通过剧烈磁力搅拌来溶解生成钨酸沉淀。将0.5M偏硅酸钠溶液(与钨酸钠摩尔比为1：11)置于上述溶液中，滴加4M盐酸维持溶液pH在6，保持溶液沸腾1h。冷却至室温后，向溶液中加入氯化钾，控制其和钨酸钠的摩尔比为3.5，即得到单缺位硅钨酸钾盐K8[α-SiW11O39]·13H2O。
(2)固定化杂多酸离子液体复合材料的制备：
配制该单缺位硅钨酸钾盐的水溶液，控制其浓度为40g/L，常温下超声震荡溶解。向溶液中加入D201阴离子交换树脂，控制其和单缺位硅钨酸钾盐的质量比为1:4，置于恒温磁力搅拌器中搅拌8h，即得到所述固定化杂多酸离子液体复合材料。
(3)净化水体镍离子：
配制150mL硝酸镍溶液(15mg/L，以镍计)，控制废水pH为7，水温控制在30℃。当水体中存在浓度是重金属浓度的100倍的常规Na+、K+、Ca2+、Mg2+等竞争离子时，加入0.5g制得的固定化杂多酸离子液体复合材料，可保持较大的吸附容量及较高选择性，处理后镍离子浓度为0.12mg/L，该复合材料对镍的去除率可达97.6％。
实施例8
(1)单缺位硅钨酸钾盐的合成：
用沸腾去离子水配制100mL 1.83M钨酸钠溶液，30min内向其中滴加4M盐酸溶液，控制其摩尔量为钨酸钠的1.5倍，通过剧烈磁力搅拌来溶解生成钨酸沉淀。将0.5M偏硅酸钠溶液(与钨酸钠摩尔比为1：11)置于上述溶液中，滴加4M盐酸维持溶液pH在6，保持溶液沸腾1h。冷却至室温后，向溶液中加入氯化钾，控制其和钨酸钠的摩尔比为3.5，即得到单缺位硅钨酸钾盐K8[α-SiW11O39]·13H2O。
(2)固定化杂多酸离子液体复合材料的制备：
配制该单缺位硅钨酸钾盐的水溶液，控制其浓度为20g/L，常温下超声震荡溶解。向溶液中加入IRA-900阴离子交换树脂，控制其和单缺位硅钨酸钾盐的质量比为1:4，置于恒温磁力搅拌器中搅拌12h，即得到所述固定化杂多酸离子液体复合材料。
(3)净化水体铅离子：
配制100mL硝酸铅溶液(10mg/L，以铅计)，控制废水pH为7，水温控制在50℃。当水体中存在浓度是重金属浓度的600倍的常规Na+、K+、Ca2+、Mg2+等竞争离子时，加入1.0g制得的固定化杂多酸离子液体复合材料，可保持较大的吸附容量及较高选择性，处理后水体浓度为0.2mg/L，该复合材料对铅的去除率可达98％。
实施例9
(1)单缺位硅钨酸钾盐的合成：
用沸腾去离子水配制250mL 1.83M钨酸钠溶液，30min内向其中滴加4M盐酸溶液，控制其摩尔量为钨酸钠的1.2倍，通过剧烈磁力搅拌来溶解生成钨酸沉淀。将0.5M偏硅酸钠溶液(与钨酸钠摩尔比为1：11)置于上述溶液中，滴加4M盐酸维持溶液pH在5，保持溶液沸腾1h。冷却至室温后，向溶液中加入氯化钾，控制其和钨酸钠的摩尔比为4.0，即得到单缺位硅钨酸钾盐K8[α-SiW11O39]·13H2O。
(2)固定化杂多酸离子液体复合材料的制备：
配制该单缺位硅钨酸钾盐的水溶液，控制其浓度为30g/L，常温下超声震荡溶解。向溶液中加入D201阴离子交换树脂，控制其和单缺位硅钨酸钾盐的质量比为1:3，置于恒温磁力搅拌器中搅拌24h，即得到所述固定化杂多酸离子液体复合材料。
(3)净化水体铜离子：
配制200mL硝酸铜溶液(15mg/L，以铜计)，控制废水pH为6，水温控制在60℃。当水体中存在浓度是重金属浓度的800倍的常规Na+、K+、Ca2+、Mg2+等竞争离子时，加入0.4g制得的固定化杂多酸离子液体复合材料，可保持较大的吸附容量及较高选择性，处理后铜离子浓度为0.8mg/L，该复合材料对铜的去除率可达94.7％。
本领域技术人员在考虑说明书及实践这里的发明后，将容易想到本发明的其它实施方案。本发明旨在涵盖本发明的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本发明的一般性原理并包括本发明的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为示例性的，本发明的真正范围和精神由权利要求指出。
应当理解的是，本发明并不局限于上面已经描述并在附图中示出的精确结构，并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。本发明的范围仅由所附的权利要求来限制。
Claims (10)
1.一种净化水体重金属的固定化杂多酸离子液体复合材料，其特征在于，所述固定化杂多酸离子液体复合材料由单缺位硅钨酸钾盐和阴离子交换树脂通过一步浸渍法制成。
2.根据权利要求1所述的固定化杂多酸离子液体复合材料，其特征在于，所述单缺位硅钨酸钾盐为K8[α-SiW11O39]·13H2O，所述阴离子交换树脂为强碱性阴离子交换树脂。
3.根据权利要求1～2任一项所述的固定化杂多酸离子液体复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)单缺位硅钨酸钾盐的合成：
向水中加入钨酸钠并加热至沸腾，20～30min内向其中滴完足量盐酸，搅拌以溶解钨酸沉淀；再加入偏硅酸钠，继续滴加所述盐酸维持体系pH在5～6，沸腾1～1.5h，冷却后，加入氯化钾，即得到所述单缺位硅钨酸钾盐。
(2)固定化杂多酸离子液体复合材料的制备：
配制所述单缺位硅钨酸钾盐的水溶液，向所述水溶液中加入所述强碱性阴离子交换树脂，搅拌，即得到所述固定化杂多酸离子液体复合材料。
4.根据权利要求3所述的固定化杂多酸离子液体复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述盐酸和所述钨酸钠的摩尔比为1.2～1.5：1，所述偏硅酸钠和所述钨酸钠的摩尔比为1：11，所述氯化钾和所述钨酸钠的摩尔比为3.5～4.5，所述盐酸为4M。
5.根据权利要求3所述的固定化杂多酸离子液体复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述水溶液的浓度为20～40g/L，所述强碱性阴离子交换树脂和所述单缺位硅钨酸钾盐的质量比为1:3～1:4，所述搅拌时间为8～24h。
6.根据权利要求5所述的固定化杂多酸离子液体复合材料的制备方法，其特征在于，所选强碱性阴离子交换树脂选自D201、201×7、IRA-900、D204中的至少一种。
7.根据权利要求1～2任一项所述的固定化杂多酸离子液体复合材料在去除水体中重金属的应用，其特征在于，所述重金属包括铅、铜、镍。
8.根据权利要求7所述的固定化杂多酸离子液体复合材料在去除水体中重金属的应用，其特征在于，所述重金属浓度为1～20mg/L，所述固定化杂多酸离子液体复合材料对所述重金属的去除率达90％以上。
9.根据权利要求8所述的固定化杂多酸离子液体复合材料在去除水体中重金属的应用，其特征在于，所述水体pH为4～7，所述水体温度为25～60℃，当所述水体中存在浓度为所述重金属浓度的0～1200倍的竞争离子时，所述固定化杂多酸离子液体复合材料对所述重金属的去除率达90％以上。
10.根据权利要求9所述的固定化杂多酸离子液体复合材料在去除水体中重金属的应用，其特征在于，所述竞争离子包括Na+、K+、Ca2+、Mg2+。
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