CN115133221B - 一种补锂复合隔离膜及其制备方法、补锂装置与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种补锂复合隔离膜及其制备方法、补锂装置与应用，补锂复合隔离膜包括基膜和涂覆在基膜两侧的补锂层，朝向负极的一侧的补锂层中含金属锂，朝向正极的一侧的补锂层中含Li3N，补锂层材料包括补锂复合材料和粘接剂，补锂复合材料由金属锂和无机陶瓷材料组成；补锂装置包括基膜释放设备、第一浆料涂布设备、氮气吹扫设备、多个导轮、第二浆料涂布设备和隔离膜收卷设备，其中，所述氮气吹扫设备包括氮气吹扫部分，用于对涂布补锂浆料后的隔离膜进行氮气吹扫，制备得到含Li3N补锂层的复合隔离膜；本发明的补锂复合隔离膜不仅可以补偿锂离子电池充放电过程中损耗的不可逆锂离子，提升能量密度和循环性能，改善隔离膜的热收缩性能。
Description
技术领域
本发明涉及电池技术领域，具体涉及一种补锂复合隔离膜及其制备方法、补锂装置与应用。
背景技术
锂离子电池由于其输出电压高、能量密度高、循环寿命长、环境友好等特点，广泛应用在数码电子产品、电动工具、电动车、储能等领域。目前，大容量电池技术的快速发展加速了锂离子动力电池商业化进程，使得新能源车的普及率逐年迅速攀升。新能源电动车受到追捧的同时，消费者对其长续航性能、循环性能等提出了更高的要求。因此，开发更高能量密度的电池才能满足市场的长续航里程日益增长的需求。当前，硅基等合金类负极材料由于具有更高的容量被认为在锂离子电池中有望替代大规模商业化应用的石墨负极。然而，硅基等合金类负极材料首次充放电效率低的问题很大程度上制约着全电池容量的发挥，进而影响实际能量密度的提高。
在锂电池制造过程中，对正负极进行补锂可以明显提升电池首次充放电效率。目前负极采用的补锂方法主要包括：(1)在负极极片表面喷洒超细金属锂粉补锂；(2)将超细锂粉制成浆料喷涂在负极表面进行补锂；(3)通过机械辊压的方式将超薄金属锂箔从基材上转移到负极片上进行补锂；(4)采用磁控溅射或者热蒸发的方式将气态锂沉积到负极极片表面；(5)在负极混合料中加入金属锂粉进行球磨，采用干法工艺制成补锂负极极片。
上述补锂的方法操作上通常比较复杂，与目前的生产工艺兼容性差，并且存在严重的安全隐患。因此，研发人员将目光放在正极补锂的研发中。
正极补锂的主要方式是将Li2NiO2、Li5FeO4、Li3N、Li2O2、Li2S等富锂材料添加到正极极片中达到补锂的效果。然而，上述补锂材料的不仅化学稳定性较差，在正极匀浆过程中由于这些补锂材料的加入会显著影响正极浆料的稳定性使得涂布的极片一致性有明显差异。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种补锂复合隔离膜及其制备方法、补锂装置与应用。本发明的一方面提供了一种补锂复合隔离膜，补锂复合隔离膜在基膜朝向正极和负极的一侧均涂覆有补锂层，所述补锂层通过补锂层材料制备得到，补锂层材料包括补锂复合材料和粘接剂，补锂复合材料由富锂材料和无机陶瓷材料所组成。
本发明的补锂复合隔离膜中的补锂层不仅可以补偿锂离子电池充放电过程中损耗的不可逆锂离子，使得经补锂后的锂离子电池具有较高的初始放电容量和首次充放电效率，提升锂电池的能量密度和循环性能，还可以一定程度上改善隔离膜的热收缩性能，进而提高隔离膜的耐温性能和安全性。
本发明提供的上述补锂复合隔离膜在制备方法及应用方面，与现有锂离子电池制备工艺兼容性好，适用于产业化大批量生产。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供了一种补锂复合隔离膜，采用如下技术方案：
一种补锂复合隔离膜，包括基膜和涂覆在所述基膜两侧的补锂层，朝向负极的一侧的补锂层中包含金属锂，朝向正极的一侧的补锂层中包含Li3N，所述补锂层通过补锂层材料制备得到，所述补锂层材料包括补锂复合材料和粘接剂，补锂复合材料由金属锂和无机陶瓷材料所组成，所述Li3N通过氮气吹扫涂覆在所述基膜一侧的补锂材料制备得到。
上述补锂复合隔离膜，作为一种优选实施方式，所述基膜材质为聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚氯乙烯(PVC)、或聚酰胺(PA)中的任意一种。
上述补锂复合隔离膜，作为一种优选实施方式，所述基膜厚度与补锂层厚度比为(5～30):(1～10)(例如，5:1、5:2、5:3、5:4、5:5、5:6、5:7、5:8、5:9、5:10、10:1、10:3、10:5、10:7、10:9、15:1、15:5、15:10、20:1、20:5、25:1、25:4、25:8、30:1、30:7、30:10)；优选的，所述基膜厚度为5-30μm(例如，7μm、10μm、15μm、20μm、25μm、27μm)，补锂层厚度为1-10μm(例如，2μm、4μm、5μm、7μm、9μm)，优选为1.5-8μm(例如，2μm、4μm、5μm、6μm、7μm)。
上述补锂复合隔离膜，作为一种优选实施方式，所述金属锂采用金属锂粉，所述金属锂粉的粒径为5nm-2000nm(例如，10nm、50nm、100nm、200nm、500nm、600nm、800nm、1000nm、1500nm、1700nm、1800nm、1900nm)。
上述补锂复合隔离膜，作为一种优选实施方式，所述补锂层中补锂复合材料的质量百分比为1％-99％(例如，5％、10％、15％、20％、30％、50％、60％、80％、90％、95％)，优选为20％-95％(例如，25％、30％、40％、50％、60％、80％、90％)，更进一步优选的为20％-90％(例如，25％、30％、40％、50％、60％、80％、85％)。
上述补锂复合隔离膜，作为一种优选实施方式，按质量百分比计，所述补锂复合材料中金属锂粉为50％-95％(例如，55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％)，无机陶瓷材料为5％-50％，(例如，5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％)。
上述补锂复合隔离膜，作为一种优选实施方式，所述无机陶瓷材料为三氧化二铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锡、氧化锌、氧化钙、氧化镁、碳酸钙、碳酸钡、硫酸钡、钛酸钡、氮化铝、氮化镁、氧化硼、氧化镧、氧化铈、氧化铋、氧化锂、磷酸锂、硼酸锂、硫酸锂、硅酸锂、钛酸锂、二氧化锆、钪稳定氧化锆(SSZ)、钇稳定氧化锆(YSZ)、镧锶锰粉体(LSM)、磷酸钛铝锂(LATP)、锂镧锆氧化物(LLZO)、铝掺杂锂镧锆氧(LLZAO)、锂铟氯卤化物(Li3InCl6)、锂磷硫氯(Li6PS5Cl)、四硫代磷酸锂硫化物(Li3PS4)、一五氧化二磷合二十九五硫化二磷合七十硫化锂(70Li2S·29P2S5·1P2O5)、锂锗磷硫硫化物(Li10GeP2S12)、锂磷硫卤硫化物(Li5.4PS4.4X1.6)、钆掺杂氧化铈(GDC10:(Ce0.90Gd0.10)O1.95)、中的一种或多种。
上述补锂复合隔离膜，作为一种优选实施方式，所述无机陶瓷材料粒径为10nm-5000nm(例如，20nm、50nm、100nm、500nm、1000nm、1500nm、2000nm、2500nm、3000nm、3500nm、4000nm、4500nm、4900nm)。
上述补锂复合隔离膜，作为一种优选实施方式，所述补锂层材料中粘接剂为聚乙烯醇(PVA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯(PS)、聚氧化乙烯(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、聚乙二醇(PEG)、丁腈橡胶(NBR)、丁苯橡胶(SBR)、羟甲基纤维素钠(CMCNa)、羟甲基纤维素锂(CMCLi)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚3-甲氧基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
当在朝向负极的基膜一侧以金属锂作为负极补锂活性物质涂覆补锂层，在朝向正极的基膜一侧不涂覆补锂层，所形成的复合隔离膜应用在电池上时，制备得到的锂离子电池的首次充放电效率、首次放电容量、能量密度、常温1C时500次循环容量保持率性能虽然优异，但相对于常规的包括PP基膜和氧化铝陶瓷涂覆层的隔离膜制备的电池，其针刺强度、热收缩率方面性能明显降低。
本发明中，不仅在朝向负极的基膜一侧设置金属锂补锂层，同时在朝向正极的基膜一侧设置补锂层中含有富锂材料，不仅可以补偿锂离子电池充放电过程中损耗的不可逆锂离子，使得经补锂后的锂离子电池具有较高的初始放电容量和首次充放电效率，提升锂电池的能量密度和循环性能，还可以一定程度上改善隔离膜的热收缩性能，进而提高隔离膜的耐温性能和安全性。
此外，本发明中的富锂材料价格低廉，相对于常规金属锂类补锂材料，能够降低电池的成本。
本发明第二方面提供了一种上述补锂复合隔离膜的制备方法，采用如下技术方案：
一种上述补锂复合隔离膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1：将补锂复合材料、粘结剂加入溶剂中均匀混合得到补锂浆料；
步骤S2：将所述补锂浆料涂覆在所述基膜的任意一侧，干燥后制备得到单面涂覆有补锂材料的补锂复合膜。
步骤S3：将S2所述单面涂覆有补锂材料的复合隔离膜经过氮气吹扫设备，制备得到氮气处理后的补锂复合膜，即单面含有Li3N的补锂复合膜。
步骤S4：将所述补锂浆料涂覆在所述基膜另一侧，干燥后制备得到具有双面补锂层的补锂复合膜，即，基膜一侧含有Li3N，另一侧含有金属Li的补锂复合膜。
上述补锂复合隔离膜的制备方法中，作为一种优选实施方式，所述补锂复合材料通过将金属锂粉和无机陶瓷材料进行混合球磨均匀得到；优选地，在保护气体氛围下，将所述金属锂粉和无机陶瓷材料按照上述补锂复合隔离膜中的配方进行混合球磨得到所述补锂复合材料。
上述补锂复合隔离膜的制备方法中，作为一种优选实施方式，在步骤S1中，所述保护气体为高纯Ar气，所述球磨转速为200-1000rpm(例如，250rpm、300rpm、350rpm、400rpm、500rpm、600rpm、700rpm、800rpm、900rpm、950rpm)，球磨时间为0.5-5h(例如，1h、2h、3h、4h、4.5h)。
上述补锂复合隔离膜的制备方法中，作为一种优选实施方式，在步骤S1-S4中，所述环境控制在湿度小于1％，温度为20-30℃(例如，22℃、25℃、28℃)的环境下。
上述补锂复合隔离膜的制备方法中，作为一种优选实施方式，在步骤S1中，所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺(DEF)、二甲基亚砜(DMSO)或四氢呋喃(THF)中的一种。
上述补锂复合隔离膜的制备方法中，作为一种优选实施方式，在步骤S2和S4中，所述干燥在35-90℃(例如，40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、85℃)的温度下进行。
本发明的第三方面提供了一种制备上述补锂复合隔离膜的补锂装置。
一种制备上述补锂复合隔离膜的补锂装置，包括基膜释放设备、第一浆料涂布设备、氮气吹扫设备、多个导轮、第二浆料涂布设备和隔离膜收卷设备，其中，
所述基膜释放设备用于连续释放待涂布的基膜；所述第一浆料涂布设备用于在基膜的任意一侧涂布补锂浆料；所述氮气吹扫设备包括氮气吹扫部分，用于对涂布补锂浆料后的隔离膜进行氮气吹扫，从而制备得到含Li3N补锂层的复合隔离膜；所述第二浆料涂布设备用于在基膜的另一侧涂布补锂浆料；所述隔离膜收卷设备用于对隔离膜进行收卷；
所述基膜通过第一浆料涂布设备涂布补锂浆料，再通过氮气吹扫设备进行氮气吹扫处理所述涂布补锂浆料后的基膜(即，单侧具有补锂层的复合隔离膜)，然后沿多个导轮经过第二浆料涂布设备在基膜另一侧涂布补锂浆料，干燥后抵达所述隔离膜收卷设备，制备得到所述补锂复合隔离膜(即，双侧具有补锂层的复合隔离膜)。
上述补锂装置，作为一种优选实施方式，所述基膜在经过所述第一浆料涂布设备时其一面朝向所述第一浆料涂布设备，所述基膜在经过所述第二浆料涂布设备时其另一面朝向所述第二浆料涂布设备。
上述补锂装置，作为一种优选实施方式，所述基膜释放设备包括放卷轴和电机控制单元；所述第一浆料涂布设备包括张力辊、摆辊、涂布辊、烘箱、多个导辊和电机控制单元；所述第二浆料涂布设备包括纠偏辊、张力辊、涂布辊、烘箱、出料辊、多个导辊和电机控制元器件；所述隔离膜收卷设备包括纠偏辊、张力辊、出料辊、摆辊、多个导辊、收卷轴和电机控制单元，其中，所述纠偏辊用于将隔离膜保持在中心位置。
上述补锂装置，作为一种优选实施方式，所述第一浆料涂布设备中，按照基膜的输送方向，依次设置有：张力辊、摆辊、用于完成浆料涂布的涂布辊、烘箱，且张力辊和摆辊之间、摆辊和涂布辊之间、涂布辊和烘箱之间设置导辊，导辊数量根据需要设定。
上述补锂装置，作为一种优选实施方式，所述第二浆料涂布设备中，按照基膜的输送方向，依次设置有：张力辊、出料辊、用于完成浆料涂布的涂布辊、烘箱，且张力辊和出料辊之间、出料辊和涂布辊之间、涂布辊和烘箱之间设置导辊，导辊数量根据需要设定。
上述补锂装置，作为一种优选实施方式，放置在基膜释放设备的放卷轴上的隔离膜基膜经过纠偏辊后进入张力系统，通过张力辊调整放卷张力后进入涂布辊机头，根据涂布系统设定程序将浆料涂布在基膜表面。
上述补锂装置，作为一种优选实施方式，所述烘箱的热源为热风。
上述补锂装置，作为一种优选实施方式，所述第二浆料涂布设备中或所述隔离膜收卷设备中，干燥后的复合隔离膜经过纠偏辊后进入张力系统，经张力辊调整张力，同时控制收卷速度与涂布速度同步。
上述补锂装置，作为一种优选实施方式，所述补锂装置在湿度小于1％环境中进行上述补锂复合隔离膜的制备，工作温度为15-30℃(例如，17℃、20℃、22℃、25℃、28℃)，优选为18-28℃(例如，20℃、22℃、25℃)。
本发明的另一方面提供了上述补锂复合隔离膜的应用，该补锂复合隔离膜与现有锂离子电池制备工艺兼容性好，适用于产业化大批量生产。
一种上述补锂复合隔离膜的应用，将上述补锂复合隔离膜搭配正极片、负极片、电解液经叠片或卷绕制备得到锂离子电池，其中，所述补锂复合隔离膜位于正极片和负极片之间，并使包含Li3N补锂层朝向正极一侧放置。
本发明提出的一种锂离子电池补锂复合隔离膜的制备方法和使用，与现有锂离子电池制备工艺兼容性好，适用于产业化大批量生产。
本发明中，在相互不冲突的情况下，上述技术特征可以自由组合形成新的技术方案。
相对于现有技术，本发明的有益技术效果如下：
1、本发明中补锂层不仅可以补偿锂离子电池充放电过程中损耗的不可逆锂离子，使得经补锂后的锂离子电池具有较高的初始放电容量和首次充放电效率，提升锂电池的能量密度和循环性能，还可以改善隔离膜的热收缩性能，进而提高隔离膜的耐温性能和安全性。
2、本发明提出的一种锂离子电池补锂复合隔离膜的制备方法和使用，与现有锂离子电池制备工艺兼容性好，适用于产业化大批量生产。
3、本发明提出的一种补锂复合隔离膜相对于在传统正负极极片或浆料中补锂而言有很多优势：a.能根据正负极极片的尺寸进行灵活分切，使用方便、物料利用率高、无浪费，提升电芯的生产效率；b.均匀的补锂复合隔离膜，能实现负极材料高效、均匀、安全的补锂，性能优异且一致性好；c.补锂复合隔离膜相较正、负极补锂的极片存放周期更长、成本低；d.相对金属锂补锂而言具有更高的安全可靠性和显著的低成本优势。
附图说明
图1为本发明实施例1中最终得到的补锂复合隔离膜的结构示意图；附图标记如下：A、基膜，B、未经过氮气吹扫的补锂层，C、经过氮气吹扫处理后的补锂层。
图2为本发明实施例1中具有单面补锂层的补锂复合隔离膜的结构示意图；附图标记如下：A、基膜，B、未经过氮气吹扫的补锂层。
图3为本发明实施例1中单面涂布补锂浆料的补锂复合隔离膜经过氮气吹扫设备处理后得到的补锂复合隔离膜的结构示意图；附图标记如下：A、基膜，C、经过氮气吹扫处理后的补锂层。
图4为本发明实施例1中补锂装置示意图；附图标记如下：1、放卷轴；2、张力辊；3、摆辊；4、涂布辊；5、纠偏辊；6、出料辊；7、收卷轴；8-1、烘箱；8-2、烘箱；9、氮气吹扫设备；10、其余未标识滚轮为导辊。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种补锂复合隔离膜，包括基膜和涂覆在所述基膜两侧的补锂层，朝向负极的一侧的补锂层中包含金属锂，朝向正极的一侧的补锂层中包含Li3N，所述补锂层通过补锂层材料制备得到，所述补锂层材料包括补锂复合材料和粘接剂，补锂复合材料由金属锂和无机陶瓷材料所组成，所述Li3N通过氮气吹扫涂覆在所述基膜一侧的补锂材料制备得到。
本发明还提供了一种制备上述补锂复合隔离膜的补锂装置，如图4所示，补锂装置包括基膜释放设备、第一浆料涂布设备、氮气吹扫设备9、多个导轮、第二浆料涂布设备和隔离膜收卷设备，其中，
基膜释放设备包括放卷轴1和电机控制单元，用于连续释放待涂布的基膜；第一浆料涂布设备包括张力辊2、摆辊3、涂布辊4、烘箱8-1、多个导辊和电机控制单元，用于在基膜的任意一侧涂布补锂浆料；氮气吹扫设备9包括氮气吹扫部分，用于对涂布补锂浆料后的隔离膜进行氮气吹扫，从而制备得到含Li3N补锂层的复合隔离膜；第二浆料涂布设备包括纠偏辊5、张力辊2、涂布辊4、烘箱8-2和电机控制元器件，用于在基膜的另一侧涂布补锂浆料；所述隔离膜收卷设备包括纠偏辊5、张力辊2、出料辊6、摆辊3、多个导辊、收卷轴7和电机控制单元，用于对隔离膜进行收卷；纠偏辊5用于将隔离膜保持在中心位置；
所述基膜通过第一浆料涂布设备后通过烘箱8-1烘烤，再通过氮气吹扫设备9进行氮气吹扫处理后沿多个导轮经过第二浆料涂布设备，然后通过烘箱8-2烘烤抵达所述隔离膜收卷设备，最终制备得到所述补锂复合隔离膜。
所述基膜通过第一浆料涂布设备涂布补锂浆料，然后通过烘箱8-1烘烤进行干燥，再通过氮气吹扫设备9进行氮气吹扫处理所述涂布补锂浆料后的基膜(即，单侧具有含有Li3N补锂层的复合隔离膜)，然后沿多个导轮经过第二浆料涂布设备在基膜另一侧涂布补锂浆料，然后通过烘箱8-2烘烤干燥后抵达所述隔离膜收卷设备，制备得到所述补锂复合隔离膜(即，双侧具有不同补锂层的复合隔离膜)。
为了验证补锂的效果，使用上述补锂复合隔离膜与锂离子电池的正、负极极片组装成电池。
以下所有实施例和对比例中使用的正、负极极片和隔离膜基膜均相同，其中，锂离子电池正极使用NCM811，负极使用SiO/C，所用SiO为未预锂化处理的SiO材料。
本发明实例中涉及的效果测试方法包括：
(1)针刺强度测试
制备片状样品，固定于测试夹具下，使用高铁拉力机和针刺夹具，在穿刺测试仪上使用直径1mm的刺针，速度50mm/min进行穿刺，测得数据稳定后的顶刺力F，则计算针刺强度(单位gf)为F/9.8*1000。
(2)热收缩率测试
将复合隔离膜裁切成100mm长、100mm宽的正方形样品，并标记纵向(MD)以及横向(TD)方向，之后用投影测试仪测试MD以及TD方向的长度并记为L1和L2，随后将隔离膜放入90℃的鼓风烘箱中，一小时后取出，再次用投影测试仪测试MD以及TD方向的长度并记为L3和L4。
隔离膜MD方向的热收缩率＝(L1-L3)/L1×100％；
隔离膜TD方向的热收缩率＝(L2-L4)/L2×100％。
(3)锂离子二次电池的容量测试
在25℃恒温箱中，以0.5C倍率恒流充电至电压为4.2V，之后以4.2V恒压充电至电流为0.05C，然后以0.2C倍率恒定电流放电至电压为2.75V，得到的放电容量即为电池容量。
(4)锂离子二次电池的常温循环性能测试
在25℃，以对10支三元锂电池进行0.5C恒电流充放电测试，充放电电压
范围2.75～4.2V；C倍率恒流充电至电压为4.2V，然后以4.2V恒压充电至电流为0.05C，然后以1C倍率恒定电流放电至电压为2.75V，此为一个充放电循环过程，反复500次这种充放电循环过程。
(5)500次循环后的容量保持率＝第500次循环后的放电容量/第一次循环后的放电容量×100％。
实施例1
如图1所示，一种补锂复合隔离膜，包括基膜A(PP膜，厚度13μm)，在基膜的朝向负极侧设置的1.5μm厚度的补锂层B，和在基膜的朝向正极侧设置的1.5μm厚度的补锂层C(图1中经过氮气吹扫设备处理后的补锂层)，其中，补锂层B中包含富锂材料金属锂，补锂层C中包含富锂材料Li3N，补锂层由补锂材料制备得到，补锂材料包括补锂复合材料和粘结剂，粘结剂为PMMA，其在补锂层中的质量百分比为10％；补锂复合材料由富锂材料金属锂粉和无机陶瓷材料氮化铝组成，金属锂粉粒径为50nm，氮化铝粒径为200nm，其中金属锂粉在补锂层中的质量百分比为70％，补锂层3由涂敷在基膜表面的补锂材料经氮气吹扫设备处理后制备得到。
上述补锂复合隔离膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)补锂复合隔离膜的制备
步骤S1：在控制湿度小于1％、温度为25℃的环境下，将900g上述金属锂粉加入到3600gNMP中搅拌30min，再加入100gPMMA继续搅拌3h得到补锂浆料；
步骤S2：将步骤(1)中的补锂浆料先涂覆在13μmPP基膜A的任意一侧，涂覆厚度为3μm，通过温度为75℃、长度10m的滚动烘箱烘干后得到具有补锂层B的13μmPP基膜(如图2所示)；然后通过氮气吹扫设备对补锂层B进行氮气吹扫处理，得到具有补锂层C的13μmPP基膜(如图3所示)；接着再将步骤(1)中的补锂浆料涂覆在具有补锂层C的13μmPP基膜的另一侧，通过温度为75℃、长度10m的滚动烘箱，烘干后得到补锂复合隔离膜，即，制备得到基膜一侧含有Li3N，另一侧含有金属Li的补锂复合隔离膜；其补锂层厚度为1.5μm。
实施例2
本实施例基于实施例1的技术方案，不同之处在于：本实施例中金属锂粉在补锂层中的质量百分比为75％。
实施例3
本实施例基于实施例1的技术方案，不同之处在于：本实施例中金属锂粉在补锂层中的质量百分比为80％。
实施例4
本实施例基于实施例1的技术方案，不同之处在于：本实施例中金属锂粉在补锂层中的质量百分比为85％。
实施例5
本实施例基于实施例1的技术方案，不同之处在于：本实施例中金属锂粉在补锂层中的质量百分比为90％。
对比例1
本对比例基于实施例1的技术方案，不同之处在于：本对比例中的隔离膜只包括PP基膜A和双面涂覆的氧化铝陶瓷涂覆层。
对比例2
本对比例基于实施例1的技术方案，不同之处在于：本对比例中，隔离膜包括PP基膜A和单面补锂B层，其中单面补锂层只包括金属锂粉和粘接剂。
对比例3
本对比例基于实施例1的技术方案，不同之处在于：本对比例中，隔离膜包括PP基膜A和单面补锂层C，其中单面补锂层为经过氮气吹扫设备处理后的补锂层。
锂离子电池的组装及性能测试：
采用上述实施例1-5和对比例1-3制备的补锂复合隔离膜作为隔离膜，电池正极以NCM811为活性物质，用12μm铝箔为正极集流体；负极以SiO/C为活性材料，用铜箔6μm为负极集流体，将补锂复合膜放置于负极极片和正极极片之间，一同进行叠片组装软包电池，1MLiPF6/EC+DEC+DMC(EC、DEC和DMC体积比为1:1:1)为电解液，制备10Ah软包电池，其中，EC为碳酸乙烯酯，DEC为碳酸二乙酯，DMC为碳酸二甲酯。
电池注液后封装静置，以0.1C/0.1C倍率进行首次充放电测试，记录电池的首次放电容量、首次充放电效率、能量密度，并测试电池1C充放电500次循环后的容量保持率。表1为实施例1～5及对比例1～3中锂离子电池的循环性能和能量密度。
表1实施例1～5及对比例1～3中锂离子电池的循环性能和能量密度
测试结果：
与对比例1相比，实施例1-5制备得到的补锂复合隔离膜，在首次充放电效率、首次放电容量、能量密度、常温1C时500次循环容量保持率方面性能均明显优于采用不含补锂层的锂离子电池。
通过实施例1-5与对比例2和3相比，双面复合补锂层比单面金属锂或者单面氮气处理的补锂层的作为补锂活性物质应用在隔离膜上所制备得到的锂离子电池首次充放电效率、首次放电容量、能量密度、常温1C时500次循环容量保持率性能更优异。
补锂复合隔离膜性能测试：
为验证本发明中各实施例产品性能，对实施例1-5和对比例1-3所制得的隔离膜和锂离子电池进行了针刺强度、热收缩率的性能测试，测试结果如表2所示。
表2实施例1～5及对比例1～3中的复合隔离膜的性能
测试结果：
与对比例2相比，实施例1-5制备得到的补锂复合隔离膜，在针刺强度、热收缩率方面性能均明显优于只采用含有金属锂粉作为补锂层的复合隔离膜。同时，从实施例1-5结果可知，实施例1-5与对比例1在针刺强度、热收缩率方面性能没有明显差异，说明在隔离膜陶瓷涂覆层中加入补锂物质不影响其针刺强度、热收缩率性能。
因此，根据表1和表2可以看出，本发明中，以Li3N作为隔离膜朝向正极侧的补锂活性物质，以金属锂作为隔离膜朝向负极侧的补锂活性物质，所形成的复合隔离膜应用在电池上时，所制备得到的锂离子电池首次充放电效率、首次放电容量、能量密度、常温1C时500次循环容量保持率性能不仅优异，其针刺强度、热收缩率方面性能也很优异。
以上所述实施例仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (18)
1.一种补锂复合隔离膜，其特征在于，包括基膜和涂覆在所述基膜两侧的补锂层，朝向负极的一侧的补锂层中包含金属锂，朝向正极的一侧的补锂层中包含Li3N，所述补锂层通过补锂层材料制备得到，所述补锂层材料包括补锂复合材料和粘接剂，补锂复合材料由金属锂和无机陶瓷材料所组成，所述Li3N通过氮气吹扫涂覆在所述基膜一侧的补锂材料层制备得到；
所述金属锂采用金属锂粉，所述金属锂粉的粒径为5nm-2000nm；按质量百分比计，所述补锂复合材料中金属锂粉为50%-95%，无机陶瓷材料为5%-50%；
所述基膜厚度与补锂层厚度比为（5～30）:（1～10）。
2.根据权利要求1所述的补锂复合隔离膜，其特征在于，所述基膜材质为聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚氯乙烯(PVC)、或聚酰胺(PA)中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的补锂复合隔离膜，其特征在于，所述基膜厚度为5-30μm，补锂层厚度为1-10μm。
4.根据权利要求3所述的补锂复合隔离膜，其特征在于，补锂层厚度为1.5-8μm。
5.根据权利要求1所述的补锂复合隔离膜，其特征在于，所述补锂层中补锂复合材料的质量百分比为20%-95%。
6.根据权利要求5所述的补锂复合隔离膜，其特征在于，所述补锂层中补锂复合材料的质量百分比为20%-90%。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的补锂复合隔离膜，其特征在于，
所述无机陶瓷材料为三氧化二铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锡、氧化锌、氧化钙、氧化镁、碳酸钙、碳酸钡、硫酸钡、钛酸钡、氮化铝、氮化镁、氧化硼、氧化镧、氧化铈、氧化铋、氧化锂、磷酸锂、硼酸锂、硫酸锂、硅酸锂、钛酸锂、二氧化锆、钪稳定氧化锆、钇稳定氧化锆、镧锶锰粉体、磷酸钛铝锂、锂镧锆氧化物、铝掺杂锂镧锆氧、锂铟氯卤化物、锂磷硫氯、四硫代磷酸锂硫化物、锂锗磷硫硫化物、钆掺杂氧化铈中的一种或多种；
所述无机陶瓷材料粒径为10nm-5000nm。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的补锂复合隔离膜，其特征在于，所述补锂层材料中粘接剂为聚乙烯醇、聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚氧化乙烯、聚环氧丙烷、聚乙二醇、丁腈橡胶、丁苯橡胶、羟甲基纤维素钠、羟甲基纤维素锂、聚四氟乙烯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚3-甲氧基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
9.一种根据权利要求1-8中任一项所述的补锂复合隔离膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S1：将补锂复合材料、粘结剂加入溶剂中均匀混合得到补锂浆料；
步骤S2：将所述补锂浆料涂覆在所述基膜的任意一侧，干燥后制备得到单面涂覆有补锂材料层的补锂复合膜；
步骤S3：将S2所述单面涂覆有补锂材料的复合隔离膜经过氮气吹扫设备，制备得到氮气处理后的补锂复合膜，即单面含有Li3N的补锂复合膜；
步骤S4：将所述补锂浆料涂覆在所述基膜另一侧，干燥后制备得到具有双面补锂层的补锂复合膜，即，基膜一侧含有Li3N，另一侧含有金属Li的补锂复合膜。
10.根据权利要求9所述的补锂复合隔离膜的制备方法，其特征在于，所述补锂复合材料通过将金属锂粉和无机陶瓷材料进行混合球磨均匀得到；在保护气体氛围下，将所述金属锂粉和无机陶瓷材料按照上述补锂复合隔离膜中的配方进行混合球磨得到所述补锂复合材料。
11.根据权利要求10所述的补锂复合隔离膜的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述保护气体为高纯Ar气，所述球磨转速为200-1000rpm，球磨时间为0.5-5h。
12.根据权利要求9所述的补锂复合隔离膜的制备方法，其特征在于，在步骤S1-S4中，环境控制在湿度小于1％，温度为20-30℃的环境下。
13.根据权利要求9所述的补锂复合隔离膜的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺(DEF)、二甲基亚砜(DMSO)或四氢呋喃(THF)中的一种。
14.根据权利要求9所述的补锂复合隔离膜的制备方法，其特征在于，在步骤S2和S4中，所述干燥在35-90℃的温度下进行。
15.一种制备根据权利要求1-8中任一项所述的补锂复合隔离膜的的补锂装置，采用权利要求9-14中任一项所述的补锂复合隔离膜的制备方法制备所述补锂复合隔离膜，其特征在于，所述补锂装置包括基膜释放设备、第一浆料涂布设备、氮气吹扫设备、多个导轮、第二浆料涂布设备和隔离膜收卷设备，其中，
所述基膜释放设备用于连续释放待涂布的基膜；所述第一浆料涂布设备用于在基膜的任意一侧涂布补锂浆料；所述氮气吹扫设备包括氮气吹扫部分，用于对涂布补锂浆料后的隔离膜进行氮气吹扫，从而制备得到含Li3N补锂层的复合隔离膜；所述第二浆料涂布设备用于在基膜的另一侧涂布补锂浆料；所述隔离膜收卷设备用于对隔离膜进行收卷；
所述基膜通过第一浆料涂布设备涂布补锂浆料，再通过氮气吹扫设备进行氮气吹扫处理所述涂布补锂浆料后的基膜，然后沿多个导轮经过第二浆料涂布设备在基膜另一侧涂布补锂浆料，干燥后抵达所述隔离膜收卷设备，制备得到所述补锂复合隔离膜。
16.根据权利要求15所述的补锂装置，其特征在于，所述基膜在经过所述第一浆料涂布设备时其一面朝向所述第一浆料涂布设备，所述基膜在经过所述第二浆料涂布设备时其另一面朝向所述第二浆料涂布设备。
17.根据权利要求15所述的补锂装置，其特征在于，所述基膜释放设备包括放卷轴和电机控制单元；所述第一浆料涂布设备包括张力辊、摆辊、涂布辊、烘箱、多个导辊和电机控制单元；所述第二浆料涂布设备包括张力辊、涂布辊、烘箱、出料辊、多个导辊和电机控制元器件；所述隔离膜收卷设备包括纠偏辊、张力辊、出料辊、摆辊、多个导辊、收卷轴和电机控制单元，其中，所述纠偏辊用于将隔离膜保持在中心位置；
所述第一浆料涂布设备中，按照基膜的输送方向，依次设置有：张力辊、摆辊、用于完成浆料涂布的涂布辊、烘箱，且张力辊和摆辊之间、摆辊和涂布辊之间、涂布辊和烘箱之间设置导辊，导辊数量根据需要设定；
所述第二浆料涂布设备中，按照基膜的输送方向，依次设置有：纠偏辊、张力辊、出料辊、用于完成浆料涂布的涂布辊、烘箱，且纠偏辊和张力辊之间、且张力辊和出料辊之间、出料辊和涂布辊之间、涂布辊和烘箱之间设置导辊，导辊数量根据需要设定；
放置在基膜释放设备的放卷轴上的隔离膜基膜经过纠偏辊后进入张力系统，通过张力辊调整放卷张力后进入涂布辊机头，根据涂布系统设定程序将浆料涂布在基膜表面；
所述烘箱的热源为热风；
所述第二浆料涂布设备或所述隔离膜收卷设备中，干燥后的复合隔离膜经过纠偏辊后进入张力系统，经张力辊调整张力，同时控制收卷速度与涂布速度同步。
18.一种根据权利要求1-8中任一项所述的补锂复合隔离膜的应用，其特征在于，将所述补锂复合隔离膜搭配正极片、负极片、电解液经叠片或卷绕制备得到锂离子电池，其中，所述补锂复合隔离膜位于正极片和负极片之间，并使包含Li3N的补锂层朝向正极一侧放置。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111816822A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-10-23 | 中国科学院化学研究所 | 一种功能化补锂隔膜、制备方法 |
| CN112151765A (zh) * | 2020-10-10 | 2020-12-29 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种锂离子电池的正极补锂方法、其产品及产品用途 |
| EP3796432A1 (en) * | 2018-12-26 | 2021-03-24 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | Positive electrode lithium supplementing material, and manufacturing method therefor and use thereof |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110571391A (zh) * | 2018-06-05 | 2019-12-13 | 湖北猛狮新能源科技有限公司 | 一种补锂复合隔膜的制备方法 |
| CN109174589A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-11 | 贵州鑫米新能源材料有限公司 | 一种低成本高品质锂离子电池隔膜涂覆工艺 |
| CN109755448A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-05-14 | 北京中能东道绿驰科技有限公司 | 一种带有补锂涂层的锂电池隔膜及其制备方法 |
| CN112928381B (zh) * | 2019-12-06 | 2022-04-19 | 北京航空航天大学 | 锂离子电池的补锂电极片、补锂隔膜及其制备方法 |
| CN111883725A (zh) * | 2020-07-14 | 2020-11-03 | 三门峡猛狮新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池补锂陶瓷隔膜及其制备方法 |
| CN111952517A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-17 | 复阳固态储能科技(溧阳)有限公司 | 一种含氮化锂薄膜层的隔膜及其制备方法和应用 |
| CN112436194B (zh) * | 2020-11-30 | 2022-05-24 | 蜂巢能源科技有限公司 | 一种通过正极进行锂离子电池补锂的方法 |
| CN113078417B (zh) * | 2021-03-12 | 2022-10-18 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 一种复合补锂隔膜及其二次电池 |
| CN113707954A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-11-26 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种负极补锂结构、其制备方法和负极补锂方法 |
-
2022
- 2022-06-28 CN CN202210751634.5A patent/CN115133221B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3796432A1 (en) * | 2018-12-26 | 2021-03-24 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | Positive electrode lithium supplementing material, and manufacturing method therefor and use thereof |
| CN111816822A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-10-23 | 中国科学院化学研究所 | 一种功能化补锂隔膜、制备方法 |
| CN112151765A (zh) * | 2020-10-10 | 2020-12-29 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种锂离子电池的正极补锂方法、其产品及产品用途 |
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