CN111729693A - 一种水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属废水中处理重金属离子的复合材料的技术领域，针对水合氧化铁负载型树脂存在负载量少、分散不均一、难以规模化生产等问题，提供一种水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法。强碱性阴离子树脂载体为填料，将氯化铁与盐酸的混合溶液送入超重力旋转填料床反应器中反应，得到负载氯化铁络合离子的强碱性阴离子交换树脂中间体；以其为填料，氢氧化钠‑氯化钠混合溶液为反应液，在超重力旋转填料床中循环反应得到沉淀；结束后将产物取出，去离子水和无水乙醇反复清洗至中性，干燥固化得到水合氧化铁负载型树脂。工艺简单、反应时间短、可规模化生产；制备的纳米颗粒粒径小、负载量高且均匀分散在树脂基质中，具有广阔的工业化应用前景。
Description
技术领域
本发明属于废水中处理重金属离子的复合材料的技术领域，具体涉及一种水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法。
背景技术
随着工业化的快速发展，大量富含重金属离子的废水被排放到环境中。重金属离子作为一种典型的环境污染物，具有毒性大、易累积、难降解等特点，可引起器官衰竭、肾脏坏死和肺纤维化等疾病，对人体造成严重的危害。因此，有效去除废水中的重金属离子已成为亟待解决的环境问题。
目前，吸附法被认为是最为经济有效的重金属去除方法之一。其中，水合氧化铁是一种良好的重金属吸附剂，具有比表面积大、价格低廉、环境友好等特点。但使用纳米水合氧化铁吸附剂存在易团聚、粒径小、难分离等问题，为解决这些问题，将水合氧化铁负载在理化性能稳定、机械强度良好的大孔树脂载体上制备水合氧化铁负载型树脂复合材料成为近年来广大学者们的研究热点。
水合氧化铁负载型树脂的主要制备方法为离子交换-表面沉积法，该方法的关键步骤在于活性组分溶液中金属离子与树脂的离子交换过程，此过程主要包括以下三个步骤：（1）目标金属离子扩散到树脂表面；（2）目标金属离子从树脂表面扩散到内表面；（3）目标金属离子与树脂表面上的官能团反应。其中，金属离子与树脂表面的官能团反应的第三步反应非常快，为快反应。因此，该过程的速率控制步骤决定于金属离子到树脂表面的扩散过程。传统离子交换-表面沉积法制备水合氧化铁负载型树脂多在搅拌反应器中进行，反应传质过程受液膜扩散阻力的限制，制备的水合氧化铁负载型树脂复合材料存在负载量少、分散不均一、难以规模化生产等问题。
超重力技术是一种新型过程强化技术，具有强化相间传质和微观混合、达到稳定时间短、易于操作等特点。在超重力环境下，巨大的剪切力将在填料表面的反应液剪切成微米乃至纳米级的液滴、液丝、液膜。
发明内容
本发明针对水合氧化铁负载型树脂制备过程中，由于反应多在搅拌反应器中进行，反应传质过程受液膜扩散阻力限制，得到的水合氧化铁负载型树脂复合材料存在负载量少、分散不均一、难以规模化生产等问题，提供了一种水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法。在旋转填料床中制备阴离子树脂负载水合氧化铁复合材料的方法。该方法工艺简单、反应时间短、可规模化生产，具有广阔的工业化应用前景。
本发明由如下技术方案实现的：一种水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法，以强碱性阴离子树脂载体为填料，将氯化铁与盐酸的混合溶液置于储液槽中，经循环泵送入超重力旋转填料床反应器中反应，得到负载氯化铁络合离子的强碱性阴离子交换树脂中间体；再以该中间体为填料，氢氧化钠-氯化钠混合溶液为反应液，在超重力旋转填料床反应器中循环反应，树脂内外表面上的氯化铁络合离子转化为相应的氢氧化物沉淀；反应结束后将反应产物从旋转填料床反应器中取出，用去离子水和无水乙醇反复清洗至中性，然后50℃下干燥固化得到水合氧化铁负载型树脂。
具体步骤如下：
（1）阴离子交换树脂的预处理：以直径为1 mm的球形阴离子树脂为载体，先用去离子水清洗至上清液无色无味，去除阴离子交换树脂上的杂质；然后用质量浓度为4%、体积为2倍树脂体积的氢氧化钠溶液浸泡树脂 8 h，用去离子水洗至中性；再用质量浓度为4%、体积为4 倍树脂体积的稀盐酸溶液浸泡树脂 8 h，用清水洗至中性，清洗后的树脂于50℃的烘箱中烘至恒重，密封保存待用；
（2）配制氯化铁和盐酸的混合溶液：将氯化铁溶于水配制金属离子浓度为0.01~0.5mol/L的氯化铁溶液，然后向其中加入浓盐酸配制成盐酸浓度为0.1~1 mol/L氯化铁和盐酸的混合溶液，其中氯化铁和盐酸的摩尔比为1:2~2:5；
（3）配制氢氧化钠-氯化钠混合溶液：将氢氧化钠和氯化钠溶于水配制溶液浓度为5~10wt%，其中NaOH和NaCl的摩尔比为1:1；
（4）超重力旋转填料床中反应：将预处理好的强碱性阴离子交换树脂作为填料，填充量为40 g/L，均匀地装入超重力旋转填料床中，氯化铁与盐酸的混合溶液为反应液置于储液槽中，经循环泵送入超重力旋转填料床反应器内；调节原料液流量为40~100 L/h，超重力反应器转速为600~1000 rpm，反应液与强碱性阴离子交换树脂载体充分接触并反应，反应后的溶液继续进入储液槽进行循环反应，循环反应30-90min后，反应液经出口排出，得到负载氯化铁络合离子的强碱性阴离子交换树脂中间体；
再以该中间体作为填料，氢氧化钠-氯化钠混合溶液为反应液，调节相应的超重力工艺参数：流量为40~100 L/h，超重力反应器转速为600~1000 rpm，循环反应30~90 min，树脂内外表面上的氯化铁络合离子转化为相应的氢氧化物沉淀；
（5）反应结束，将反应产物从旋转填料床反应器中取出，用去离子水和无水乙醇反复清洗至中性，50℃下干燥固化得到水合氧化铁负载型树脂复合材料。
所述的强碱性阴离子交换树脂基本骨架为聚苯乙烯基，骨架上所带的官能基团为季铵基。优选，所述的强碱性阴离子交换树脂为D201，所述的氯化铁为FeCl3。
本发明所述方法可有效减小树脂边界层液膜厚度，使水合金属离子的水化层变薄，进而减小离子交换过程中的传质阻力，使较多的活性组分进入树脂载体的孔道内，提高铁基氧化物的负载量和离子交换效率。
本发明利用超重力环境下巨大的剪切力将在树脂载体填料表面的反应液剪切成微米乃至纳米级的液滴、液丝、液膜，可有效减小树脂边界层液膜厚度，使水合金属离子的水化层变薄，进而减小离子交换过程中的传质阻力，使较多的活性组分进入树脂载体的孔道内，提高铁基氧化物的负载量和离子交换效率，制得的水合氧化铁纳米颗粒粒径小、负载量高且均匀分散在强碱性阴离子交换树脂中，实现了水合氧化铁负载型树脂的大批量制备，对废水中重金属的去除具有广阔的工业化应用前景。
该方法工艺简单、反应时间短、可规模化生产；制备的水合氧化铁纳米颗粒粒径小、负载量高且均匀分散在D201树脂基质中，因此，该方法具有广阔的工业化应用前景。
附图说明
图1为水合氧化铁负载型树脂的超重力法制备工艺流程图；图中：1-储液槽；2-循环泵；3-转子流量计；4-超重力旋转填料床；5-电机；
图2为实施例1所述的超重力旋转填料床中制备的HFO@D201-R的X射线衍射图；
图3为实施例1所述的超重力旋转填料床中制备的HFO@D201-R的红外光谱图，其中(a)为D201的红外光谱；(b)为HFO@D201-R复合材料的红外光谱；
图4为实施例1所述的水合氧化铁负载型树脂HFO@D201的TEM图；图中：A为传统磁力搅拌器中制备的HFO@D201-S材料的TEM图，B为超重力旋转填料床制备的HFO@D201-R的TEM图；
图5为实施例1所述的HFO@D201-R和HFO@D201-S复合材料对重金属Cr(Ⅵ)的去除性能图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步详细说明。但本发明内容并不受下述实施方式所局限。
实施例1：一种水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法，以强碱性阴离子树脂载体为填料，将氯化铁与盐酸的混合溶液置于储液槽中，经循环泵送入超重力旋转填料床反应器中反应，得到负载氯化铁络合离子的强碱性阴离子交换树脂中间体；再以该中间体为填料，氢氧化钠-氯化钠混合溶液为反应液，在超重力旋转填料床反应器中循环反应，树脂内外表面上的氯化铁络合离子转化为相应的氢氧化物沉淀；反应结束后将反应产物从旋转填料床反应器中取出，用去离子水和无水乙醇反复清洗至中性，然后50℃下干燥固化得到水合氧化铁负载型树脂。
具体步骤为：直径为1 mm的球形强碱性阴离子交换树脂预处理：先用去离子水清洗至上清液无色无味，去除阴离子交换树脂上的杂质；然后用质量浓度为4%、体积为2倍树脂体积的氢氧化钠溶液浸泡树脂 8 h，用去离子水洗至中性；再用质量浓度为4%、体积为4倍树脂体积的稀盐酸溶液浸泡树脂 8 h，用清水洗至中性，清洗后的树脂于50℃的烘箱中烘至恒重，密封保存待用；
将预处理好的强碱性阴离子交换树脂均匀装入到旋转填料床反应器内，填充量为40g/L；按照FeCl3和HCl的摩尔比为1:2配制0.5 mol/L氯化铁、1 mol/L盐酸的混合溶液，配置好的溶液置于储液槽1中，经循环泵送入超重力旋转填料床，液体流量为40 L/h，转速设置为600 rpm，反应液在高速旋转的离心力作用下，被剪切成极薄的液滴、液丝、液膜，并沿径向由内向外与强碱性阴离子交换树脂载体充分接触，反应后的溶液继续进入储液槽1进行循环反应，循环反应30 min后，反应液在离心力的作用下从树脂载体填料的外缘甩到外壳上，在重力的作用下汇集到出口处，经出口排出，得到负载FeCl- 4的强碱性阴离子交换树脂中间体；再以负载FeCl- 4的强碱性阴离子交换树脂中间体为填料，按照NaOH和NaCl的摩尔比为1:1配制5%的NaOH-NaCl混合溶液为反应液，将其置于储液槽1中，由泵打入超重力旋转填料床(RPB)中反应，调节液体流量为100 L/h，转速设置为1000 rpm，循环反应30 min后，使树脂内外表面上的FeCl4 -离子转化为Fe(OH)3；反应结束后，、将反应产物从旋转填料床反应器中取出，用去离子水和无水乙醇反复清洗至中性，然后在50℃下干燥固化，得到负载量为15.32%的HFO@D201复合材料。
为进一步比较不同制备方法得到的HFO@D201复合材料性质及性能差别，超重力旋转填料床中制备的HFO@D201记为HFO@201-R，传统磁力搅拌器中制备的HFO@D201记为HFO@201-S。
图2所示为该实施例1所述的超重力旋转填料床中制备的HFO@D201-R的X射线衍射图。从图中可以看出，HFO@D201的XRD谱图杂乱无序，没有明显的特征峰，由此可知负载在D201载体上的HFO纳米颗粒呈无定形形态。
图3所示为该实施例1所述的超重力旋转填料床中制备的HFO@D201-R复合材料的红外光谱图，由图可知，D201树脂和HFO@D201-R的红外谱图在3420cm-1和1483cm-1处的峰分别对应于O-H特征吸收峰和C-H特征吸收峰。与D201树脂的FTIR图谱相比，HFO@D201-R的红外光谱在1125cm-1处的峰对应于Fe-OH伸缩振动峰。结果表明，HFO纳米颗粒已成功负载在D201载体表面。
图4 B所示为该实施例1中超重力旋转填料床中制备的HFO@D201-R复合材料的TEM图，由图中可见黑色的点为HFO纳米颗粒，灰色基质为D201树脂载体，表明了HFO纳米颗粒成功负载在D201载体上，且分散均匀。此外，由A图中可以看到传统磁力搅拌器中制备的HFO@D20-S复合材料，负载的HFO纳米颗粒有明显的团聚现象，且粒径分布不均；而B图中超重力旋转填料床中制备的HFO-201复合材料具有尺寸分布窄，粒径小，分散性好等特点，负载的HFO纳米颗粒平均粒径范围为8~15 nm。这些结果表明：在超重力环境下，反应液被高速旋转的树脂填料剪切成更薄的液膜，细丝或细小液滴，可以有效改善HFO纳米颗粒的分散性并减小HFO的粒度。因此，超重力旋转填料床中制备的HFO-201复合材料有利于对重金属Cr(VI)的去除，为其提供了丰富的反应位点。
表1所示为该实施例1所述的超重力旋转填料床中制备的HFO@D201-R和传统磁力搅拌器中制备的HFO@D201-R基本性质参数表。由表1可知，不同制备方法合成的HFO@D201复合材料相比于D201树脂，外观颜色明显加深，孔容和比表面积有明显的减少；但是相比于HFO@201-S复合材料，HFO@201-R具有更高的比表面积和铁负载量，为重金属的去除提供了更多的反应位点；且HFO@201-S比HFO@201-R孔容减少了一半，这主要是由于传统磁力搅拌器中制备的HFO@D201大部分孔道被负载的HFO纳米颗粒堵塞，覆盖了D201树脂表面的反应位点。
表1：D201和不同反应器中制备的HFO@201基本性质参数
实施例2：一种水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法，具体步骤为：
直径为1 mm的球形强碱性阴离子交换树脂预处理：预处理方法同实施例1所述预处理方法。
预处理好的强碱性阴离子交换树脂均匀装入到旋转填料床反应器内，填充量为40g/L；按照FeCl3和HCl的摩尔比为2:5配制0.04 mol/L氯化铁、0.1 mol/L盐酸的混合溶液，配置好的溶液置于储液槽1中，经循环泵送入超重力旋转填料床，液体流量为40 L/h，转速设置为800 rpm，反应液在高速旋转的离心力作用下，被剪切成极薄的液滴、液丝、液膜，并沿径向由内向外与强碱性阴离子交换树脂载体充分接触，反应后的溶液继续进入储液槽1进行循环反应，循环反应90 min后，反应液在离心力的作用下从树脂载体填料的外缘甩到外壳上，在重力的作用下汇集到出口处，经出口排出，得到负载FeCl- 4的强碱性阴离子交换树脂中间体；再以负载FeCl- 4的强碱性阴离子交换树脂中间体为填料，按照NaOH和NaCl的摩尔比为1:1配制7%的NaOH-NaCl混合溶液为反应液，将其置于储液槽1中，由泵打入超重力旋转填料床(RPB)中反应，调节液体流量为100 L/h，转速设置为1000 rpm，循环反应30 min后，使树脂内外表面上的FeCl4 -离子转化为Fe(OH)3；反应结束后，反应结束后，将反应产物从旋转填料床反应器中取出，用去离子水和无水乙醇反复清洗至中性，然后在50℃下干燥固化，得到负载量为8.61%的HFO@D201复合材料。
实施例3：直径为1 mm的球形强碱性阴离子交换树脂预处理，所述预处理方法同实施例1所述方法，将其均匀装入到旋转填料床反应器内，填充量为40 g/L；按照FeCl3和HCl的摩尔比为1:2配制0.3 mol/L氯化铁、0.6 mol/L盐酸的混合溶液，配置好的溶液置于储液槽1中，经循环泵送入超重力旋转填料床，液体流量为60 L/h，转速设置为1000 rpm，反应液在高速旋转的离心力作用下，被剪切成极薄的液滴、液丝、液膜，并沿径向由内向外与强碱性阴离子交换树脂载体充分接触，反应后的溶液继续进入储液槽1进行循环反应，循环反应45 min后，反应液在离心力的作用下从树脂载体填料的外缘甩到外壳上，在重力的作用下汇集到出口处，经出口排出，得到负载FeCl- 4的强碱性阴离子交换树脂中间体；再以负载FeCl- 4的强碱性阴离子交换树脂中间体为填料，按照NaOH和NaCl的摩尔比为1:1配制10%的NaOH-NaCl混合溶液为反应液，将其置于储液槽1中，由泵打入超重力旋转填料床(RPB)中反应，调节液体流量为100 L/h，转速设置为1000 rpm，循环反应90 min后，使树脂内外表面上的FeCl4 -离子转化为Fe(OH)3；反应结束后，反应结束后，将反应产物从旋转填料床反应器中取出，用去离子水和无水乙醇反复清洗至中性，然后在50℃下干燥固化，得到负载量为11.83%的HFO@D201复合材料。
实施例4：利用图1所示直径为1 mm的球形强碱性阴离子交换树脂预处理，预处理方法同实施例1所述方法，预处理后，将其均匀装入到旋转填料床反应器内，填充量为40 g/L；按照FeCl3和HCl的摩尔比为2:5配制0.01 mol/L氯化铁、0.025 mol/L盐酸的混合溶液，配置好的溶液置于储液槽1中，经循环泵送入超重力旋转填料床，液体流量为80 L/h，转速设置为600 rpm，反应液在高速旋转的离心力作用下，被剪切成极薄的液滴、液丝、液膜，并沿径向由内向外与强碱性阴离子交换树脂载体充分接触，反应后的溶液继续进入储液槽1进行循环反应，循环反应90 min后，反应液在离心力的作用下从树脂载体填料的外缘甩到外壳上，在重力的作用下汇集到出口处，经出口排出，得到负载FeCl- 4的强碱性阴离子交换树脂中间体；再以负载FeCl- 4的强碱性阴离子交换树脂中间体为填料，按照NaOH和NaCl的摩尔比为1:1配制8%的NaOH-NaCl混合溶液为反应液，将其置于储液槽1中，由泵打入超重力旋转填料床(RPB)中反应，调节液体流量为60 L/h，转速设置为600 rpm，循环反应60 min后，使树脂内外表面上的FeCl4 -离子转化为Fe(OH)3；反应结束后，反应结束后，将反应产物从旋转填料床反应器中取出，用去离子水和无水乙醇反复清洗至中性，然后在50℃下干燥固化，得到负载量为13.17%的HFO@D201复合材料。
实施例5：直径为1 mm的球形强碱性阴离子交换树脂预处理，所述预处理方法同实施例1所述预处理方法，预处理后，将其均匀装入到旋转填料床反应器内，填充量为40 g/L；按照FeCl3和HCl的摩尔比为4:9配制0.1mol/L氯化铁、0.225 mol/L盐酸的混合溶液，配置好的溶液置于储液槽1中，经循环泵送入超重力旋转填料床，液体流量为100 L/h，转速设置为1000 rpm，反应液在高速旋转的离心力作用下，被剪切成极薄的液滴、液丝、液膜，并沿径向由内向外与强碱性阴离子交换树脂载体充分接触，反应后的溶液继续进入储液槽1进行循环反应，循环反应30 min后，反应液在离心力的作用下从树脂载体填料的外缘甩到外壳上，在重力的作用下汇集到出口处，经出口排出，得到负载FeCl- 4的强碱性阴离子交换树脂中间体；再以负载FeCl- 4的强碱性阴离子交换树脂中间体为填料，按照NaOH和NaCl的摩尔比为1:1配制5%的NaOH-NaCl混合溶液为反应液，将其置于储液槽1中，由泵打入超重力旋转填料床(RPB)中反应，调节液体流量为40 L/h，转速设置为800 rpm，循环反应30 min后，使树脂内外表面上的FeCl4 -离子转化为Fe(OH)3；反应结束后，反应结束后，将反应产物从旋转填料床反应器中取出，用去离子水和无水乙醇反复清洗至中性，然后在50℃下干燥固化，得到负载量为9.53%的HFO@D201复合材料。
实例6：采用实例1所述的HFO@201-S 和HFO@201-R复合材料去除废水中重金属Cr(VI)。各称取0.05g 的HFO@201-S和 HFO@201-R复合材料分别加入到100ml浓度为20 mg/L、pH为7的 Cr (VI)溶液的锥形瓶中, 25℃、140 r/min条件下在恒温振荡反应器中振荡24h，达到吸附平衡后，测定废水中重金属Cr(VI)的平衡浓度，分别计算HFO@201-S和 HFO@201-R对重金属Cr(VI)的吸附量。
由图5可以看出超重力旋转填料床中制备的HFO@201-R对重金属Cr(VI)的平衡吸附量可达到161.48mg/g, 而传统磁力搅拌器中制备的HFO@201-S重金属Cr(VI)的平衡吸附量为130.31mg/g, 进一步表明超重力旋转填料床中制备的HFO@201-R对重金属Cr(VI)的去除效果显著。
Claims (6)
1.一种水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于：以强碱性阴离子树脂载体为填料，将氯化铁与盐酸的混合溶液置于储液槽中，经循环泵送入超重力旋转填料床反应器中反应，得到负载氯化铁络合离子的强碱性阴离子交换树脂中间体；再以该中间体为填料，氢氧化钠-氯化钠混合溶液为反应液，在超重力旋转填料床反应器中循环反应，树脂内外表面上的氯化铁络合离子转化为相应的氢氧化物沉淀；反应结束后将反应产物从旋转填料床反应器中取出，用去离子水和无水乙醇反复清洗至中性，然后50℃下干燥固化得到水合氧化铁负载型树脂。
2.根据权利要求1所述的一种水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：
（1）阴离子交换树脂的预处理：以直径为1 mm的球形阴离子树脂为载体，先用去离子水清洗至上清液无色无味，去除阴离子交换树脂上的杂质；然后用质量浓度为4%、体积为2倍树脂体积的氢氧化钠溶液浸泡树脂 8 h，用去离子水洗至中性；再用质量浓度为4%、体积为4 倍树脂体积的稀盐酸溶液浸泡树脂 8 h，用清水洗至中性，清洗后的树脂于50℃的烘箱中烘至恒重，密封保存待用；
（2）配制氯化铁和盐酸的混合溶液：将氯化铁溶于水配制金属离子浓度为0.01~0.5mol/L的氯化铁溶液，然后向其中加入浓盐酸配制成盐酸浓度为0.1~1 mol/L氯化铁和盐酸的混合溶液，其中氯化铁和盐酸的摩尔比为1:2~2:5；
（3）配制氢氧化钠-氯化钠混合溶液：将氢氧化钠和氯化钠溶于水配制成溶液浓度为5~10 wt%，其中NaOH和NaCl的摩尔比为1:1；
（4）超重力旋转填料床中反应：将预处理好的强碱性阴离子交换树脂作为填料，填充量为40 g/L，均匀地装入超重力旋转填料床中，氯化铁与盐酸的混合溶液为反应液置于储液槽中，经循环泵送入超重力旋转填料床反应器内；调节原料液流量为40~100 L/h，超重力反应器转速为600~1000 rpm，反应液与强碱性阴离子交换树脂载体充分接触并反应，反应后的溶液继续进入储液槽进行循环反应，循环反应30 -90min后，反应液经出口排出，得到负载氯化铁络合离子的强碱性阴离子交换树脂中间体；
再以该中间体作为填料，氢氧化钠-氯化钠混合溶液为反应液，调节相应的超重力工艺参数：流量为40~100 L/h，超重力反应器转速为600~1000 rpm，循环反应30~90 min，树脂内外表面上的氯化铁络合离子转化为相应的氢氧化物沉淀；
（5）反应结束后，将反应产物从旋转填料床反应器中取出，用去离子水和无水乙醇反复清洗至中性，50℃下干燥固化得到水合氧化铁负载型树脂复合材料。
3.根据权利要求1或2所述的一种水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于：所述的强碱性阴离子交换树脂基本骨架为聚苯乙烯基，骨架上所带的官能基团为季铵基。
4.根据权利要求3所述的一种水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于：所述的强碱性阴离子交换树脂为D201。
5.根据权利要求1或2所述的一种水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于：所述氯化铁为FeCl3；所述的负载氯化铁络合离子的强碱性阴离子交换树脂中间体为FeCl- 4氯化铁络合离子中间体。
6.一种实现权利要求1或2所述的水合氧化铁负载型阴离子交换树脂的制备方法的装置，其特征在于：由储液槽（1）、循环泵（2）、转子流量计（3）、内部设置有液体分布器的超重力旋转填料床（4）和电机（5）组成；储液槽（1）通过循环泵（2）和转子流量计（3）连接超重力旋转填料床（4）的进液口；超重力旋转填料床（4）的出液口和储液槽（1）连接。
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