CN115160191B - 制备烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及界面润湿调控驱油剂与表面活性剂领域，具体涉及一种制备烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的方法。制备方法包括：(1)在酸和砜类溶剂存在下，将式(I)所示的醚与羟基磺酸盐接触进行反应，得到产物体系；(2)将所述产物体系进行分离处理，得到烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐；其中，式(I)中，n为7‑11的自然数，m为4‑30自然数。本发明提供一种酸催化合成烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的方法，同时获得较高的转化率和产率，反应过程易于控制，成本节省。
Description
技术领域
本发明涉及表面活性剂领域，具体涉及一种制备烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的方法。
背景技术
烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐是一种阴离子-非离子两性型表面活性剂，具有耐盐、耐温和高界面活性等优点，在油田开发中的应用前景巨大。
油藏中岩石在长期与原油接触过程中表面逐渐被胶质沥青质等分子覆盖，表面发生了润湿性改变，由亲水表面转变为亲油表面。亲油表面与原油间的粘附功较大，表面油膜难以动用，烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐可通过疏水尾链在亲油表面上吸附，并借助较长的亲水头基构建亲水吸附层，从而实现界面润湿调控。
烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的合成方法较多，如卤化醇醚法、烯烃加成法、环氧化物法、氯乙基磺酸钠、羟乙基磺酸钠法等，其中，卤化醇醚法需要使用SOCl2气体，易腐蚀设备；烯烃加成法副反应产物多；环氧化物法需要不断通入氮气，反应难以控制；氯乙基磺酸钠法反应步骤较长，最终产率也较低，工业价值不高；羟乙基磺酸钠法可一步反应得到最终产物，且其原料来源广、成本低、流程短，具有较高的工业化价值。
CN104892465A公开了一种脂肪醇或烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的合成方法，该方法以芳香烃(二甲苯、对二甲苯)或烃类物质为携水剂，氢氧化钾为催化剂，以脂肪醇(或烷基酚)聚氧乙烯醚和羟乙基磺酸钠为原料，以实心耐磨球珠为研磨介质，在搅拌研磨下通过固液两相反应合成脂肪醇(或烷基酚)聚氧乙烯醚磺酸盐，反应产率最高可达71.1％。
《脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磺酸盐的合成及性能研究》(李雪，青岛科技大学，2014.4)中采用对二甲苯作为溶剂，并添加固体超分散剂和相转移催化剂促进两相间反应速率。
以上合成方法采用固液两相反应的方式，合成过程中容易出现原料固体结块、反应体系起泡等不利现象，反应效率有待提高，并且控制添加分散剂所需的试剂成本、过程控制成本和能耗成本也较高。
因此，提供一种新的制备方法，以实现烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐制备工艺的增效降本，具有重要意义。
发明内容
本发明针对现有的烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐制备方法中存在转化率和产率不够理想、反应过程控制复杂、成本较高的问题，提供一种酸催化合成烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的方法。
为实现上述目的，本发明提供了一种制备烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的方法，该方法包括：
(1)在酸和砜类溶剂存在下，将式(I)所示的醚与羟基磺酸盐接触进行反应，得到产物体系；
(2)将所述产物体系进行分离处理，得到烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐；
其中，式(I)中，n为7-11的自然数，m为4-30自然数。
通过上述技术方案，基于特定的酸催化剂和溶剂，实现原料醚与羟基磺酸盐合成烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐。相较于现有方法，避免了原料固体结块、反应体系起泡等不利于反应进行的现象，保证反应的有效进行与可复现性，同时获得较高的转化率和产率。制备过程不涉及分散剂及分散剂的添加调控，降低了反应控制难度及成本。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1为本发明实施例1制备的辛基酚聚氧乙烯醚(8)磺酸钠的红外光谱图。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种制备烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的方法，该方法包括：
(1)在酸和砜类溶剂存在下，将式(I)所示的醚与羟基磺酸盐接触进行反应，得到产物体系；
(2)将所述产物体系进行分离处理，得到烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐；
其中，式(I)中，n为7-11的自然数，m为4-30自然数。
根据本发明，在步骤(1)中，所述酸作为催化剂，促成反应原料醚与羟基磺酸盐进行高效反应。优选地，所述酸可以选自浓硫酸和/或固体酸，进一步优选为浓硫酸。
根据本发明，优选地，所述浓硫酸采用质量分数大于98wt％的硫酸水溶液。
根据本发明，优选地，所述固体酸选自杂多酸固体酸、沸石固体酸和强酸型阳离子交换树脂中的至少一种。
根据本发明，优选地，所述杂多酸固体酸包括但不限于十二磷钨酸、十二硅钨酸或十二磷钼酸。
根据本发明，优选地，所述沸石固体酸包括但不限于Y型分子筛、HZSM-5分子筛或5A型分子筛。
根据本发明，优选地，所述强酸型阳离子交换树脂包括但不限于732强酸苯乙烯阳离子交换树脂或全氟磺酸离子交换树脂。
根据本发明，优选采用砜类化合物作为溶剂。优选地，所述砜类溶剂选自二甲基亚砜、环丁砜、二乙基砜和苯乙砜中的至少一种，进一步优选为二甲基亚砜。
根据本发明，所述羟基磺酸盐具有式(II)所示的结构式，
其中，x为2-5的自然数，R为Na或K。
根据本发明，具体地，所述羟基磺酸盐选自羟乙基磺酸钠、羟乙基磺酸钾、3-羟基丙烷-1-磺酸钠、3-羟基丙烷-1-磺酸钾、4-羟基丁烷-1-磺酸钠、4-羟基丁烷-1-磺酸钾、5-羟基戊烷-1-磺酸钠和5-羟基戊烷-1-磺酸钾中的至少一种。
在本发明中，所述羟基磺酸盐可以采用本领域常规的方法自制获得，也可以采用常规的商购牌号产品，本发明对此没有特别的限定。
根据本发明，所述醚为烷基酚聚氧乙烯醚。优选地，所述烷基酚聚氧乙烯醚满足：在式(I)中，n为7-8的自然数，m为7-15自然数。
在本发明中，所述烷基酚聚氧乙烯醚可以采用本领域常规的方法自制获得，也可以采用常规的商购牌号产品，本发明对此没有特别的限定。
根据本发明，在步骤(1)中，优选地，所述醚和羟基磺酸盐的投料量满足：所述醚：羟基磺酸盐的摩尔比为1：(1.8-2.2)。
进一步优选地，所述醚：羟基磺酸盐的摩尔比为1：(2-2.1)。
根据本发明，在步骤(1)中，优选地，所述酸、砜类溶剂和反应原料的投料量满足：所述酸：砜类溶剂：(醚+羟基磺酸盐)的重量比为(1-5)：(350-500)：100。
进一步优选地，所述酸：砜类溶剂：(醚+羟基磺酸盐)的重量比为(2-3)：(400-450)：100。
根据本发明，在步骤(1)中，所述反应的操作过程可以为：按照上述投料比例，将所述酸、砜类溶剂、醚和羟基磺酸盐进行混合，得到反应体系，并在反应所需温度下进行所述反应，得到产物体系。
根据本发明的一种优选实施方式，可以先将所述酸与砜类溶剂进行混合，之后再加入所述醚、羟基磺酸盐进行混合，得到反应体系；其中，所述醚、羟基磺酸盐可以同时加入，也可以先后加入，优选同时加入。
根据本发明，在步骤(1)中，所述反应的条件包括：温度为150-170℃，时间为8-10h。
优选地，所述反应的条件包括：温度为155-160℃；时间为9.5-10h。
根据本发明，在步骤(1)中，优选地，所述反应在搅拌的条件下进行，搅拌速率可以为400-800转/分，进一步优选为600-700转/分。
根据本发明，在步骤(1)中，所得产物体系中包含反应前加入的溶剂、作为催化剂的酸、反应生成的烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、未完全反应剩余的少量醚和羟基磺酸盐、反应的副产物水等，需进行分离处理，以获取目标产物。
根据本发明，所述目标产物烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐在常温下为淡黄色液体。
根据本发明，在步骤(2)中，所述分离处理包括：
(i)将所述产物体系进行蒸馏，得到含固相和液相的混合物，并将所述混合物与醇溶剂混合，之后进行固液分离，得到粗产品溶液；
(ii)将所述粗产品溶液与水、酮溶剂混合，之后静置分离，得到下层水相和上层油相；
(iii)将所述下层水相进行蒸馏，得到烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐。
根据本发明，在步骤(i)中，通过蒸馏实现将所述产物体系中的溶剂分离出去(当步骤(1)采用的酸为浓硫酸时，通过蒸馏，浓硫酸可以与所述溶剂共沸，进而在该蒸馏步骤中实现将酸一并分离出去)，蒸馏后，所述产物体系中未反应的羟基磺酸盐以固相形式析出，其与液相的产物烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐以及未反应的醚形成混合物。之后与醇溶剂混合，除上述固相以外，混合物中的其余物质溶于醇溶剂，进一步固液分离，未反应的羟基磺酸盐被分离出去(当步骤(1)采用的酸为固体酸时，经前述蒸馏后，所述产物体系中未反应的羟基磺酸盐以固相形式析出，其与固体酸、液相的产物烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐以及未反应的醚形成混合物，之后与醇溶剂混合，由于固体酸不溶于醇溶剂，通过固液分离，实现将固体酸与未反应的羟基磺酸盐共同分离出去)，得到粗产品溶液。
根据本发明，在步骤(i)中，所述蒸馏优选采用旋蒸的方式，条件包括：温度125-130℃，压力-0.08至-0.1MPa。
根据本发明，在步骤(i)中，所述醇溶剂可以采用异丙醇、正丁醇、异丁醇或异戊醇，优选为异丙醇。优选地，所述醇溶剂：混合物的重量比为(2-3)：1。
根据本发明，在步骤(i)中，所述固液分离可以采用常规的方法，例如过滤。
根据本发明，在步骤(ii)中，将所述粗产品溶液与水、酮溶剂混合，通过萃取作用，其中的产物烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐溶于水中，形成水相，其中的醇溶剂、未反应的醚溶于酮溶剂，形成油相，实现将未反应的醚分离去除。
根据本发明，在步骤(ii)中，所述酮溶剂可以采用丙酮、环己酮、甲基异丁基酮或丁酮，优选为环己酮。优选地，所述粗产品溶液：水：酮溶剂的重量比为1：(4-5)：(2-3)。
根据本发明，在步骤(iii)中，所述蒸馏优选采用旋蒸的方式，条件包括：温度70-80℃，压力-0.08至-0.1MPa。
在本发明中，常温指20-35℃。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例和对比例中，
烷基酚聚氧乙烯醚：购自江苏海安石油化工厂；
羟乙基磺酸钠：购自上海麦克林生化科技有限公司；
3-羟基丙烷-1-磺酸钠：购自北京百灵威科技有限公司；
4-羟基丁烷-1-磺酸钠：购自上海麦克林生化科技有限公司；
浓硫酸：浓度98wt％，购自国药集团化学试剂有限公司；
杂多酸固体酸：十二磷钼酸，购自北京百灵威科技有限公司；
沸石固体酸：强酸型Y型分子筛，购自上海麦克林生化科技有限公司；
阳离子交换树脂：732强酸苯乙烯阳离子交换树脂，购自上海迈瑞尔化学技术有限公司；
氢氧化钾：购自购自国药集团化学试剂有限公司；
二甲基亚砜：购自国药集团化学试剂有限公司；
环丁砜：购自济南沃尔德化工有限公司；
对二甲苯：购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司；
异丙醇：购自国药集团化学试剂有限公司；
环己酮：购自国药集团化学试剂有限公司；
相转移催化剂：四丁基溴化铵，购自山东安强化工有限公司；
合成产物的分子结构通过红外光谱仪(美国ABB公司，型号FTLA2000-104)进行测定；
转化率和产率通过两相滴定法(GB/T 5173-2018)得到。
实施例1
(1)将浓硫酸、二甲基亚砜混合，之后加入辛基酚聚氧乙烯醚(n＝7，m＝7)、羟乙基磺酸钠，得到反应体系，在155℃、搅拌速率600转/分的条件下反应9.5h，得到产物体系；
其中，辛基酚聚氧乙烯醚：羟乙基磺酸钠的摩尔比为1：2；浓硫酸：二甲基亚砜：(辛基酚聚氧乙烯醚+羟乙基磺酸钠)的重量比为2：400：100；
(2)反应结束后，将产物体系旋蒸(温度125℃，压力-0.08MPa)，去除二甲基亚砜，得到含固相和液相的混合物，之后与异丙醇充分混合(异丙醇：含固相和液相的混合物的重量比为2：1)，过滤去除固相，得到粗产品溶液；
将上述粗产品溶液用水溶解后倒入分液漏斗，再加入环己酮(粗产品溶液：水：环己酮的重量比为1：4：2)，静置分离，得到下层水相和上层油相；将下层水相旋蒸(温度70℃，压力-0.08MPa)除水，得到辛基酚聚氧乙烯醚(8)磺酸钠，结构式如下，
该实施例的转化率及产率见表1。
图1为本发明实施例1制备的辛基酚聚氧乙烯醚(8)磺酸钠的红外光谱图，红外谱图显示在3000cm-1以上范围内未出现羟基峰，证明原料中羟基已经发生反应，且1248.91cm-1处出现S＝O双键伸缩振动峰，表明辛基酚聚氧乙烯醚(8)磺酸钠成功合成。
实施例2
(1)将浓硫酸、二甲亚砜混合，之后加入壬基酚聚氧乙烯醚(n＝8，m＝15)、羟乙基磺酸钠得到反应体系，在160℃、搅拌速率700转/分的条件下反应10h，得到产物体系；
其中，壬基酚聚氧乙烯醚：羟乙基磺酸钠的摩尔比为1：2.1；浓硫酸：二甲亚砜：(壬基酚聚氧乙烯醚+羟乙基磺酸钠)的重量比为3：450：100；
(2)反应结束后，将产物体系旋蒸(温度130℃，压力-0.1MPa)，去除二甲亚砜，得到含固相和液相的混合物，之后与异丙醇充分混合(异丙醇：含固相和液相的混合物的重量比为3：1)，过滤去除固相，得到粗产品溶液；
将上述粗产品溶液用水溶解后倒入分液漏斗，再加入环己酮(粗产品溶液：水：环己酮的重量比为1：5：3)，静置分离，得到下层水相和上层油相；将下层水相旋蒸(温度80℃，压力-0.09MPa)除水，得到壬基酚聚氧乙烯醚(16)磺酸盐，结构式如下，
该实施例的转化率及产率见表1。
实施例3
(1)将浓硫酸酸、二甲亚砜混合，之后加入辛基酚聚氧乙烯醚(n＝7，m＝9)、羟乙基磺酸钠，得到反应体系，在158℃、搅拌速率600转/分的条件下反应10h，得到产物体系；
其中，辛基酚聚氧乙烯醚：羟乙基磺酸钠的摩尔比为1：2.05；浓硫酸：二甲亚砜：(辛基酚聚氧乙烯醚+羟乙基磺酸钠)的重量比为2：425：100；
(2)反应结束后，将产物体系旋蒸(温度130℃，压力-0.1MPa)，去除二甲亚砜，得到含固相和液相的混合物，之后与异丙醇充分混合(异丙醇：含固相和液相的混合物的重量比为2.5：1)，过滤去除固相，得到粗产品溶液；
将上述粗产品溶液用水溶解后倒入分液漏斗，再加入环己酮(粗产品溶液：水：环己酮的重量比为1：4.5：2.5)，静置分离，得到下层水相和上层油相；将下层水相旋蒸(温度75℃，压力-0.1MPa)除水，得到辛基酚聚氧乙烯醚(10)磺酸盐，结构式如下，
该实施例的转化率及产率见表1。
实施例4
(1)将浓硫酸、环丁砜混合，之后加入辛基酚聚氧乙烯醚(n＝7，m＝4)、3-羟基丙烷-1-磺酸钠，得到反应体系，在150℃、搅拌速率600转/分的条件下反应8h，得到产物体系；
其中，辛基酚聚氧乙烯醚：3-羟基丙烷-1-磺酸钠的摩尔比为1：2；浓硫酸：环丁砜：(辛基酚聚氧乙烯醚+3-羟基丙烷-1-磺酸钠)的重量比为4：500：100；
(2)反应结束后，将产物体系旋蒸(温度130℃，压力-0.1MPa)，去除环丁砜，得到含固相和液相的混合物，之后与异丙醇充分混合(异丙醇：含固相和液相的混合物的重量比为2.5：1)，过滤去除固相，得到粗产品溶液；
将上述粗产品溶液用水溶解后倒入分液漏斗，再加入环己酮(粗产品溶液：水：环己酮的重量比为1：5：3)，静置分离，得到下层水相和上层油相；将下层水相旋蒸(温度80℃，压力-0.1MPa)除水，得到辛基酚聚氧乙烯(4)丙基醚磺酸盐，结构式如下，
该实施例的转化率及产率见表1。
实施例5
(1)将浓硫酸、环丁砜混合，之后加入十二基酚聚氧乙烯醚(n＝11，m＝30)、羟乙基磺酸钠，得到反应体系，在160℃、搅拌速率600转/分的条件下反应9h，得到产物体系；
其中，十二基酚聚氧乙烯醚：羟基磺酸钠的摩尔比为1：2；浓硫酸：环丁砜：(十二基酚聚氧乙烯醚+羟乙基磺酸钠)的重量比为4：400：100；
(2)反应结束后，将产物体系旋蒸(温度130℃，压力-0.1MPa)，去除环丁砜，得到含固相和液相的混合物，之后与异丙醇充分混合(异丙醇：含固相和液相的混合物的重量比为3：1)，过滤去除固相，得到粗产品溶液；
将上述粗产品溶液用水溶解后倒入分液漏斗，再加入环己酮(粗产品溶液：水：环己酮的重量比为1：5：3)，静置分离，得到下层水相和上层油相；将下层水相旋蒸(温度80℃，压力-0.08MPa)除水，得到十二基酚聚氧乙烯醚(31)磺酸盐，结构式如下，
该实施例的转化率及产率见表1。
实施例6
(1)将沸石固体酸、二甲亚砜混合，之后加入壬基酚聚氧乙烯醚(n＝8，m＝20)、4-羟基丁烷-1-磺酸钠，得到反应体系，在150℃、搅拌速率700转/分的条件下反应8h，得到产物体系；
其中，壬基酚聚氧乙烯醚：4-羟基丁烷-1-磺酸钠的摩尔比为1：2；沸石固体酸：二甲亚砜：(壬基酚聚氧乙烯醚+4-羟基丁烷-1-磺酸钠)的重量比为3：350：100；
(2)反应结束后，将产物体系旋蒸(温度130℃，压力-0.09MPa)，去除二甲亚砜，得到含固相和液相的混合物，之后与异丙醇充分混合(异丙醇：含固相和液相的混合物的重量比为3：1)，过滤去除固相，得到粗产品溶液；
将上述粗产品溶液用水溶解后倒入分液漏斗，再加入环己酮(粗产品溶液：水：环己酮的重量比为1：4：2)，静置分离，得到下层水相和上层油相；将下层水相旋蒸(温度80℃，压力-0.08MPa)除水，得到壬基酚聚氧乙烯(20)丁基醚磺酸盐，结构式如下，
该实施例的转化率及产率见表1。
对比例1
按照实施例1的方法，区别在于：将浓硫酸替换为相同重量的氢氧化钾，其他条件均同实施例1，得到辛基酚聚氧乙烯醚(8)磺酸钠。
该对比例的转化率及产率见表1。
对比例2
按照实施例1的方法，区别在于：将二甲基亚砜替换为相同重量的对二甲苯，其他条件均同实施例1，得到辛基酚聚氧乙烯醚(8)磺酸钠。
该对比例的转化率及产率见表1。
对比例3
按照实施例1的方法，区别在于：将浓硫酸替换为相同重量的相转移催化剂四丁基溴化铵，将二甲基亚砜替换为相同重量的对二甲苯，其他条件均同实施例1，得到辛基酚聚氧乙烯醚(8)磺酸钠。
该对比例的转化率及产率见表1。
表1
| 对象 | 转化率/％ | 产率/％ |
| 实施例1 | 90.16 | 82.37 |
| 实施例2 | 90.92 | 81.62 |
| 实施例3 | 91.45 | 82.98 |
| 实施例4 | 66.98 | 63.78 |
| 实施例5 | 80.63 | 73.43 |
| 实施例6 | 73.54 | 66.84 |
| 对比例1 | 30.54 | 16.48 |
| 对比例2 | 3.21 | 1.92 |
| 对比例3 | 2.21 | 0.82 |
注：表1中的转化率以原料醚为基准算得
由表1可见，实施例1-6采用本发明的方法制备烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐，转化率高于65％，同时产率高于60％。在优选条件下，酸催化醚化反应的转化率保持在90％以上，所得烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的产率也在80％以上。而对比例1-3未采用本发明的方法，转化率与产率相较于实施例1-6存在显著差距。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种制备烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的方法，其特征在于，包括：
（1）在酸和砜类溶剂存在下，将式（I）所示的醚与羟基磺酸盐接触进行反应，得到产物体系；
式（I）
（2）将所述产物体系进行分离处理，得到烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐；
其中，式（I）中，n为7-8的自然数，m为7-15的自然数；
所述酸为浓硫酸；
所述砜类溶剂选自二甲基亚砜和/或环丁砜；
所述羟基磺酸盐选自羟乙基磺酸钠和/或羟乙基磺酸钾；
步骤（1）中，所述反应的条件包括：温度为150-170℃，时间为8-10h。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述砜类溶剂为二甲基亚砜。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤（1）中，所述醚：羟基磺酸盐的摩尔比为1：（1.8-2.2）。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，步骤（1）中，所述醚：羟基磺酸盐的摩尔比为1：（2-2.1）。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤（1）中，所述酸：砜类溶剂：（醚+羟基磺酸盐）的重量比为（1-5）：（350-500）：100。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤（1）中，所述酸：砜类溶剂：（醚+羟基磺酸盐）的重量比为（2-3）：（400-450）：100。
7.根据权利要求1或2所述的方法，步骤（1）中，所述反应的条件包括：温度为155-160℃；时间为9.5-10h。
8.根据权利要求1或2所述的方法，步骤（2）中，所述分离处理包括：
（i）将所述产物体系进行蒸馏，得到含固相和液相的混合物，并将所述混合物与醇溶剂混合，之后进行固液分离，得到粗产品溶液；
（ii）将所述粗产品溶液与水、酮溶剂混合，之后静置分离，得到下层水相和上层油相；
（iii）将所述下层水相进行蒸馏，得到烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐。
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115491266B (zh) * | 2022-10-26 | 2023-11-17 | 德仕能源科技集团股份有限公司 | 一种滤料清洗剂及其制备方法与应用 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4692184A (en) * | 1984-04-24 | 1987-09-08 | Monsanto Company | 2,6-substituted pyridine compounds |
| JP2007016166A (ja) * | 2005-07-08 | 2007-01-25 | Nissan Motor Co Ltd | 化合物のスルホン化方法 |
| CN103031120A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物及用途 |
| CN103058895A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-04-24 | 江苏美思德化学股份有限公司 | 一种耐温抗盐型聚醚磺酸盐及其合成方法 |
| CN104530416A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-22 | 中国石油天然气集团公司 | 一种微波辅助合成烷基醇/酚聚醚磺酸盐的方法 |
| CN104892465A (zh) * | 2014-03-07 | 2015-09-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脂肪醇或烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的合成方法 |
| CN105255188A (zh) * | 2015-11-04 | 2016-01-20 | 长春工业大学 | 磺化聚芳醚酮砜/氧化石墨烯复合材料、制备方法及质子交换膜 |
| CN109896982A (zh) * | 2017-12-08 | 2019-06-18 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 含有多磺酸离子基团的水性聚氨酯用扩链剂的制备方法 |
-
2022
- 2022-08-12 CN CN202210970302.6A patent/CN115160191B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4692184A (en) * | 1984-04-24 | 1987-09-08 | Monsanto Company | 2,6-substituted pyridine compounds |
| JP2007016166A (ja) * | 2005-07-08 | 2007-01-25 | Nissan Motor Co Ltd | 化合物のスルホン化方法 |
| CN103031120A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 含烷基苯酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐的泡沫剂组合物及用途 |
| CN103058895A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-04-24 | 江苏美思德化学股份有限公司 | 一种耐温抗盐型聚醚磺酸盐及其合成方法 |
| CN104892465A (zh) * | 2014-03-07 | 2015-09-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脂肪醇或烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的合成方法 |
| CN104530416A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-22 | 中国石油天然气集团公司 | 一种微波辅助合成烷基醇/酚聚醚磺酸盐的方法 |
| CN105255188A (zh) * | 2015-11-04 | 2016-01-20 | 长春工业大学 | 磺化聚芳醚酮砜/氧化石墨烯复合材料、制备方法及质子交换膜 |
| CN109896982A (zh) * | 2017-12-08 | 2019-06-18 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 含有多磺酸离子基团的水性聚氨酯用扩链剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
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| 高占先.《有机化学实验 第4版》.高等教育出版社,2004,第100-101页. * |
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| Publication number | Publication date |
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| CN115160191A (zh) | 2022-10-11 |
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