CN115160762A - 硅烷交联sebs基无卤阻燃弹性体及其制备方法 - Google Patents

硅烷交联sebs基无卤阻燃弹性体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115160762A
CN115160762A CN202210732566.8A CN202210732566A CN115160762A CN 115160762 A CN115160762 A CN 115160762A CN 202210732566 A CN202210732566 A CN 202210732566A CN 115160762 A CN115160762 A CN 115160762A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
flame retardant
silane
sebs
retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210732566.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115160762B (zh
Inventor
谢红国
周建栋
邵海彬
王梦飞
李典红
何永程
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan Zhongli Photoelectric Technology Co ltd
Guangdong Zhongde Cable Co ltd
Original Assignee
Dongguan Zhongli Photoelectric Technology Co ltd
Guangdong Zhongde Cable Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan Zhongli Photoelectric Technology Co ltd, Guangdong Zhongde Cable Co ltd filed Critical Dongguan Zhongli Photoelectric Technology Co ltd
Priority to CN202210732566.8A priority Critical patent/CN115160762B/zh
Publication of CN115160762A publication Critical patent/CN115160762A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115160762B publication Critical patent/CN115160762B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体及其制备方法,弹性体由三部分组成,接枝料组分:SEBS 10~40份,丙烯基弹性体5~20份,线性低密度聚乙烯5~20份,乙烯基硅烷1.5~4份,引发剂0.03~0.2份,加工基础油5~15份,抗氧剂0.2份;阻燃料组分:SEBS 5~20份,丙烯基弹性体5~25份,成炭性阻燃剂5~30份,含氮类阻燃剂5~30份,二乙基次膦酸盐类阻燃剂5~15份,表面包覆剂0.2~2.5份,表面爽滑剂0.1~0.5份,表面改性剂0.05~0.15份,抗氧剂0.8份;催化料组分:线性低密度聚乙烯100份,催化剂0.5~3份,抗氧剂1份;在接枝料制备、二乙基次膦酸盐表面包覆处理、催化料制备后,按质量比10:3~30:0.7~2.1调节接枝料、阻燃料和催化料的比例,得到成品。

Description

硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,满足电子线、新能源汽车充电桩线缆及车内连接线缆用的硅烷交联型耐高温无卤阻燃弹性体材料,属于高分子材料技术领域。本发明还涉及上述弹性体材料的制备方法。
背景技术
SEBS基弹性体材料具有良好的柔韧性,可调节硬度范围宽,在消费电子、新能源及其他日常用品中获得广泛应用。但热塑性的弹性体材料,最高耐温仅仅达到125℃等级,而且是在耐热要求并不高的场合,对瞬时温度较高,弹性体容易发生变形而导致失效的场合,热塑性的弹性体材料并不适用,需要进行交联,提高材料的耐热性能。为了保持与热塑性的弹性体具有相当的阻燃性能,交联型的SEBS基弹性体材料需要高效、廉价的阻燃体系。目前已经形成多种不同的阻燃体系,但仍没有阻燃体系能够兼顾高效阻燃、环保、成本低廉等方面的要求。比如,含卤阻燃体系虽然具有阻燃效率高、添加量少、对材料性能影响较小等优点,但在燃烧时产生大量具有腐蚀性的烟雾,造成人身伤害和财产损失,甚至是二次灾害。应用最为广泛的氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌等环保型的无机阻燃剂,虽然具有很低的成本,但阻燃效率低、添加量较大,导致材料性能明显下降,且难以达到很高的阻燃效果。含磷或膨胀系阻燃体系的阻燃效率比含卤阻燃体系低,但比无机阻燃剂高,添加量也较无机阻燃剂少,但其成本较高,而且容易发生吸潮、析出等问题,在燃烧时也会产生较多的烟雾,所以在材料中的应用较少。近些年来逐步得到市场认可的有机磷和含氮类阻燃剂复配体系,阻燃效率高,密度小,添加量少,综合成本比卤锑复配体系低,特别是当下卤锑阻燃剂价格暴涨的市场行情下,成本优势更为明显。在实际应用中,较为常见的组合是有机磷和三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)的复配体系,在电子线、新能源汽车充电桩、车内线、风能线缆用阻燃TPE、阻燃TPU等方面具有广泛应用,也有较多的相关专利、学术论文等报道。但该组合体系目前尚未在交联材料中获得成功应用,包括辐照交联、化学交联、硅烷交联等常见交联材料体系,主要原因是该复配体系在材料交联过程中,阻燃剂会发生变化,导致阻燃性能大幅下降,甚至几乎丧失阻燃效果,而目前较少见到就此问题的相关报道。从申请人已开展的实验结果进行分析,阻燃效果下降的原因可能是阻燃剂在辐照过程中自身发生分解,或辐照、引发剂分解等过程产生的自由基及反应产物引起阻燃剂发生变化,导致阻燃效果下降。
之所以有上述阻燃效果下降原因判断,是因为:在以MCA、二乙基次膦酸铝为复配阻燃体系的材料辐照后,材料的阻燃性能大幅度下降;在以MCA、二乙基次膦酸铝为复配阻燃体系、以过氧化物为交联剂的材料进行交联后,材料的阻燃性能也大幅度下降。辐照交联过程高能射线存在,高能射线不仅诱发基材的交联形成交联产品,也有同样可能引起体系中其他组分的分解或其他化学变化。而过氧化物交联过程中不存才高能射线,不可能是高能射线直接导致阻燃剂发生分解或其他变化而大致阻燃效果下降。进一步分析两种交联过程,交联过程中都有自由基及交联反应产生的一些副产物等产生,据此推断可能是自由基及交联反应的副产物等造成了阻燃剂的变化及阻燃性能的下降。在MCA与氢氧化镁、氢氧化铝等阻燃剂复配使用时,在辐照后,未出现阻燃性能下降现象,据此推断,二乙基次膦酸盐阻燃剂发生变化并导致阻燃性能下降的可能性较大。
因此,为了提高SEBS基弹性体的耐热性能,同时保持较好的阻燃性能,使二乙基次膦酸盐类阻燃剂和含氮类阻燃剂的复配体系在材料交联过程保持原有的高效阻燃效果,需要对SEBS基弹性体材料进行交联,并解决二乙基次膦酸盐类阻燃剂与含氮类阻燃剂复配阻燃体系在材料交联过程中发生变化导致阻燃下降的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,采用二乙基次膦酸盐类阻燃剂包覆处理的技术方案,解决了磷氮阻燃体系辐照交联、化学交联、硅烷交联等交联过程中阻燃体系的阻燃性能严重下降的问题,提高SEBS基弹性体的耐热性能,同时保持较好的阻燃性能,使有机磷和MCA的复配体系在材料交联过程保持原有的高效阻燃效果。本发明还提供上述硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体的制备方法。
为达到上述目的,本发明的技术方案是:
硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其由接枝料、阻燃料和催化料三部分组成,所述接枝料、阻燃料和催化料的质量比为:10:3~30:0.7~2.1;
所述接枝料包括以下重量份组分:SEBS 10~40份,丙烯基弹性体(POP)5~20份,线性低密度聚乙烯(LLDPE)5~20份,乙烯基硅烷1.5~4份,引发剂0.03~0.2份,加工基础油5~15份,抗氧剂0.2份;
所述阻燃料包括以下重量份组分:SEBS 5~20份,丙烯基弹性体5~25份,成炭性阻燃剂5~30份,含氮类阻燃剂5~30份,二乙基次膦酸盐类阻燃剂5~15份,表面包覆剂0.2~2.5份,表面爽滑剂0.1~0.5份,表面改性剂0.05~0.15份,抗氧剂0.8份;所述表面包覆剂为三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂中的至少一种,所述三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂的运动粘度范围为500~5000mm2/s;所述表面改性剂为乙烯基硅烷、脂肪酸中的至少一种;
所述催化料包括以下重量份组分:线性低密度聚乙烯100份,催化剂0.5~3份,抗氧剂1份。
具体地,SEBS为中高分子量产品(分子量在10万以上),为确保成炭性阻燃剂聚苯醚与整个体系的相容性,SEBS的苯乙烯链段分子量在15000以上。
为了综合考虑成品的工艺流动性能、共混分散的均匀性、表面效果等性能,丙烯基弹性体熔体质量流动速率(190℃、2.16kg)为1~5g/10min,线性低密度聚乙烯熔体质量流动速率(190℃、2.16kg)为1~3g/10min。
为减少加工和使用过程中的挥发等,加工基础油闪点在260℃以上。
为了使用和储存的方便,引发剂选用半衰期相对较高的过氧化二异丙苯(DCP)。
为了减少接枝过程中基材主链碳碳键交联副反应,接枝料抗氧剂为抗氧剂300和抗氧剂1010复配抗氧剂。
综合考虑成品的抗氧效率、铜害、成本等因素,阻燃料抗氧剂为抗氧剂1010、168、1024按1:1:1复配,催化料抗氧剂为抗氧剂1010;
所述乙烯基硅烷为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲氧乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的至少一种。不同硅烷的水解速度不同,可以依此调节交联速度、停机时间等工艺,满足不同客户需求。
所述成炭性阻燃剂为粉末状中高分子量聚苯醚,保证其在母料制备时的塑化和分散效果。
所述含氮类阻燃剂为三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、双氰胺中的至少一种,优选为三聚氰胺氰尿酸盐。
所述二乙基次膦酸盐类阻燃剂为二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙中的至少一种。
所述的表面包覆剂为三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂中的至少一种,二者的运动粘度范围在500~5000mm2/s
所述的表面爽滑剂为白炭黑、滑石粉中的至少一种。
所述的表面改性剂为乙烯基硅烷、脂肪酸中的至少一种。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、十二烷基苯磺酸中的一种。
所述硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体的制备方法,其包括以下步骤:
(1)接枝料制备
将SEBS、加工基础油、溶有引发剂的乙烯基硅烷及其他组分加入常温高混机中,搅拌至乙烯基硅烷被充分吸收后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得接枝料;
(2)阻燃料制备
二乙基次膦酸盐表面包覆处理:将二乙基次膦酸盐类阻燃剂加入常温高混机,然后边搅拌边加入表面包覆剂,在表面包覆剂被搅拌均匀并吸附后,边搅拌边加入表面爽滑剂,搅拌均匀后,将二乙基次膦酸盐类阻燃剂放入高温高混机,高温高混机温度设定为100~150℃,在高温高混机达到设定温度100~150℃后,继续搅拌5~15分钟,然后将二乙基次膦酸盐类阻燃剂放入常温高混机中,边搅拌边加入表面改性剂,继续搅拌均匀;
然后将剩余其他组分一起加入高混机中,混合均匀后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得阻燃料;
(3)催化料制备
将线性低密度聚乙烯、催化剂、抗氧剂在常温高混机中混合均匀后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得催化料;
(4)上述三组分按各自工艺制备完成后,调节接枝料、阻燃料和催化料的比例,可得到水平或垂直阻燃要求的成品,适用于不同阻燃要求和规格的电线电缆。
为了实现SEBS基无卤阻燃弹性体的交联,获得更高耐温等级且保持较好阻燃效果的SEBS基无卤阻燃弹性体,本发明采用二乙基次膦酸盐包覆处理的技术方案:
(1)二乙基次膦酸盐类阻燃剂的表面包覆处理:首先,通过表面包覆剂在二乙基次膦酸盐阻燃剂表面低温吸附、高温成膜,在二乙基次膦酸盐类阻燃剂表面形成一层热固性的树脂隔离层,该隔离层能够将二乙基次膦酸盐类阻燃剂与交联过程产生的自由基及其他反应基团或分解产物等隔离开来,杜绝这些物质对二乙基次膦酸盐类阻燃剂引起的分解或变化,从而保持复配体系的高效阻燃效果。在起到隔离作用的同时,该隔离层因为是热固性包覆层,耐温和变形性能较好,在阻燃料及成品使用的工艺和温度条件下,基本不会被破坏,也是保证其隔离作用的必要条件。其次,为了有效防止表面包覆剂自身的黏连,导致阻燃剂团聚而形成较大的颗粒,对成品性能造成较大损害,二乙基次膦酸盐类阻燃剂采用常温吸附表面包覆剂,在表面包覆剂被充分吸附后,再加入表面爽滑剂,使表面爽滑剂吸附在表面包覆剂膜层的外表面,然后再进行高温固化,使表面包覆剂形成热固性的物理隔离膜层。该步骤既能保证包覆剂物理隔离膜层的形成,又能有效防止阻燃剂团聚结块。最后,为了增加已包覆阻燃剂与基材的相容性,减少包覆剂膜层外表面无机爽滑剂对成品性能的影响,在完成包覆剂膜层固化后,再加入表面改性剂,对包覆剂膜层外表面的爽滑层进行有机化改性处理。这样,就形成了从内到外依次为二乙基次膦酸盐阻燃剂、包覆剂膜层、爽滑剂隔离层、表面改性剂有机化层的四层结构的二乙基次膦酸盐阻燃剂,既保留了其原有的阻燃性能,又提高了其与基材的相容性,保证了成品的阻燃性能和其他性能,是实现成品交联的同时保持高效阻燃的关键。
(2)采用三组分即接枝料、阻燃料、催化料的制备工艺,实现了弹性体的交联,避免了引发、接枝过程中产生的自由基及其他反应性基团和分解产物对不同组分可能产生的不良影响,同时也避免了其他组分与引发剂及基材大分子自由基间可能发生的反应,保证了接枝反应的效率。通过交联,提高了SEBS基弹性体材料的耐热性能,对拓展SEBS基弹性体的应用很有意义。
具体实施方式
实施例1
(1)接枝料组成为:SEBS 10份,PPO 20份,LLDPE 20份,乙烯基三甲氧基硅烷1.5份,DCP 0.03份,加工基础油5份,抗氧剂0.2份。
接枝料的制备工艺为:将SEBS、加工基础油、溶有DCP的乙烯基硅烷及其他组分加入常温高混机中,搅拌至乙烯基硅烷被充分吸收,然后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得接枝料。
(2)阻燃料包括以下重量份组分:SEBS 20份,POP 5份,PPO 30份,三聚氰胺5份,二乙基次膦酸铝5份,三聚氰胺-甲醛树脂0.2份,滑石粉0.1份,乙烯基三甲氧基硅烷0.05份,抗氧剂0.8份。
阻燃料制备工艺为:将二乙基次膦酸铝进行表面包覆处理,处理工艺为:将二乙基次膦酸铝阻燃剂加入常温高混机,然后边搅拌边加入三聚氰胺-甲醛树脂,在三聚氰胺-甲醛树脂被搅拌均匀并吸附后,边搅拌边加入滑石粉,搅拌均匀后,将二乙基次膦酸铝阻燃剂放入高温高混机,高温高混机设定温度为120℃,在高温高混机达到120℃后,继续搅拌约15分钟,然后将二乙基次膦酸铝阻燃剂放入常温高混机中,边搅拌边加入乙烯基三甲氧基硅烷,继续搅拌均匀。然后将剩余其他组分一起加入高混机,混合均匀后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得阻燃料。
(3)催化料包括以下重量份组分:LLDPE 100份,二月桂酸二丁基锡0.5份,抗氧剂1010 1份。
催化料的制备工艺为:将LLDPE、二月桂酸二丁基锡、抗氧剂在高混机中混合均匀后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得接枝料。
将接枝料、阻燃料、催化料按照10:15:1.4混后,获得硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体成品,需要注意的是,实际使用中该步骤需要在客户使用时完成。材料性能见表1。
实施例2
(1)接枝料组成为:SEBS 25份,POP 12.5份,LLDPE 12.5份,乙烯基甲氧乙氧基硅烷2.8份,DCP 0.12份,加工基础油10份,抗氧剂0.2份。
接枝料制备工艺与实施例1相同。
(2)阻燃料包括以下重量份组分:SEBS 12.5份,POP 15份,PPO 18份,三聚氰胺氰尿酸盐18份,二乙基次磷酸锌10份,环氧树脂1.3份,白炭黑0.35份,硬脂酸0.1份,抗氧剂0.8份。
阻燃料制备工艺为:将二乙基次膦酸锌进行表面包覆处理,处理工艺为:将二乙基次膦酸锌阻燃剂加入常温高混机,然后边搅拌边加入环氧树脂,在环氧树脂被搅拌均匀并吸附后,边搅拌边加入白炭黑,继续搅拌均匀,然后将二乙基次膦酸锌阻燃剂放入高温高混机,高温高混机设定温度为100℃,在高温高混机达到100℃后,继续搅拌5分钟,然后将二乙基次膦酸锌阻燃剂放入常温高混机中,边搅拌边加入乙烯基甲氧乙氧基硅烷,继续搅拌均匀。然后将剩余其他组分一起加入高混机,混合均匀后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得阻燃料。
(3)催化料包括以下重量份组分:LLDPE 100份,二月桂酸二丁基锡1.75份,抗氧剂1010 1份。
催化料制备工艺与实施例1相同。
将接枝料、阻燃料、催化料按照10:30:2.1混后,获得硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体成品,需要注意的是,实际使用中该步骤需要在客户使用时完成。材料性能见表1。
实施例3
(1)接枝料组成为:SEBS 40份,POP 5份,LLDPE 5份,乙烯基三乙氧基硅烷4份,DCP0.2份,加工基础油15份,抗氧剂0.2份;
接枝料制备工艺与实施例1相同。
(2)阻燃料包括以下重量份组分:SEBS 5份,POP 25份,PPO 5份,双氰胺30份,二乙基次膦酸钙15份,三聚氰胺-甲醛树脂2.5份,白炭黑0.5份,乙烯基三乙氧基硅烷0.15份,抗氧剂0.8份;
阻燃料制备工艺为:将二乙基次膦酸钙进行表面包覆处理,处理工艺为:将二乙基次膦酸钙阻燃剂加入常温高混机,边搅拌边加入三聚氰胺-甲醛树脂,在三聚氰胺-甲醛树脂被搅拌均匀并吸附后,边搅拌边加入表面白炭黑,混合均匀后,将二乙基次膦酸钙阻燃剂放入高温高混机,高温高混机设定温度为150℃,在高温高混机达到150℃后,继续搅拌10分钟,将二乙基次膦酸钙阻燃剂放入常温高混机中,边搅拌边加入乙烯基三乙氧基硅烷,继续搅拌均匀。将剩余其他组分一起加入高混机,混合均匀后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得阻燃料。
(3)催化料包括以下重量份组分:LLDPE 100份,十二烷基苯磺酸3份,抗氧剂10101份。
催化料制备工艺与实施例1相同。
将接枝料、阻燃料、催化料按照10:3:0.7混后,获得硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体成品,需要注意的是,实际使用中该步骤需要在客户使用时完成。材料性能见表1。
对比例
对比例参考实施例2进行,其中不同点在于对比例中没有对二乙基次膦酸铝进行表面包覆处理,组成上表现为没有表面包覆剂、表面爽滑剂、表面改性剂,在工艺上表现为没有二乙基次膦酸铝的表面处理工艺。
(1)接枝料组成为:SEBS 25份,POP 12.5份,LLDPE 12.5份,乙烯基甲氧乙氧基硅烷2.8份,DCP 0.12份,加工基础油10份,抗氧剂0.2份。
接枝料的制备工艺为:将SEBS、加工基础油、溶有DCP的硅烷及其他组分加入常温高混机中,搅拌至硅烷被充分吸收后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得接枝料。
(2)阻燃料包括以下重量份组分:SEBS 12.5份,POP 15份,PPO 18份,三聚氰胺氰尿酸盐18份,二乙基次磷酸锌10份,抗氧剂0.8份。
阻燃料制备工艺为:将阻燃料各组分加入常温高混机中,搅拌均匀后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得阻燃料。
(3)催化料包括以下重量份组分:LLDPE 100份,二月桂酸二丁基锡0.5份,抗氧剂1010 1份。
催化料的制备工艺与实施例1相同。
将接枝料、阻燃料、催化料按照10:30:2.1混后,获得硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体成品。材料性能见表1。
表1实施例及对比例性能
Figure BDA0003714243480000091
注:以上性能为在70℃的条件下交联5h后的测试结果。
从表1可以看出,经表面包覆处理后的二乙基次膦酸盐阻燃剂与含氮类阻燃剂复配使用时,实施例1~3均保持了原有的阻燃性能,而未经表面包覆处理的二乙基次膦酸锌与三聚氰胺请尿酸盐复配使用,技术所占比例较大,燃烧仍然不能自熄,充分说明了二乙基次膦酸盐阻燃剂表面包覆处理的作用。
上述实施例不以任何方式限制本发明,凡是采用等同替换或等效变换的方式获得的技术方案均落在本发明的保护范围内。

Claims (16)

1.硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于由接枝料、阻燃料和催化料三部分组成,所述接枝料、阻燃料和催化料的质量比为:10:3~30:0.7~2.1;
所述接枝料包括以下重量份组分:SEBS 10~40份,丙烯基弹性体5~20份,线性低密度聚乙烯5~20份,乙烯基硅烷1.5~4份,引发剂0.03~0.2份,加工基础油5~15份,抗氧剂0.2份;
所述阻燃料包括以下重量份组分:SEBS 5~20份,丙烯基弹性体5~25份,成炭性阻燃剂5~30份,含氮类阻燃剂5~30份,二乙基次膦酸盐类阻燃剂5~15份,表面包覆剂0.2~2.5份,表面爽滑剂0.1~0.5份,表面改性剂0.05~0.15份,抗氧剂0.8份;所述表面包覆剂为三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂中的至少一种,所述三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂的运动粘度范围为500~5000mm2/s;所述表面改性剂为乙烯基硅烷、脂肪酸中的至少一种;
所述催化料包括以下重量份组分:线性低密度聚乙烯100份,催化剂0.5~3份,抗氧剂1份。
2.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:所述SEBS分子量在10万以上,其中苯乙烯链段分子量一般在15000以上。
3.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:在温度为190℃,负荷为2.16kg条件下,所述丙烯基弹性体熔体质量流动速率为1~5g/10min。
4.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:在温度为190℃,负荷为2.16kg条件下,所述线性低密度聚乙烯熔体质量流动速率为1~3g/10min。
5.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:所述加工基础油闪点在260℃以上。
6.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:所述引发剂为过氧化二异丙苯。
7.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:所述接枝料中抗氧剂为抗氧剂300和抗氧剂1010按1:1复配。
8.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:所述乙烯基硅烷为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲氧乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:所述阻燃料中抗氧剂为抗氧剂1010、168、1024按1:1:1复配。
10.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:所述成炭性阻燃剂为粉末状的中高分子量聚苯醚。
11.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:所述含氮类阻燃剂为三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、双氰胺中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:所述二乙基次膦酸盐类阻燃剂为二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙中的至少一种。
13.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:所述表面爽滑剂为白炭黑、滑石粉中的至少一种。
14.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:所述催化料中抗氧剂为抗氧剂1010。
15.根据权利要求1所述的硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体,其特征在于:所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、十二烷基苯磺酸中的一种。
16.权利要求1-15任一项所述硅烷交联SEBS基无卤阻燃弹性体的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)接枝料制备
将SEBS、加工基础油、溶有引发剂的乙烯基硅烷及其他组分加入常温高混机中,搅拌至乙烯基硅烷被充分吸收后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得接枝料;
(2)阻燃料制备
二乙基次膦酸盐表面包覆处理:将二乙基次膦酸盐类阻燃剂加入常温高混机,然后边搅拌边加入表面包覆剂,在表面包覆剂被搅拌均匀并吸附后,边搅拌边加入表面爽滑剂,搅拌均匀后,将二乙基次膦酸盐类阻燃剂放入高温高混机,高温高混机温度设定为100~150℃,在高温高混机达到设定温度100~150℃后,继续搅拌5~15分钟,然后将二乙基次膦酸盐类阻燃剂放入常温高混机中,边搅拌边加入表面改性剂,继续搅拌均匀;
然后将剩余其他组分一起加入高混机中,混合均匀后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得阻燃料;
(3)催化料制备
将线性低密度聚乙烯、催化剂、抗氧剂在常温高混机中混合均匀后放入双螺杆挤出机料斗挤出造粒,获得催化料;
(4)按比例,调节接枝料、阻燃料和催化料的比例,得到成品。
CN202210732566.8A 2022-06-27 2022-06-27 硅烷交联sebs基无卤阻燃弹性体及其制备方法 Active CN115160762B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210732566.8A CN115160762B (zh) 2022-06-27 2022-06-27 硅烷交联sebs基无卤阻燃弹性体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210732566.8A CN115160762B (zh) 2022-06-27 2022-06-27 硅烷交联sebs基无卤阻燃弹性体及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115160762A true CN115160762A (zh) 2022-10-11
CN115160762B CN115160762B (zh) 2024-03-15

Family

ID=83486468

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210732566.8A Active CN115160762B (zh) 2022-06-27 2022-06-27 硅烷交联sebs基无卤阻燃弹性体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115160762B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115558280A (zh) * 2022-11-10 2023-01-03 苏州亨利通信材料有限公司 布电线用b1级硅烷交联阻燃聚烯烃电缆料及制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016150210A1 (zh) * 2015-03-24 2016-09-29 江苏兴华胶带股份有限公司 一种无卤阻燃热塑性弹性体材料及其制备方法
KR101845532B1 (ko) * 2016-11-04 2018-04-04 주식회사 위스컴 옥내 절연전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 실란가교 조성물 및 절연전선의 제조방법
CN110591341A (zh) * 2019-10-09 2019-12-20 江苏万纳普新材料科技有限公司 一种尼龙树脂改性专用无卤阻燃增效功能母粒及其制备方法
CN112064138A (zh) * 2020-08-20 2020-12-11 神马实业股份有限公司 一种无卤阻燃尼龙长丝的制备方法
CN112759823A (zh) * 2020-12-29 2021-05-07 金发科技股份有限公司 一种辐照交联低烟无卤聚烯烃电缆料及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016150210A1 (zh) * 2015-03-24 2016-09-29 江苏兴华胶带股份有限公司 一种无卤阻燃热塑性弹性体材料及其制备方法
KR101845532B1 (ko) * 2016-11-04 2018-04-04 주식회사 위스컴 옥내 절연전선의 압출피복용 친환경 무독성 난연 실란가교 조성물 및 절연전선의 제조방법
CN110591341A (zh) * 2019-10-09 2019-12-20 江苏万纳普新材料科技有限公司 一种尼龙树脂改性专用无卤阻燃增效功能母粒及其制备方法
CN112064138A (zh) * 2020-08-20 2020-12-11 神马实业股份有限公司 一种无卤阻燃尼龙长丝的制备方法
CN112759823A (zh) * 2020-12-29 2021-05-07 金发科技股份有限公司 一种辐照交联低烟无卤聚烯烃电缆料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ALEKSANDRA SUT;SEBASTIAN GREISER;CHRISTIAN JÄGER;BERNHARD SCHARTEL: "《Aluminium diethylphosphinate versus ammonium polyphosphate: A comprehensive comparison of the chemical interactions during pyrolysis in flame-retarded polyolefine/poly(phenylene oxide)》", 《THERMOCHIMICA ACTA.》, vol. 640, pages 74 - 84, XP029715357, DOI: 10.1016/j.tca.2016.08.004 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115558280A (zh) * 2022-11-10 2023-01-03 苏州亨利通信材料有限公司 布电线用b1级硅烷交联阻燃聚烯烃电缆料及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115160762B (zh) 2024-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103865146B (zh) 一种过氧化物预交联低烟无卤阻燃辐照交联聚烯烃复合材料及其制备方法
CN102485782B (zh) 一种交联耐油耐低温型低烟无卤阻燃电缆材料及其制备方法
CN104250391A (zh) 一种硅烷交联无卤阻燃聚烯烃复合材料及其制备方法
CN102731917B (zh) 一种硅烷自交联无卤低烟阻燃弹性料及其制备方法
WO2015043121A1 (zh) 一种125℃辐照交联epcv光伏用无卤绝缘电缆材料及其制备方法
CN111004433A (zh) 一种光伏电缆用辐照交联低烟无卤护套材料及其制备方法
CN108250566A (zh) 一种低翘曲无卤膨胀阻燃长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法
CN112250935A (zh) 一种高阻燃等级低烟无卤材料及其制备方法和应用
CN109762232B (zh) 一种耐磨热收缩套管及其制备方法
CN111533987A (zh) 一种储能电缆用无卤交联聚烯烃电缆料
CN103360712B (zh) 耐高温耐磨高电性辐照交联再生聚烯烃/纳米氢氧化镁无卤阻燃环保电缆料及其生产方法
CN115160762B (zh) 硅烷交联sebs基无卤阻燃弹性体及其制备方法
CN111961331A (zh) 阻燃耐水热塑性聚氨酯弹性体电缆料及其制备方法
CN113773596A (zh) 一种高机械性能高阻燃耐泥浆电缆护套料及其制备方法
CN110698770A (zh) 低烟无卤阻燃tpv弹性体及其制备方法
CN113150430A (zh) 一种自交联聚乙烯热缩管材料及其制备方法和应用
CN112029189A (zh) 一种无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN105034186B (zh) 光伏线缆护套层材料的制备方法
CN103554639A (zh) 一种环保型无卤阻燃电线电缆的生产方法
CN103554687A (zh) 一种环保型阻燃聚烯烃热缩管的生产方法
CN109988411B (zh) 阻燃抑烟热塑性聚氨酯抗静电复合材料及其制备方法
CN112852133A (zh) 一种抗熔滴pla/pva复合材料及其制备方法
CN112521681A (zh) 一种耐高温高湿无卤阻燃抗静电聚丙烯材料
CN102295797B (zh) 一种无卤阻燃聚烯烃材料及其制备方法和应用
CN112574496A (zh) 一种低烟无卤阻燃电缆料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant