CN1151755A

CN1151755A - 洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN1151755A
Application number: CN95193893A
Authority: CN
Inventors: 村田进; D·J·吉特科; 岛村清美; A·D·克劳斯
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-06-30
Filing date: 1995-06-19
Publication date: 1997-06-11
Anticipated expiration: 2015-06-19
Also published as: ZA955398B; WO1996000770A1; MX9700054A; TR199500796A2; MA23593A1; PE17797A1; ZA955399B; JPH0812997A; GB2290798A; CN1094513C; IL114355A0; CA2194052C; CA2194052A1; JP2849041B2; GB9505030D0; BR9508135A; AU2866895A

Abstract

本发明提供了一种在不大于30℃的水中有效地解脱沉积在聚酯纤维上的渣性污垢和油质污垢的洗涤剂组合物，一种用于在不大于30℃的洗涤水中洗涤聚酯纤维的洗涤剂组合物包含(i)0.05-2％(重)甲基纤维素醚，其2％(重)水溶液在20℃下测定的溶液粘度为80至120厘泊(cps)，其平均甲基取代度(DS甲基)为每个葡糖苷约1.6至约2.3；(ii)25-65％(重)洗涤用表面活性剂；(iii)0-20％(重)漂白组分；和(iv)30-70％(重)助洗剂和碱性物料。

Description

洗涤剂组合物

发明背景

本发明涉及含有甲基纤维素醚的洗涤剂组合物，它能在不大于30℃的水中，有效地将沉积在聚酯纤维制品上的渣性污垢(颗粒污垢)和油质污垢解脱。

甲基纤维素醚或含有甲基纤维素醚的洗涤剂组合物或调理组合物被公开于U.S.4,000,093；4,048,433；4,100,094；4,136,038；4,564,463；4,441,881；和4,770,666；英国专利1,498,520和日本公开号：142007/1976中。已知甲基纤维素醚具有解脱污垢的作用。当在不大于30℃的洗涤水中洗涤带污垢的聚酯纤维制品时，高分子量的甲基纤维素醚能很好地将油质污垢解脱。但这种高分子量甲基纤维素醚不能充分解脱渣性污垢。另一方面，低分子量甲基纤维素醚可解脱渣性污垢。但这种低分子量甲基纤维素醚不能充分解脱油质污垢。

本发明涉及含有具有特定粘度和特定甲基烷基取代度(DS甲基)的甲基纤维素醚的洗涤剂组合物，通过它可将沉积在聚酯纤维制品上的油质污垢和渣性污垢同时选择性地很好地解脱于不大于30℃的洗涤水中，因此该组合物对聚酯纤维制品有极好的洗涤力。

发明概述

本发明涉及用于洗涤聚酯纤维制品的洗涤剂组合物，其包含：

(i)0.05-2％(重)甲基纤维素醚，其2％(重)水溶液在20℃温度下测定的溶液粘度为80-120厘泊(cps)，其每个葡糖苷的平均甲基取代度(DS甲基)为约1.6至约2.3；

(ii)25-65％(重)洗涤表面活性剂；

(iii)0-20％(重)漂白组分；和

(iv)30-70％(重)助洗剂和碱性物料。

发明详述

上述甲基纤维素醚优选用以下结构式表示：其中R代表氢原子或甲基，R分别可以是相同的或不同的；n代表聚合度，该n值为使甲基纤维素醚的2％(重)水溶液在20℃温度下测定的溶液粘度为80-120厘泊(cps)的数值。

用于本发明的甲基纤维素醚是以下所说的那些甲基纤维素醚，其2％(重)水溶液在20℃温度下测定的溶液粘度为80-120厘泊(cps)，优选90-110(cps)，每个葡糖苷的平均甲基取代度(DS甲基)为约1.6至约2.3，优选约1.7至约1.9，较优选约1.8。这种甲基纤维素醚是可购得的，例如：Metholose SM 100(由Shinetsu Kagaku Kogyo K.K.制造)。

如果溶液粘度低于80cps，则难以解脱油质污垢。如果溶液粘度大于120cps，则难以解脱渣性污垢。

如果平均甲基取代度低于约1.6，则甲基纤维素醚难以溶解于水和有机溶剂如表面活性剂中，并难以解脱渣性污垢。如果平均甲基取代度大于2.3，则甲基纤维素醚难以溶解于水中。

当用聚合物论文集39卷，No.4，pp.293-298(1982年，4月)中描述的方法将粘度换算成分子量时，甲基纤维素醚的2％(重)水溶液在20℃下测定的溶液粘度为80至120厘泊(cps)，优选90至110厘泊(cps)的甲基纤维素醚相当于具有分子量约100,000至约150,000，优选约110,000至约140,000的甲基纤维素醚。

上述甲基纤维素醚的溶解度在高于30℃的温度下降低，因此要求本发明洗涤剂组合物用于温度不高于30℃的洗涤水中。

本发明洗涤表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物。阴离子表面活性剂可包括仲C₁₀-C₁₈醇硫酸盐、直链C₁₀-C₁₈烷基苯磺酸盐、直链C₁₀-C₁₈烷基硫酸盐、直链C₁₀-C₁₈烷基乙氧基硫酸盐、磺基脂肪酸酯盐、脂肪酸盐(皂)和烯烃磺酸盐。非离子表面活性剂可包括C₁₀-C₁₆醇乙氧基化物，其包括加成有环氧乙烷的醇；壬基酚乙氧基化物；包括加成有环氧丙烷和环氧乙烷的醇的加成物；脂肪酸烷醇酰胺；蔗糖脂肪酸酯、烷基胺氧化物和多羟基脂肪酸酰胺。本发明的洗涤表面活性剂也可选自WO 9218594中描述的洗涤表面活性剂，该文献在本文被引用作参考。

本发明的洗涤表面活性剂是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物是合乎需要的，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为50∶50至95∶5。较好的是所说的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐以1∶99至80∶20重量比的混合物。另外，本发明的洗涤表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物也是合乎需要的，其中阳离子表面活性剂在该混合物中的含量不多于5％(重)。

漂白组分可任选地用于本发明的洗涤剂组合物中。漂白组分可以是具有^-OOH基团的物源，例如过硼酸钠一水合物、过硼酸钠四水合物和过碳酸钠。过碳酸钠(2Na₂CO₃ 3H₂O₂)是优选的，因为其具有双重功能，它既是HOOH的来源又是碳酸钠的来源。另外有用的漂白组分是漂白前体，例如壬酰氧基苯磺酸盐，其由下式表示：

其中R代表具有大约5至12个碳原子，优选大约6至9个碳原子的直链或支链烷基，并且优选至少有一个烷基键合在从羰基开始数的第二个或第三个碳原子上，Q代表钠或钾。该漂白剂前体是与^-OOH基团的物源，例如过硼酸钠一水合物过硼酸钠四水合物和过碳酸钠结合使用，以在洗涤溶液中形成过酸。

其它的漂白组分是过酸本身，例如式：

CH₃(CH₂)_W-NH-CO-(CH₂)_ZCO₃H其中Z为2至4，W为4至10。(其中Z为4和W为8的后式化合物在下文称为NAPAA。)该漂白组分可含有作为漂白组分稳定剂的螯合剂，其为多氨基羧酸或多氨基羧酸盐，例如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸和乙二胺二琥珀酸和它们水溶性碱金属盐。

可用于本发明洗涤剂组合物中的助洗剂和碱性物料为例如结晶层状硅酸钠、磷酸盐和非磷酸盐钙离子螯合助洗剂、分散剂和碱性助洗剂。

结晶层状硅酸钠优选具有由下式表示的组成：

NaMSi_xO_2x＋1yH₂O其中M代表钠或氢；x为1.9至4；y为0至20。

这种结晶层状硅酸钠被描述在日本专利公开号227895/1985和178398/1990中。它是可购得的，例如具有化学式Na₂Si₂O₅的SKS-6(由Hoechst AG制造的)。磷酸盐钙离子螯合助洗剂可包括三聚磷酸钠和焦磷酸钠以及有机膦酸盐、氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)。有机膦酸盐和氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)包括为碱金属的下列盐：乙烷1-羟基二膦酸盐、次氮基三亚甲基膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐和二亚甲基三胺五亚甲基膦酸盐，但对于需要减少组合物中磷化合物的情况，以上这些物质不是优选的。非磷酸盐钙离子螯合助洗剂可包括碱金属硅铝酸盐、单聚合的多羧酸盐、均聚或共聚的多羧酸或它们的盐，其中多羧酸包含至少两个被不多于2个碳原子彼此分开的羧基，碳酸盐、硅酸盐、柠檬酸和前述的任何混合物。可使用一定范围的硅铝酸盐离子交换材料，优选的硅铝酸钠沸石具有单元晶胞式为：

Na_r[(AlO₂)_r(SiO₂)_s]H₂O式中r和s至少为6；r与s的摩尔比为1.0至0.5，t至少为5，优选7.5至276，较优选10至264。该硅铝酸盐物质是水合形式的并且优选是晶形的，其含有10％至28％、较优选18％至22％结合形式的水。以上硅铝酸盐离子交换物质的特征还在于粒度直径为0.1至10微米，优选0.2至4微米。本文中的术语“粒度直径”表示按常规分析技术测定的所给出的离子交换物质的平均粒度直径，例如使用扫描电子显微镜的显微测定技术或者通过激光颗粒测量仪。硅铝酸盐离子交换物质的特征还在于按无水基物计算它们的钙离子交换能力为每克硅铝酸盐至少200mg当量CaCO₃水硬度，并且通常在300mg当量/g至352mg当量/g范围内。本发明中的硅铝酸盐离子交换物质的特征还在于基于钙离子的硬度，它们的钙离子交换速率至少为130mg当量CaCO₃/升/分钟(g/升)〔2格令Ca⁺⁺/加仑/分钟/(克/加仑)〕硅铝酸盐(无水基物)，并且其通常在130mg当量CaCO₃/升/分钟(克/升)〔2格令/加仑/分钟/(克/加仑)〕至390mg当量CaCO₃/升/分钟/(克/升)〔6格令/加仑/分钟/(克/加仑)〕。用作助洗剂的最佳硅铝酸盐具有钙离子交换速率至少为260mg当量CaCO₃/升/分钟/(克/升)〔4格令/加仑/分钟/(克/加仑)〕。在本发明实施中有用的硅铝酸盐离子交换物质是商业上可得到的并且可以是天然存在的物质，但优选是合成衍生的。制备硅铝酸盐离子交换物质的方法详述在U.S.3,985,669中。本发明有用的优选的合成晶形硅铝酸盐离子交换物质是可买到的，名称为沸石A、沸石B、沸石X、沸石HS、和其混合物。在特别优选的实施方案中，晶状硅铝酸盐离子交换物质为沸石A并具有式：

Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]xH₂O式中x为20至30，尤其为27。式Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆]276H₂O的沸石X，以及式Na₆[(AlO₂)₆(SiO₂)₆]7.5H₂O的沸石HS也是适宜的。

适宜水溶性单聚合或低聚合的羧酸盐助洗剂可选自多种化合物，但这些化合物优选具有第一个羧基对数酸度/常数(pK₁)低于9，优选在2至8.5之间，较优选在4至7.5之间。该对数酸度常数由以下平衡式定义：

其中A是助洗剂盐中完全离子化的羧酸盐阴离子。

因此平衡常数为：

K_{1} = \frac{(H^{+} A)}{(H^{+}) (A)}

和pK₁＝log₁₀K。

对于本发明目的而言，所定义的酸度常数是在25℃和零离子强度下定义的。在可能的情况下可取文献值(参见金属离子配合物的稳定性常数，特别出版号25，化学会，伦敦)；当有疑问时，可使用玻璃电极，通过电势滴定来测定这些值。

优选的羧酸盐也可以按由以下等式定义的它们的钙离子稳定性常数(pK_Ca++)(类似于pK₁)来定义：

pK_Ca++＝log₁₀K_Ca++其中

K_{Ca + +} = \frac{({Ca}^{+ +} A)}{({Ca}^{+ +}) (A)}

优选多羧酸盐具有pK_Ca++为约2至约7，尤其约3至约6。在可能的情况下又可以取稳定性常数的文献值。该稳定性常数是在25℃和零离子强度下使用玻璃电极测量法测定的，该方法被描述在由AndersRingbom所著的“分析化学中的配合作用”(1963)中。羧酸盐或多羧酸盐助洗剂可以是单聚合的或低聚合的类型，但由于费用和性能的原因，单聚合的多羧酸盐通常是优选的。单聚合和低聚合的助洗剂可选自具有以下通式的无环的、脂环的、杂环的和芳族羧酸：或

其中R₁代表H、任选地被羟基、羧基、磺基或膦酰基取代或连接到含有多至20个乙烯氧(ethylenoxy)基团的聚乙烯氧部分上的C₁-C₃₀烷基或链烯基；R₂代表H、C_1-4烷基、链烯基或羟烷基、或烷芳基、磺基或膦酰基；X代表单键；O；S；SO；SO₂；或NR₁；Y代表H；羧基；羟基；羧甲氧基；或任选地被羟基或羧基取代的C_1-30烷基或链烯基；Z代表H；或羧基；m为1至10的整数；n为3至6的整数；p，q是0至6的整数，p＋q为1至6；其中X、Y和Z在给定的分子式中重复时，它们均代表相同或不同的基团，其中在分子中至少一个Y或Z含有羧基。

含1个羧基的适宜羧酸盐包括公开在比利时专利831,368，821,369和821,370中的乳酸、甘醇酸的水溶性盐和它们其它衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐包括水溶性的琥珀酸盐、丙二酸盐、(亚乙二氧基)二乙酸盐、马来酸盐、二甘醇酸盐、酒石酸盐、丙醇二酸盐和富马酸盐以及描述在德国公开说明书2,446,686和2,446,687和U.S.3,935,257中的醚羧酸盐和描述在比利时专利号840,623中的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐包括特别是水溶性的柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，如描述在英国专利1,379,241中的羧甲基羟丁二酸盐、描述在英国专利1,389,732中的乳氧基(lactoxy)琥珀酸盐、描述在荷兰申请7205873中的氨基琥珀酸盐，和氧基聚羧酸盐物质，如描述在英国专利1,387,447中的2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。含有4个羧基的多羧酸盐包括公开在英国专利1,261,829中的氧联二琥珀酸盐、1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括公开在英国专利1,398,421和1,398,422和U.S.3,936,448中的磺基琥珀酸盐衍生物，和描述在英国专利1,439,000中的磺化热解的柠檬酸盐。脂环和杂环多羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐、环戊二烯酰胺(cyclopentadienide)五羧酸盐、2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐、2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐、2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐、1，2，3，4，5，6-己烷六羧酸盐和多元醇如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸盐包括公开在英国专利1,425,343中的苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和苯二甲酸衍生物。以上之中，优选的多羧酸盐为每分子含多至3个羧基的羟基羧酸盐，较优选的是柠檬酸盐。单聚合或低聚合的多羧酸盐螯合剂的母体酸或其与它们的盐的混合物，例如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物也可以考虑作为本发明洗涤剂组合物的助洗剂体系的组分。其它适宜的水溶性有机盐是均或共聚合的多羧酸或它们的盐，其中多羧酸包括彼此被不多于2个碳原子分开的至少2个羧基。后者类型的聚合物公开在GB-A-1,596,756中。这类盐的例子为MWt2000-5000的聚丙烯酸盐和它们与马来酸酐的共聚物，这共聚物的分子量为20,000至70,000，尤其是约40,000。这些物质通常用量为组合物重量的0.5％至10％(重)，较优选0.75％至8％，最优选1％至6％。

其它共聚合的多羧酸和其盐的适宜例子是丙烯酸-马来酸共聚物或其盐，它们由以下通式表示：其中x∶y的比例为3∶7至7∶3，M是抗衡离子，优选钠或钾。这些共聚物的分子量为5000至15000。

这些共聚物可用例如在日本专利公开号4510/1977中描述的方法生产。

适宜多羧酸盐的一种实例是由在澳大利亚申请号PM6108中描述的以下等式表示的。该多羧酸盐的实例也包括具有IR值不低于100的多羧酸盐助洗剂。

IR＝BI(键指数)DI(分散指数)1/100

BI＝(样品的键合能力/0.34)100

DI＝(样品的分散能力/2.5)100测定样品键合能力的方法：

制备以下试剂和多羧酸盐样品溶液。〔1〕甘氨酸缓冲溶液

将8.85克甘氨酸、6.90克氯化钠和80ml1N氢氧化钠混合，得到的混合物用去离子水稀释以制得200ml缓冲溶液。〔2〕钙溶液

2.940克氯化钙二水合物用去离子水稀释至200ml(0.100M)。〔3〕稀释的缓冲溶液

20ml甘氨酸缓冲溶液(1)用去离子水稀释至1升。〔4〕多羧酸盐样品溶液

多羧酸盐样品用去离子水稀释，以制得1％样品溶液(作为有效组分)。使用以下离子仪。根据制造商的操作说明调节钙离子选择电极(Orion # 93200)。稀释的缓冲溶液〔3〕的温度被固定在20℃(±0.1℃)。离子仪(Orion型920A)装有双交联参比电极(Orion #90020)和离子选择电极。用稀释的缓冲溶液〔3〕稀释0.100M钙溶液〔2〕来制备50ml改性的溶液。制备50ml 0.1mM Ca⁺⁺、0.20mM Ca⁺⁺、0.30mM Ca⁺⁺、0.4mM Ca⁺⁺和0.5mM Ca⁺⁺五种校准溶液。用这五种溶液对仪器进行校准。样品按以下进行测定。10克多羧酸盐样品溶液〔4〕被加入50ml 0.50mM Ca⁺⁺改性溶液中，得到的混合物用磁力搅拌器(约600rpm)搅拌。3分钟后，记录被搅拌溶液的钙浓度，按以下计算样品的键合能力：样品的键合能力＝

0.5mM-3分钟后的钙浓度

测定样品分散能力的方法：

制备以下试剂和多羧酸盐样品溶液。〔1〕甘氨酸缓冲溶液

67.56克甘氨酸、52.60克氯化钠和60ml 1N氢氧化钠被混合，得到的混合物用去离子水稀释以制得600ml缓冲溶液。之后，60克上述的甘氨酸缓冲溶液用离子交换水稀释以制得1000克稀释的缓冲溶液。〔2〕多羧酸盐样品溶液

多羧酸盐样品用〔1〕中描述的稀释的缓冲溶液稀释以制得含50ppm有效组分的缓冲溶液。

将1克污垢(Kanto loam)放于半径为1.3cm的100cc标准试验管中，将100cc样品溶液〔2〕倒入该试验管中，并将试验管封上盖(或石腊膜)。该封盖试验管被充分振动20次。确定在试验管低部没有污垢沉淀。将试管放在试管架上并按现状使之静置20小时。光电极按以下进行校准。光电极(DP500)被连在滴定装置(Mettler DL 25)上。将离子交换水放于塑料杯中，光电极被放于杯中的水中，使内容物静置15分钟以稳定它们。之后，滴定装置的电势被调节在1000mV下。按以下对样品分散作用进行测定：

放在试管架上的试管中上清液的中间点(从溶液的上表面5.5cm处)被标记出，将光电极放于试管中并接触在标记的位置处。当用毫伏(mV)表示的读数值(输出)稳定时，记录毫伏(mV)表示的读数值。

按以下计算分散力：

样品分散力＝-ln(mV/1000)

分散力为2.5被用作标准。

具有这种IR值不低于100的多羧酸盐助洗剂中，由上述通式(I)表示的丙烯酸-马来酸共聚物是特别优选的。

分散剂可包括丙烯酸-马来酸共聚物、聚天冬氨酸、聚丙烯酸盐等。碱性助洗剂可包括碱金属硅酸盐如硅酸钠、碱金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸氢盐如碳酸氢钠等。本发明洗涤剂组合物的用量应为每30升洗涤水中15克至45克，优选20克至30克。本发明洗涤剂组合物除了含有甲基纤维素醚、洗涤表面活性剂、任选的漂白组分和助洗剂、碱性物料之外，还可任选地含有其它添加剂如荧光增白剂、染料迁移抑制剂、抑泡剂、酶例如蛋白酶、碱性酶(alkalase)、纤维素酶和脂酶，织物柔软剂例如粘土和季铵化合物等。

本发明洗涤剂组合物可用以下方法制备。将洗涤表面活性剂、助洗剂、碱性物料等混合形成洗涤剂浆料，然后使洗涤剂浆料干燥形成基础颗粒。如果需要的话可进行压实。之后将该基础颗粒压碎和造粒。非离子表面活性剂被喷在该粒化的基础颗粒上。在用沸石等包覆该基础颗粒时，可加入甲基纤维素酶。将对湿或热敏感的物料例如漂白组分、香料、酶、结晶层状硅酸钠、染料迁移抑制剂和抑泡剂加入到该基础颗粒中，并混合它们得到洗涤剂组合物。可任选地将部分洗涤表面活性剂和其它助洗剂、碱性物料作为干燥颗粒加入到基础颗粒中，尤其是当配制高密度、浓缩洗涤剂产品时。还可任选地将干燥的基础颗粒粉碎成更小的颗粒并附聚或再结合形成密实的浓缩基础颗粒。制备密实浓缩洗涤剂产品的这种方法的例子被描述在日本专利公开号169900/1987、161898/1987、86700/1990和81500/1992和WO 9206170(The Procter &Gamble Company)、日本专利公开号72999/1985(Kao Sekken.K.K.)和U.S.4,919,847(Colgate-Palmolive Company)中。

下面用以下实施例对本发明作更详细的说明。洗涤方法：

将48升20℃水放于由National(NA 45Y6)生产的全自动洗衣机中。将一定量的甲基纤维素醚放入500ml热水中以使甲基纤维素醚在49升水中的含量为5ppm。搅拌15分钟后，向其中加入500ml离子交换水，将甲基纤维素醚溶液冷却至20℃。将1升该甲基纤维素醚溶液加入上述洗衣机中的48升水中并搅拌30秒。

向其中加入49克具有在下文描述的组成的基本洗涤剂组合物，搅拌15秒以使含甲基纤维素醚的洗涤剂组合物溶于洗涤水中。

之后，放入每种试验织物、洗涤10-12分钟，脱水3分钟，(i)用在20℃存放的49升水漂洗，(ii)然后漂洗约2-3分钟，(iii)之后脱水。步骤(i)至(iii)被重复两次。之后通过挤压机干燥织物。

评价方法：

在加罩的紫外线照射光下，由三个评审专业技术人员基于以下九个等级用肉眼进行评价。在对照例中，沉淀在相同织物上的相同污垢用相同的洗涤方法洗涤，只是不加入甲基纤维素醚。

+4：与对照例相比，污垢被很好地洗掉。

+3：与对照例相比，污垢被较好地洗掉。

+2：与对照例相比，污垢被明显地洗掉。

+1：与对照例相比，似乎污垢被洗掉。

0 ：与对照例相同

-1：与对照例相比，似乎污垢未被洗掉。

-2：与对照例相比，污垢明显未被洗掉。

-3：与对照例相比，污垢几乎未被洗掉。

-4：与对照例相比，洗涤掉的污垢最少。

试验织物：

在挤压干燥之前用上述洗涤方法重复洗涤三次(预洗)，然后干燥每个织物。将每种泥水或脏机油污垢浸泡入每种织物中，并将浸过泥水的织物自然干燥。

制备具有下表1中所示污垢的织物A至C。

表1

织物种类	污垢
织物种类	污垢	A 100％聚酯	脏机油
B 100％聚酯	泥	A 100％聚酯	脏机油
B 100％聚酯	泥	C 100％聚酯，和65％聚酯-35％棉的混合物	泥

基本洗涤剂组合物：

由C₁₂直链烷基苯磺酸钠、C_14-15烷基硫酸钠和丙烯酸-马来酸共聚物制备一种洗涤剂浆料，然后将该浆料干燥形成基础颗粒。进行压实和粉碎-造粒。之后将该基础颗粒与C_12-14聚氧乙烯烷基醚、水、沸石和荧光增白剂混合。将酶、漂白组分和剩余组分加入该混合物中，以制得在下表2中所示的基本洗涤剂组合物。

如果制备含有甲基纤维素醚的洗涤剂组合物，则甲基纤维素醚是在上述加入沸石的同时加入的。

表2

	％重
	％重	表面活性剂C₁₂直链烷基苯磺酸钠C_14-15烷基硫酸钠C_12-14聚氧乙烯烷基醚牛脂助洗剂和碱性物料丙烯酸-马来酸共聚物(MW 6,500；丙烯酸与马来酸的摩尔比＝70∶30；BI＝100；DI＝100；IR＝100；日本Shokubai购得的ML-7)沸石碳酸钠硅酸钠漂白组分壬酰氧基苯磺酸盐过硼酸钠酶蛋白酶(由NovoCompany购得，商品名为Savinase 12.0T)其它荧光增白剂硫酸钠聚乙二醇(MW 4,000)聚乙烯吡咯烷酮香料抗泡剂其它	19.65.93.02.24.39.623.912.53.02.40.60.14.80.50.10.20.37.0
总计	100.0		19.65.93.02.24.39.623.912.53.02.40.60.14.80.50.10.20.37.0

表中BI、DI和IR的定义如上。实施例1

使用以下表中所示的每种甲基纤维素醚，将试验织物同约2.3kg其它衣物按上述洗涤方法一起洗涤并干燥。

按上述评价方法评价试验织物，结果示于下表3中。

表3

	甲基纤维素醚		对试验织物的评价
	甲基纤维素醚		对试验织物的评价		种类	粘度(cps)	甲基取代度	A	B
Metolose SM 100Metolose SM 15Metolose SM 200Metolose SM 400	80-12013-18160-240350-550	约1.8约1.8约1.8约1.8	2.580.912.582.66	1.751.92--	种类	粘度(cps)	甲基取代度	A	B

表中的粘度(cps)表示2wt％甲基纤维素醚的水溶液在20℃下测得的溶液粘度(cps＝厘泊)。Metolose SM 15，Metolose SM 100，MetoloseSM 200和Metolose SM 400是由Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.制造的甲基纤维素醚的商品名。实施例2

用同实施例1的方法进行试验，按上述评价方法对织物进行评价。结果示于下表4中。

表4

	甲基纤维素醚		对试验织物的评价
	甲基纤维素醚		对试验织物的评价		种类	粘度(cps)	甲基取代度	B	C
Metolose SM 100Metolose SM 200	80-120160-240	1.81.8	1.75-0.17	1.000.33	种类	粘度(cps)	甲基取代度	B	C

表中的粘度(cps)表示2wt％甲基纤维素醚的水溶液在20℃下测得的溶液粘度(cps＝厘泊)，甲基取代度代表每个葡糖苷的平均甲基取代度。Metolose SM 100和Metolose SM 200是由Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.生产的甲基纤维素醚的商品名。

由实施例1和可以看出当用高粘度即高分子量(粘度为160-240cps和350-550cps)甲基纤维素醚在不大于30℃的洗涤水中(在该甲基纤维素醚存在下)洗涤聚酯纤维时，油质污垢被充分地解脱和除去。然而渣性污垢(颗粒污垢)没有充分解脱和除去。当使用低粘度即低分子量(粘度为13-18cps)甲基纤维素醚时，渣性污垢被充分地解脱和除去。然而，油质污垢没有充分解脱和除去。本发明洗涤剂组合物(当使用具有甲基取代度约1.8和粘度为80至120的甲基纤维素醚时)可同时解脱和除去油质污垢和渣性污垢。配制剂：

本发明其它洗涤剂组合物示于下表5中：

表5

组分	样品号1量(wt％)	样品号2量(wt％)
组分	样品号1量(wt％)	样品号2量(wt％)	C₁₂直链烷基苯磺酸钠C_14-15烷基硫酸钠C_12-14聚氧乙烯烷基醚C₁₂三甲基铵氯化物沸石丙烯酸/马来酸共聚物(MW6500；丙烯酸与马来酸的摩尔比＝70∶30；BI＝100，DI＝100，IR＝100；由Nippon ShokubaiK.K.购得的ML-7丙烯酸/马来酸共聚物(MW11,000；丙烯酸与马来酸的摩尔比＝60∶40；BI＝122，DI＝122，IR＝149；由Nippon ShokubaiK.K.购得的OL-9SKS-6(由Hoechst AG制造)聚乙二醇(MW4,000)碳酸钠硅酸钠蛋白酶(由Novo Company购得，商品名为Savinase 6.0T)	30.010.03.0-12.0-6.0-1.020.010.03.0	30.010.03.0-6.0-6.024.01.03.0-2.0

表5(续)

组分	样品号1量(wt％)	样品号2量(wt％)
组分	样品号1量(wt％)	样品号2量(wt％)	蛋白酶(由Novo Company购得，商品名为Savinase 12.0T)壬酰氧基苯磺酸盐过碳酸钠(由Tokai Denka Kogyo K.K.制造)过硼酸钠一水合物荧光增白剂香料Metolose SM 100(由Shin-etsu KagakuKogyo K.K.制造)(甲基纤维素醚的2wt％水溶液在20℃下测定的溶液粘度为80-120厘泊(cps)，每个葡糖苷的平均甲基取代度为约1.6至2.0)聚乙烯吡咯烷酮(染料迁移抑制剂)抑泡剂软性二氧化硅(SiO₂)其它	----0.30.40.20.50.5-3.1	-5.05.0-0.20.30.50.30.3-3.4

表中BI、DI和IR定义如上。

由上述实施例可以看出本发明提供了一种用于洗涤聚酯纤维的洗涤剂组合物，其包含：(i)0.05-2％(重)甲基纤维素醚，其2％(重)水溶液在20℃下测定的溶液粘度为80-120厘泊(cps)，其平均甲基取代度(DS甲基)为每个葡糖苷约1.6至约2.3；(ii)25-65％(重)洗涤用表面活性剂；(iii)0-20％(重)漂白组分；和(iv)30-70％(重)助洗剂和碱性物料，沉积在聚酯纤维上的油质污垢和渣性污垢(颗粒污垢)被选择性而很好地解脱于不大于30℃的洗涤水中，聚酯纤维可被有效地洗涤。

Claims

1.一种用于洗涤聚酯纤维的洗涤剂组合物，其包含：

(i)0.05-2％(重)甲基纤维素醚，其2％(重)水溶液在20℃下测定的溶液粘度为80-120厘泊(cps)，其平均甲基取代度(DS甲基)为每个葡糖苷约1.6至约2.3；

(ii)25-65％(重)洗涤用表面活性剂；

(iii)0-20％(重)漂白组分；和

(iv)30-70％(重)助洗剂和碱性物料。

2.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中甲基纤维素醚的2％(重)水溶液在20℃下测定的溶液粘度为90-110厘泊(cps)。

3.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中甲基纤维素醚的每个葡糖苷的平均甲基取代度(DS甲基)为约1.7至约1.9。

4.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中甲基纤维素醚的2％(重)水溶液在20℃下测定的溶液粘度为90-110厘泊(cps)，甲基纤维素醚的每个葡糖苷的平均甲基取代度(DS甲基)为约1.7至约1.9。

5.根据权利要求4的洗涤剂组合物，其中洗涤用表面活性剂选自阴离子、非离子和阳离子表面活性剂和其混合物；漂白组分选自过硼酸钠一水合物、过碳酸钠、在^-OOH离子存在下在洗涤溶液中形成过酸的漂白剂前体、过酸和其混合物；助洗剂和碱性物料选自碳酸钠、碳酸氢钠、丙烯酸-马来酸共聚物、沸石、硅酸钠、结晶层状硅酸钠和其混合物。

6.根据权利要求4的洗涤剂组合物，其中洗涤用表面活性剂是阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂以重量比50∶50至95∶5的混合物。

7.根据权利要求6的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐以重量比1∶99至80∶20的混合物。

8.根据权利要求4的洗涤剂组合物，其中洗涤用表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物，该混合物中阳离子表面活性剂的含量不多于5％(重)。

9.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中甲基纤维素醚的每个葡糖苷的平均甲基取代度(DS甲基)为约1.8。

10.根据权利要求1、4或5的洗涤剂组合物，其被用于不高于30℃的洗涤水中。