CN115124946A - (甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜以及包含其的显示部件 - Google Patents

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Abstract

本发明揭示一种(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜以及包含(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的显示部件。(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有‑6到0的平均斜度，在储能模量对温度的关系图中‑20℃到80℃范围内所测量，其中x轴表示温度(℃)并且y轴表示储能模量(千帕)。(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有10千帕到1,000千帕的80℃下的储能模量。(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜能够维持宽温度范围内的粘弹性并且还展现出优良的可恢复性。

Description

(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜以及包含其的显示部件
本发明是2015年10月30日所提出的申请号为201510729509.4、发明名称为《粘合剂膜以及包含粘合剂膜的显示部件》的发明专利申请的分案申请。
相关申请的交叉引用
本申请要求经韩国知识产权局提交的以下申请的优先权及权益：2014年11月1日提交的韩国专利申请第10-2014-0150799号、2014年11月3日提交的10-2014-0151571号、2014年11月11日提交的第10-2014-0156462号以及2015年2月17日提交的第10-2015-0024448号，所述专利申请的全部内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种粘合剂组成物、由粘合剂组成物形成的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜以及包含(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的显示部件。
背景技术
透明粘着剂膜被用作光学显示器中用于堆叠零件的层间粘结或移动电话的触摸屏的连接中的粘着剂膜。
具体来说，光学显示器中的电容式触摸板经由粘着剂膜附接于窗口或膜并且通过感测窗口或膜的电容改变而具有其特性。触摸板中的粘着剂膜堆叠在窗口玻璃与TSP传感器玻璃之间。
透明粘着剂膜相比于现有的双面胶而言，具有改善屏幕清晰度的优点，并且展现出良好的粘合力同时像玻璃一样起作用，透射97％或大于97％的光。透明粘着剂膜可以用于平板电脑、TV等，包含中等尺寸或大尺寸的显示屏幕以及移动电话。
近来，随着使用、储存和/或制造光学显示器的环境变得苛刻并且对柔性光学显示器的兴趣逐渐增加等，透明粘着剂膜需要各种特性。具体来说，对于柔性显示器的应用来说，需要一种维持宽温度范围内的粘弹性并且还展现出优良的可恢复性的透明粘着剂膜。
现有技术的一个实例揭示于韩国专利公开案第2007-0055363A号中。
发明内容
本发明的一个方面为提供一种粘合剂组成物、一种由粘合剂组成物形成的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜以及一种包含(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的显示部件，所述粘合剂组成物就恶劣条件下的可靠性、可恢复性、透光度以及粘合力来说展现出优良特性，同时维持宽温度范围内的粘弹性。
根据本发明的一个方面，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有-6到0的平均斜度，在储能模量对温度的关系图中-20℃到80℃范围内所测量，其中x轴表示温度(℃)并且y轴表示储能模量(千帕)，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有10千帕到1,000千帕的80℃下的储能模量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有10千帕到500千帕的80℃下的储能模量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有10千帕到100千帕的80℃下的储能模量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有10千帕到30千帕的80℃下的储能模量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有10千帕到1,000千帕的-20℃下的储能模量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有10千帕到500千帕的-20℃下的储能模量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有20千帕到200千帕的-20℃下的储能模量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有50千帕到200千帕的-20℃下的储能模量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有-5到0的平均斜度。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有-4到0的平均斜度。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有-3到0的平均斜度。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有-2.0到0的平均斜度。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有-1.2到0的平均斜度。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有-1.0到0的平均斜度。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有-0.5到0的平均斜度。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有200克力/英寸(gf/in)到3,000克力/英寸的T剥离强度，在25℃下关于未经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate；PET)膜所测量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有100克力/英寸到2,000克力/英寸的T剥离强度，在60℃下关于未经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜所测量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有400克力/英寸到4,000克力/英寸的T剥离强度，在25℃下关于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜所测量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有200克力/英寸到2,000克力/英寸的T剥离强度，在60℃下关于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜所测量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可以由粘合剂组成物形成，粘合剂组成物包括形成(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，单体混合物可包括共聚单体，共聚单体的均聚物可具有-150℃到0℃的玻璃转化温度。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸共聚物可包括含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及共聚单体。
在一个实施例中，以单体混合物的总量计，单体混合物可包括5重量％到40重量％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及60重量％到95重量％的共聚单体。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可包括有机粒子。
在一个实施例中，有机粒子可具有10纳米到400纳米的平均粒径。
在一个实施例中，以100重量份形成(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物计，有机粒子可以以0.1重量份到15重量份的量存在。
在一个实施例中，有机粒子与(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值可为0.5或小于0.5。
在一个实施例中，共聚单体可选自包括(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含胺基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体、含硅烷基的单体及其组合的群组。
在一个实施例中，单体混合物可更包括含羧基的单体。
在一个实施例中，粘合剂组成物可更包括起始剂以及交联剂中的至少一个。
在一个实施例中，粘合剂组成物可更包括硅烷偶合剂。
在一个实施例中，具有100微米的厚度的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有5％或小于5％的浊度。
在一个实施例中，具有100微米的厚度的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有5％或小于5％的浊度，在(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜经历200％拉伸后所测量。
在一个实施例中，具有100微米的厚度的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有30％到98％的恢复率，由等式3表示：
[等式3]
恢复率(％)＝(1-(Xf/X0))×100
其中X0是(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的初始厚度，且Xf是在包含附接到(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的第一聚对苯二甲酸乙二酯膜的第一端的试样之后增加的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的长度，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜附接到第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的第二端以300毫米/分钟的速率拉至(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的初始厚度(X0)的10倍的长度，在该位置维持10秒，然后以与拉伸速率相同的速率恢复，随后对(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜施加0千帕的力。
在一个实施例中，具有100微米的厚度的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有40％到95％的恢复率。
在一个实施例中，具有100微米的厚度的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有50％到95％的恢复率。
在一个实施例中，具有100微米的厚度的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有45％到80％的恢复率。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可具有0％的气泡产生区域，如通过将包含堆叠在(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的一个表面上的厚度为50微米的第一聚对苯二甲酸乙二酯膜以及堆叠在(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的第二表面上的厚度为100微米的第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜样品对折，随后将(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜样品放置在间隙为1厘米的平行框架之间，然后将(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜样品在70℃以及93％RH的条件下经历24小时老化时所测量。
在一个实施例中，(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜可为通过紫外光照射固化的粘着剂膜。
根据本发明的另一个方面，显示部件可以包含光学膜和附接于光学膜的一个或两个表面的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜。
附图说明
图1为根据本发明的一个实施例的显示部件的截面视图。
图2(a)及图2(b)为用于测量T剥离强度的样本的概念图。
图3(a)及图3(b)为用于测量恢复率的样本的截面图和平面图。
具体实施方式
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯”可以指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
如本文所用，术语“共聚物”可以包含寡聚物、聚合物以及树脂。
如本文所用，术语“共聚单体”是指与含羟基的(甲基)丙烯酸酯聚合的单体，并且可以为(但不限于)如下任何单体，只要所述单体可以与含羟基的(甲基)丙烯酸酯聚合即可。
如本文所用，术语“共聚单体或单体的玻璃转化温度”可以例如使用DSC Q20(电讯仪器公司(TA Instrument Inc.))测量每一单体的均聚物的玻璃转化温度。具体来说，将每一单体的均聚物以20℃/分钟的速率加热到160℃，随后使均聚物缓慢冷却以保持50℃下的平衡状态，并且接着以10℃/分钟的速率加热到160℃，以获得吸热转变曲线的数据。吸热转变曲线的拐点为玻璃转化温度。
如本文所用，术语“平均斜度”是指描绘粘着剂膜的温度相关储能模量分布的图中-20℃到80℃范围内的平均斜度，其中x轴代表温度(℃)并且y轴代表储能模量(千帕)，并且通过等式1计算：
[等式1]
平均斜度＝(Mo(80℃)-Mo(-20℃))/(80-(-20))
(其中Mo(80℃)为80℃下的储能模量，并且Mo(-20℃)为20℃下的储能模量)。
如本文所用，术语“关于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜的T剥离强度”是指通过以下程序i)到v)测量的值。
i)将粘合剂组成物涂布到聚对苯二甲酸乙二酯(PET)离型膜上，随后在2000毫焦/平方厘米(mJ/cm2)的剂量下进行紫外光照射，从而制造出粘着剂膜和PET膜的100微米厚的粘合剂薄片。
ii)制备PET膜，所述PET膜具有150毫米×约25毫米×约75微米(长度×宽度×厚度)的大小，并且使用电晕处理装置在78的剂量下在电晕放电下经历电晕处理两次(总剂量：156)。
ⅲ)从粘合剂薄片获得大小为100毫米×约25毫米×约100微米(长度×宽度×厚度)的粘着剂膜300样品，随后将PET膜310的经电晕处理的表面层压到粘着剂膜300样品的两个表面，由此制备出样本，如图2(a)中所示。
iv)样本在3.5巴和50℃的条件下高压处理1,000秒并且固定到TA.XT_Plus质构分析仪(稳定微系统公司(Stable Micro Systems Co.,Ltd.))。
v)在TA.XT_Plus质构分析仪中，保持PET膜310的一侧固定并且以50毫米/分钟的速率拉动另一侧的PET膜310，由此测量T剥离强度(参见图2(b))。
如本文所用，术语“关于未经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(下文称为非电晕PET)的T剥离强度”是指以与测量关于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜的T剥离强度方法相同的方式测量的值，但其中省略PET膜进行电晕处理的程序ii)。
在本文中，“恢复率”可以经由以下程序测量：当每一大小为50毫米×约20毫米(长度×宽度)的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜310(厚度：75微米)的两个末端分别定义为第一末端和第二末端时，如下制备样本：经由大小为20毫米×约20毫米(长度×宽度)的粘着剂膜300将两个PET膜310的末端以第一PET膜310的第一末端/粘着剂膜300/第二PET膜310的第二末端的顺序彼此粘合，并且所述样本所具有的每一PET膜310与粘着剂膜300之间的接触面积(粘着剂膜粘合部分302)为20毫米×约20毫米(长度×宽度)(参见图3(a)和图3(b))。参见图3(a)，在室温(25℃)下，将夹具分别固定到样本的PET膜310的非粘合末端(夹具固定部分312)。接下来，保持一侧的夹具固定，并且以300毫米/分钟的速率将另一侧的夹具拉到长度为粘着剂膜300厚度(单位：微米)的1,000％(粘着剂膜300的初始厚度(X0)的10倍)并且接着维持10秒。接下来，如果当通过以与拉动速率相同的速率(约300毫米/分钟)恢复粘着剂膜300而向粘着剂膜300施加0千帕的力时，粘着剂膜300的增加的长度定义为Xf(单位：微米)，那么通过等式3计算恢复率(％)。
[等式3]
恢复率(％)＝(1-(Xf/X0))×100
在本文中，粘着剂膜的初始厚度可以介于20微米到300微米的范围内。恢复率可以使用TA.XT_Plus质构分析仪(稳定微系统公司)测量。恢复率可以在25℃到80℃下测量。
如本文所用，术语“气泡产生区域”是指经由以下程序测量的值(％)：包含堆叠在一个表面上的50微米厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100微米厚的PET膜的粘着剂膜(长度×宽度×厚度：13厘米×约3厘米×约100微米)朝向所述50微米厚的PET膜对折，使得所述粘着剂膜的长度减半，并且接着放置在间隙为1厘米的平行框架之间。接下来，粘着剂膜在70℃和93％RH下经历24小时老化，随后使用Mac-View软件(贸腾公司(Mountech Co.,Ltd.))分析影像以测量气泡所占的区域与粘着剂膜的区域的比率，所述影像经由使用光学显微镜(EX-51，奥林巴斯公司(Olympus Co.,Ltd.)，放大倍数：30倍)观测遭受气泡的粘着剂膜部分获得。
如本文所用，术语“平均粒径”是指有机粒子的z均粒径，如使用Zetasizer nano-ZS(马尔文公司(Malvern Co.,Ltd.))在水基溶剂或有机溶剂中所测量。
如本文所用，术语“核心外壳结构”可以指典型的核心外壳结构，包含具有若干层核心或外壳的结构，并且术语“最外层”是指若干层中的最外层。
根据本发明的一个实施例，粘着剂膜所具有的平均斜度为-9.9到0，如在描绘粘着剂膜的温度相关储能模量分布的图中-20℃到80℃范围内所测量，其中x轴表示温度(℃)并且y轴表示储能模量(千帕)，并且在80℃下储能模量为10千帕到1,000千帕。
具体来说，粘着剂膜所具有的平均斜度可以为-9.9到0、-9到0、-8到0、-7到0、-6到0、-5到0、-4到0、-3到0、-2.9到0、-2.8到0、-2.7到0、-2.6到0、-2.5到0、-2.4到0、-2.3到0、-2.2到0、-2.1到0、-2.0到0、-1.9到0、-1.8到0、-1.7到0、-1.6到0、-1.5到0、-1.4到0、-1.3到0、-1.2到0、-1.1到0、-1.0到0、-0.9到0、-0.8到0、-0.7到0、-0.6到0或-0.5到0。此外，粘着剂膜所具有的平均斜度可以在上文所述数值中的一个到上文所述数值中的另一个的范围内。举例来说，粘着剂膜所具有的平均斜度可以为-5到0，确切地说-2到0。在这一范围内，粘着剂膜可以呈现宽温度范围的粘弹性和优良恢复率，并且可以用于柔性光学部件。
平均斜度是指描绘粘着剂膜的温度相关储能模量分布的图中-20℃到80℃范围内的平均斜度，x轴表示温度(℃)并且y轴表示储能模量(千帕)，并且通过等式1计算：
[等式1]
平均斜度＝(Mo(80℃)-Mo(-20℃))/(80-(-20))
(其中Mo(80℃)为80℃下的储能模量，并且Mo(-20℃)为20℃下的储能模量)。
此外，粘着剂膜所具有的80℃下的储能模量为10千帕到1,000千帕。具体来说，粘着剂膜所具有的80℃下的储能模量可以为10千帕到1,000千帕、10千帕到900千帕、10千帕到800千帕、10千帕到700千帕、10千帕到600千帕、10千帕到500千帕、10千帕到400千帕、10千帕到300千帕、10千帕到200千帕、10千帕到100千帕、10千帕到90千帕、10千帕到80千帕、10千帕到70千帕、10千帕到60千帕、10千帕到50千帕、10千帕到40千帕或10千帕到30千帕。另外，粘着剂膜所具有的80℃下的储能模量可以在上文所述数值中的一个到上文所述数值中的另一个的范围内。在这一范围内，粘着剂膜维持在下高温下的粘弹性以及优良恢复率。举例来说，粘着剂膜所具有的80℃下的储能模量可以为10千帕到500千帕，确切地说10千帕到300千帕。
粘着剂膜所具有的T剥离强度可以为200克力/英寸、300克力/英寸、400克力/英寸、500克力/英寸、600克力/英寸、700克力/英寸、800克力/英寸、900克力/英寸、1000克力/英寸、1100克力/英寸、1200克力/英寸、1300克力/英寸、1400克力/英寸、1500克力/英寸、1600克力/英寸、1700克力/英寸、1800克力/英寸、1900克力/英寸、2000克力/英寸、2100克力/英寸、2200克力/英寸、2300克力/英寸、2400克力/英寸、2500克力/英寸、2600克力/英寸、2700克力/英寸、2800克力/英寸、2900克力/英寸或3000克力/英寸，如在25℃下关于未经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(下文称为非电晕PET膜)所测量。此外，粘着剂膜所具有的T剥离强度可以在上文所述数值中的一个到上文所述数值中的另一个的范围内，如在室温(约25℃)下关于非电晕PET膜所测量。举例来说，粘着剂膜所具有的T剥离强度可以为200克力/英寸到3,000克力/英寸，确切地说300克力/英寸到2,500克力/英寸，更确切地说400克力/英寸到2,000克力/英寸，如25℃下关于非电晕PET膜所测量。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的室温粘合力和可靠性。
粘着剂膜所具有的T剥离强度可以为100克力/英寸、200克力/英寸、300克力/英寸、400克力/英寸、500克力/英寸、600克力/英寸、700克力/英寸、800克力/英寸、900克力/英寸、1000克力/英寸、1100克力/英寸、1200克力/英寸、1300克力/英寸、1400克力/英寸、1500克力/英寸、1600克力/英寸、1700克力/英寸、1800克力/英寸、1900克力/英寸或2000克力/英寸，如在60℃下关于未经经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(下文称为非电晕PET膜)所测量。此外，粘着剂膜所具有的T剥离强度可以在上文所述数值中的一个到上文所述数值中的另一个的范围内，如在高温(60℃)下关于非电晕PET膜所测量。举例来说，粘着剂膜所具有的T剥离强度可以为100克力/英寸到2,000克力/英寸，确切地说200克力/英寸到1,500克力/英寸，更确切地说300克力/英寸到1,000克力/英寸，如60℃下关于非电晕PET膜所测量。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的高温粘合力和可靠性。
为改进粘着剂膜的剥落强度，涂有粘合剂组成物的表面可以事先经历表面处理，例如150毫焦/平方厘米下的电晕前处理。举例来说，电晕前处理可以通过使用电晕处理装置(新等离子公司(Now plasma Co.,Ltd.))在78剂量的电晕放电下处理粘合体(例如PET膜)的表面两次进行，但不限于其。
粘着剂膜所具有的T剥离强度可以为400克力/英寸、500克力/英寸、600克力/英寸、700克力/英寸、800克力/英寸、900克力/英寸、1000克力/英寸、1100克力/英寸、1200克力/英寸、1300克力/英寸、1400克力/英寸、1500克力/英寸、1600克力/英寸、1700克力/英寸、1800克力/英寸、1900克力/英寸、2000克力/英寸、2100克力/英寸、2200克力/英寸、2300克力/英寸、2400克力/英寸、2500克力/英寸、2600克力/英寸、2700克力/英寸、2800克力/英寸、2900克力/英寸、3000克力/英寸、3100克力/英寸、3200克力/英寸、3300克力/英寸、3400克力/英寸、3500克力/英寸、3600克力/英寸、3700克力/英寸、3800克力/英寸、3900克力/英寸或4000克力/英寸，如25℃下关于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜所测量。此外，粘着剂膜所具有的T剥离强度可以在上文所述数值中的一个到上文所述数值中的另一个的范围内，如在室温(约25℃)下关于经电晕处理PET膜所测量。举例来说，粘着剂膜所具有的T剥离强度可以为400克力/英寸到4,000克力/英寸，确切地说600克力/英寸到3,000克力/英寸，更确切地说1,000克力/英寸到2,000克力/英寸，如25℃下关于经电晕处理PET膜所测量。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的室温粘合力和可靠性。
粘着剂膜所具有的T剥离强度可以为200克力/英寸、300克力/英寸、400克力/英寸、500克力/英寸、600克力/英寸、700克力/英寸、800克力/英寸、900克力/英寸、1000克力/英寸、1100克力/英寸、1200克力/英寸、1300克力/英寸、1400克力/英寸、1500克力/英寸、1600克力/英寸、1700克力/英寸、1800克力/英寸、1900克力/英寸或2000克力/英寸，如60℃下关于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜所测量。此外，粘着剂膜所具有的T剥离强度可以在上文所述数值中的一个到上文所述数值中的另一个的范围内，如在高温(60℃)下关于经电晕处理PET膜所测量。举例来说，粘着剂膜所具有的T剥离强度可以为200克力/英寸到2,000克力/英寸，确切地说300克力/英寸到2,000克力/英寸，更确切地说400克力/英寸到1,500克力/英寸，如60℃下关于经电晕处理的PET膜所测量。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的高温粘合力和可靠性。
25℃下关于经电晕处理的PET膜的粘着剂膜的T剥离强度与25℃下关于非电晕PET膜的粘着剂膜的T剥离强度的比率可以在2.5:1到5:1的范围内。在这一范围内，粘着剂膜可以具有粘合力与可靠性之间的平衡。
在一个实施例中，粘着剂膜可以由粘合剂组成物形成，并且粘合剂组成物可以包含含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和有机粒子。
在下文中，将详细地描述粘合剂组成物。
粘合剂组成物
含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物
含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以由包括有含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的单体混合物聚合。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体可以为具有至少一个羟基的含C1到C20烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有至少一个羟基的含C5到C20环烷基的(甲基)丙烯酸酯或具有至少一个羟基的含C6到C20芳基的(甲基)丙烯酸酯。
举例来说，含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体可以包含以下各者中的至少一个：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯以及(甲基)丙烯酸6-羟己酯，但不限于这些。具体来说，含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体可以为具有羟基的含C1到C5烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，由此粘合剂组成物可以具有进一步改进的粘合力。
以单体混合物的总量计，含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体可以按5重量％到40重量％、例如10重量％到30重量％的量存在。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的粘合力和可靠性。
在一个实施例中，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以为通过聚合包含有含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和共聚单体的单体混合物获得的聚合物。
具体来说，共聚单体可以包含以下各者中的至少一个：(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含胺基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体，但不限于这些。
(甲基)丙烯酸烷酯单体可以包含未经取代的C1到C20直链或支链(甲基)丙烯酸烷酯。举例来说，(甲基)丙烯酸烷酯单体可以包含以下各者中的至少一个：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯以及(甲基)丙烯酸异冰片酯。具体来说，(甲基)丙烯酸烷酯单体可以为C4到C8(甲基)丙烯酸烷酯单体，由此粘合剂组成物可以具有进一步改良的初始粘合力。
含环氧乙烷的单体可以包含含至少一个环氧乙烷基(-CH2CH2O-)的(甲基)丙烯酸酯单体。举例来说，含环氧乙烷的单体可以包含聚环氧乙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯，如聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单异丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单异丁醚(甲基)丙烯酸酯以及聚环氧乙烷单叔丁醚(甲基)丙烯酸酯，但不限于这些。
含环氧丙烷的单体可以包含聚环氧丙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯，如聚环氧丙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单异丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单异丁醚(甲基)丙烯酸酯以及聚环氧丙烷单叔丁醚(甲基)丙烯酸酯，但不限于这些。
含氨基的单体可以包含含氨基的(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨乙酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯以及(甲基)丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵，但不限于这些。
含酰胺基的单体可以包含含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺以及2-羟乙基丙烯酰胺，但不限于这些。
含烷氧基的单体可以包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基己酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基戊酯以及(甲基)丙烯酸3-丁氧基己酯，但不限于这些。
含磷酸基的单体可以包含含磷酸基的丙烯酸单体，如2-甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(2-methacryloyloxyethyldiphenylphosphate(meth)acrylate)、三甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(trimethacryloyloxyethylphosphate(meth)acrylate)以及三丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(triacryloyloxyethylphosphate(meth)acrylate)，但不限于这些。
含磺酸基的单体可以包含含磺酸基的丙烯酸单体，如磺丙基(甲基)丙烯酸钠、2-磺乙基(甲基)丙烯酸钠以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠，但不限于这些。
含苯基的单体可以包含含苯基的丙烯酸乙烯基单体，如(甲基)丙烯酸对叔丁基苯酯和(甲基)丙烯酸邻联苯酯，但不限于这些。
含硅烷基的单体可以包含含硅烷基的乙烯基单体，如(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷以及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，但不限于这些。
以单体混合物的总量计，共聚单体可以按60重量％到95重量％、例如70重量％到90重量％的量存在。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的粘合力和可靠性。
在另一实施例中，共聚单体所具有的玻璃转化温度(Tg)可以为-150℃到0℃。在本文中，可以例如使用DSC Q20(电讯仪器公司(TA Instrument Inc.))测量每一测量目标单体的均聚物的玻璃转化温度。具体来说，将每一单体的均聚物以20℃/分钟的速率加热到160℃，随后使均聚物缓慢冷却以保持50℃下的平衡状态，并且接着以10℃/分钟的速率加热到160℃，由此获得吸热转变曲线的数据。确定吸热转变曲线的拐点为玻璃转化温度。具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)的共聚单体可以为(但不限于)如下任何共聚单体，只要所述共聚单体具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)即可。具体来说，所述共聚单体可以为具有-150℃到-20℃的玻璃转化温度(Tg)的共聚单体，更确切地说，具有-150℃到-40℃的玻璃转化温度(Tg)的共聚单体。
在另一实施例中，共聚单体可以包含以下各者中的至少一个：(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含胺基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体以及含硅烷基的单体，所述共聚单体具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)。
举例来说，共聚单体可以包含以下各者中的至少一个：(甲基)丙烯酸烷酯单体，包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二酯等；含环氧烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，包含聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯等；含氨基的(甲基)丙烯酸酯单体，包含(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基丙酯等；含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯单体，包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯等；以及含硅烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，包含(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。
在一个实施例中，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以为包含单体混合物和有机粒子的混合物的聚合物，所述单体混合物包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体，和具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)的共聚单体。在这个实施例中，以单体混合物的总量计，具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)的共聚单体可以按60重量％到95重量％、例如70重量％到90重量％的量存在。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的粘合力和可靠性。以单体混合物的总量计，含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体可以按5重量％到40重量％、例如10重量％到30重量％的量存在。在这一范围内，粘着剂膜具有低浊度和优良的粘合力。
在一个实施例中，单体混合物可以还包含含羧基的单体。
含羧基的单体可以包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸3-羧丙酯、(甲基)丙烯酸4-羧丁酯、衣康酸(itaconic acid)、巴豆酸(crotonic acid)、顺丁烯二酸、反丁烯二酸以及顺丁烯二酸酐，但不限于这些。
举例来说，以单体混合物的总量计，含羧基的单体可以按10重量％或小于10重量％、确切地说7重量％或小于7重量％、更确切地说5重量％或小于5重量％的量存在。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的粘合力和可靠性。
以单体混合物的总量计，具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)的共聚单体可以按60重量％到95重量％、例如70重量％到90重量％的量存在。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的粘合力和可靠性。
有机粒子
粘合剂组成物或粘着剂膜包含有机粒子，由此所述粘合剂组成物或所述粘着剂膜展现出优良的低温和/或室温粘弹性，并且由于其交联结构而具有稳定的高温粘弹性。在一个实施例中，有机粒子可以与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物形成化学键。
具体来说，尽管粘合剂组成物或粘着剂膜包含有机粒子，但在具有下文所述特定平均粒度的有机粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间存在特定折射率差值，由此保持优良透光度。
有机粒子可以具有10纳米到400纳米、确切地说10纳米到300纳米、更确切地说10纳米到200纳米的平均粒径。在这一范围内，可以防止有机粒子的聚结并且粘着剂膜展现出优良的透光度。
有机粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值可以为0.5或小于0.5，并且确切地说，可以在0到0.03、更确切地说0到0.02的范围内。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的透光度。
有机粒子具有核心外壳结构，并且核心和外壳可以具有满足等式2的玻璃转化温度。
[等式2]
Tg(c)<Tg(s)
(其中Tg(c)为核心的玻璃转化温度(℃)并且Tg(s)为外壳的玻璃转化温度(℃))。
核心所具有的玻璃转化温度可以为-150℃到10℃，确切地说-150℃到-5℃，更确切地说-150℃到-20℃。在这一范围内，粘着剂膜可以实现低温(约-20℃)下所需的储能模量并且展现出优良的低温和/或室温粘弹性。
具体来说，核心可以包含具有如上文所述的玻璃转化温度的(甲基)丙烯酸聚烷酯中的至少一个。举例来说，核心可以包含以下各者中的至少一个：聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异丙酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚丙烯酸乙基己酯以及聚甲基丙烯酸乙基己酯，但不限于这些。具体来说，核心可以包含聚丙烯酸丁酯和聚丙烯酸乙基己酯中的至少一个。
外壳所具有的玻璃转化温度可以为15℃到150℃、确切地说35℃到150℃、更确切地说50℃到140℃。在这一范围内，有机粒子在含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中展现出优良的分散性。
具体来说，外壳可以包含具有如上文所述的玻璃转化温度的(甲基)丙烯酸聚烷酯。举例来说，外壳可以包含以下各者中的至少一个：聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate；PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸异丁酯以及聚甲基丙烯酸环己酯，但不限于这些。具体来说，外壳可以包含聚甲基丙烯酸甲酯。
在另一实施例中，外壳可以包含两个或大于两个层，并且有机粒子的最外层可以包含具有15℃到150℃的玻璃转化温度的(甲基)丙烯酸聚烷酯中的至少一个。具体来说，核心可以包含具有-150℃到10℃的玻璃转化温度的(甲基)丙烯酸聚烷酯中的至少一个，并且还可以包含玻璃转化温度无限制同时允许整个核心的玻璃转化温度满足-150℃到10℃的(甲基)丙烯酸聚烷酯中的至少一个，但不限于这些。另外，外壳可以包含具有15℃到150℃的玻璃转化温度的(甲基)丙烯酸聚烷酯中的至少一个，并且还可以包含玻璃转化温度无限制同时允许整个外壳的玻璃转化温度满足15℃到150℃的(甲基)丙烯酸聚烷酯中的至少一个，但不限于这些。
外壳可以按1重量％到70重量％、确切地说5重量％到60重量％、更确切地说10重量％到50重量％的量存在于有机粒子中。在这一范围内，粘着剂膜维持在宽温度范围内的粘弹性并且展现优良的恢复率。
在一个实施例中，粘合剂组成物中所包含的有机粒子可以呈与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物制备中的单体混合物聚合的状态使用。在这一情况下，有机粒子可以呈包含于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中的状态使用。
在另一实施例中，粘合剂组成物可以包含：含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物；和有机粒子。在这一情况下，有机粒子可以与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物分开包含于粘合剂组成物中。
在一个实施例中，以100重量份形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物计，粘合剂组成物可以包含0.5重量份到15重量份、确切地说0.5重量份到10重量份、更确切地说0.5重量份到8重量份的有机粒子。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的粘合力和可靠性。
在一个实施例中，粘合剂组成物可以包含：含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和有机粒子，所述含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物由单体混合物形成，所述单体混合物包含5重量％到40重量％、例如10重量％到30重量％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和60重量％到95重量％、例如70重量％到90重量％共聚单体(例如具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)的共聚单体)。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的粘合力和可靠性。
在另一实施例中，粘合剂组成物可以包含：含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和有机粒子，所述含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物由单体混合物形成，所述单体混合物包含5重量％到40重量％、例如10重量％到30重量％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体、60重量％到95重量％、例如70重量％到90重量％的共聚单体(例如具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)的共聚单体)和10重量％或小于10重量％、确切地说7重量％或小于7重量％、更确切地说5重量％或小于5重量％的含羧基的单体。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的粘合力和可靠性。
含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物所具有的玻璃转化温度可以为-150℃到-13℃、确切地说-100℃到-20℃。在这一范围内，粘着剂膜展现出在宽温度范围内的优良粘合力和优良可靠性同时展现出优良的可折叠性。
具体来说，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以通过如下制备：将单体混合物、有机粒子以及自由基光聚合起始剂混合，随后进行溶液聚合、悬浮聚合、光聚合、本体聚合、分散聚合或乳液聚合。或者，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以通过如下制备：通过单体混合物的部分聚合制备预聚物，随后将有机粒子引入到预聚物中。具体来说，乳液聚合可以在25℃到100℃下通过添加分散剂、交联剂、单体混合物、有机粒子以及起始剂进行。含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以通过如下制备：使单体混合物和有机粒子完全聚合，或者通过使单体混合物和有机粒子部分地聚合，随后通过添加起始剂和交联剂来完成聚合。部分聚合可以通过使单体混合物和有机粒子聚合达到在25℃下的粘度为300cp到50,000cp来进行。
在一些实施例中，粘合剂组成物可以还包含交联剂和起始剂中的至少一个。
交联剂
交联剂可以为多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯的实例可以包含：双官能丙烯酸酯，如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、经己内酯改性的二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、经环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸二(甲基)丙烯酰氧基乙酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸环己酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、经环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、经新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟等；三官能丙烯酸酯，如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、经丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯等；四官能丙烯酸酯，如二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等；五官能丙烯酸酯，如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等；六官能丙烯酸酯，如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、经己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如，异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)，但不限于这些。这些交联剂可以单独使用或以其组合形式使用。具体来说，交联剂可以为含有2个到20个羟基的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯以提供优良的耐久性。
以100重量份形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物计，交联剂可以按0.01重量份到10重量份、确切地说0.03重量份到7重量份、更确切地说0.1重量份到5重量份的量存在。在这一范围内，粘着剂膜展现出优良的粘合力和改良的可靠性。
起始剂
起始剂可以为光聚合起始剂或热聚合起始剂。
所述起始剂可以为与在含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的制备中所用的起始剂相同或不同的起始剂。在另一实施例中，所述起始剂可以为热聚合起始剂。
光聚合起始剂可以为任何如下起始剂，只要所述起始剂可以在通过光照射固化期间，通过自由基可聚合化合物的衍生聚合实现第二交联结构即可。举例来说，光聚合起始剂可以包含安息香(benzoin)、羟基酮、氨基酮、氧化膦光起始剂等。具体来说，光聚合起始剂可以包含安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-吗啉基-丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4'-双(二乙基)氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯甲基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、寡聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]以及2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物，但不限于这些。这些光聚合起始剂可以单独使用或以其组合形式使用。
热聚合起始剂可以为(但不限于)任何起始剂，只要起始剂可以实现第二交联结构。举例来说，热聚合起始剂可以包含典型的起始剂，例如偶氮化合物、过氧化物化合物以及氧化还原化合物。偶氮化合物的实例可以包含2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2-偶氮双(异丁腈)、2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双-2-羟甲基丙腈、2,2-甲基偶氮双(2-甲基丙酸二甲酯)以及2,2-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)，但不限于这些。过氧化物化合物的实例可以包含：无机过氧化物，如高氯酸钾、过硫酸铵以及过氧化氢；以及有机过氧化物，如二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧化酯、过氧化新癸酸四甲基丁酯、过氧化二碳酸双(4-丁基环己基)酯、过氧化碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化新癸酸丁酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二乙氧基己酯、过氧化二碳酸己酯、过氧化二碳酸二甲氧基丁酯、过氧化二碳酸双(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)酯、过氧化二碳酸二丁酯、过氧化二碳酸二鲸蜡酯、过氧化二碳酸二肉豆蔻酯、过氧化特戊酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化特戊酸己酯、过氧化特戊酸丁酯、过氧化三甲基己酰、过氧化新癸酸二甲基羟丁酯、过氧化新癸酸戊酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化特戊酸戊酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化月桂酰、过氧化二月桂酰、过氧化二(十二烷酰)、过氧化苯甲酰以及过氧化二苯甲酰，但不限于这些。氧化还原化合物的实例可以包含过氧化物化合物和还原剂的混合物，但不限于这些。这些偶氮化合物、过氧化物化合物以及氧化还原化合物可以单独使用或以其组合形式使用。
以100重量份形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物计，起始剂可以按0.01重量份到5重量份、确切地说0.05重量份到3重量份、更确切地说0.1重量份到1重量份的量存在。在这一范围内，固化可以完全进行，由于残余起始剂所致的粘合剂组成物的透射率劣化可以得以防止，粘合剂组成物中的气泡产生可以减少，并且粘合剂组成物可以具有优良的反应性。
在另一实施例中，粘合剂组成物可以还包含硅烷偶合剂。
硅烷偶合剂
硅烷偶合剂可以包含硅氧烷和环氧基硅烷偶合剂，但不限于这些。以100重量份形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物计，硅烷偶合剂可以按0.01重量份到0.1重量份、确切地说0.05重量份到0.1重量份的量存在。在这一范围内，粘着剂膜所具有的可靠性改良。
添加剂
粘合剂组成物可以还包含典型的添加剂，如固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填充剂、软化剂、分子量调节剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、粘合力赋予树脂、改性树脂(聚醇树脂、苯酚树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、环氧化聚丁二烯树脂等)、调平剂、消泡剂、塑化剂、染料、颜料(着色颜料、体质颜料等)、处理剂、紫外光阻断剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、抗静电剂、凝结剂、润滑剂、溶剂等。
粘合剂组成物可以还包含不可固化的化合物。
粘合剂组成物不包括溶剂并且在25℃下可以具有300厘泊(cp)到50,000厘泊的粘度。因为粘合剂组成物不包括溶剂，所以粘合剂组成物可以通过减少气泡产生来改良可靠性。在这一粘度范围内，粘合剂组成物可以具有优良的可涂布性和厚度均匀性。
粘着剂膜
粘着剂膜可以由如上文所述粘合剂组成物形成。具体来说，使包含含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体、共聚单体(例如具有-150℃到0℃的玻璃转化温度(Tg)的共聚单体)以及有机粒子的混合物聚合，由此制备含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。或者，可以通过单体混合物的部分聚合制备预聚物，随后将有机粒子引入到预聚物中，由此制备出含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。粘合剂组成物可以通过如下制备：将起始剂和交联剂与所制备的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物混合，随后进行粘合剂组成物的紫外光固化，由此制造出粘着剂膜。
在一个实施例中，将通过将形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物、有机粒子以及光聚合起始剂混合和聚合，随后将额外光聚合起始剂添加到聚合物中制备的粘合剂组成物涂布于离型膜上，随后固化，由此制造粘着剂膜。固化可以通过使用低压灯，在不含氧气的条件下，在300纳米到400纳米的波长下以400毫焦/平方厘米到1500毫焦/平方厘米的剂量进行照射来进行。粘合剂组成物的涂层厚度可以在10微米到2毫米、确切地说20微米到1.5毫米的范围内，但不限于这些。
粘着剂膜可以用作OCA膜，或可以形成于光学膜上并且因此用作粘合剂光学膜。光学膜的实例可以包含偏光板。偏光板包含偏光片和形成于偏光片上的保护膜，并且可以还包含硬涂层、抗反射层等。
在一个实施例中，粘着剂膜可以具有10千帕到1,000千帕的80℃下的储能模量。在这一范围内，粘着剂膜展现甚至在高温下的粘弹性以及优良的恢复率，并且甚至在高温下频繁折叠时不会与粘合体分离，并且可以防止粘着剂膜溢出。
粘着剂膜所具有的25℃下的储能模量可以为10千帕、20千帕、30千帕、40千帕、50千帕、60千帕、70千帕、80千帕、90千帕、100千帕、150千帕、200千帕、300千帕、400千帕、500千帕、600千帕、700千帕、800千帕、900千帕或1,000千帕。此外，粘着剂膜所具有的25℃下的储能模量可以在上文所述数值中的一个到上文所述数值中的另一个的范围内。举例来说，粘着剂膜所具有的25℃下的储能模量可以为10千帕到1,000千帕、确切地说10千帕到500千帕、更确切地说15千帕到300千帕。在这一范围内，因为粘着剂膜在低温下用于柔性装置时不会因其柔性而遭受变白，所以对于光学物质来说可以使用粘着剂膜。
粘着剂膜所具有的-20℃下的储能模量可以为10千帕、20千帕、30千帕、40千帕、50千帕、60千帕、70千帕、80千帕、90千帕、100千帕、150千帕、200千帕、300千帕、400千帕、500千帕、600千帕、700千帕、800千帕、900千帕或1,000千帕。此外，粘着剂膜所具有的-20℃下的储能模量可以在上文所述数值中的一个到上文所述数值中的另一个的范围内。举例来说，粘着剂膜所具有的-20℃下的储能模量可以为10千帕到1,000千帕、确切地说10千帕到500千帕、更确切地说20千帕到500千帕。在这一范围内，粘着剂膜展现出低温下的粘弹性和优良的恢复率。
此外，粘着剂膜的80℃下的储能模量与-20℃下的储能模量的比率可以在1:1到1:10、确切地说1:1到1:8、更确切地说1:1到1:5的范围内。在这一范围内，粘着剂膜在宽温度范围(约-20℃到80℃)内不遭受粘合体之间的粘合力的劣化，并且可以用于柔性光学部件。
因为粘着剂膜包含有机粒子，所以粘着剂膜甚至在低温(约-20℃)下为柔性，可以保持储能模量适用于柔性装置，展现出优良的低温(约-20℃)和/或室温(约25℃)下的粘弹性，并且展现甚至在高温(约80℃)下稳定的粘弹性。因为相比于仅包含含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的粘着剂膜来说，包含有机粒子的粘着剂膜允许有机粒子抑制基质之间的凝结，所以所述粘着剂膜展现出对粘合体的优良的润湿性。因此，由于折叠所产生的小气泡随着粘合体展开或环境温度改变而消失。此外，尽管粘着剂膜包含有机粒子，但在具有特定平均粒度的有机粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间存在特定的折射率差值，由此粘着剂膜可以具有优良的透光度。因此，因为粘着剂膜维持宽温度范围内的粘弹性，粘着剂膜展现优良的可折叠性并且可以用于柔性光学部件。
厚度为100微米的粘着剂膜所具有的浊度可以为5％或小于5％、确切地说3％或小于3％、更确切地说2％或小于2％，如在所述粘着剂膜经历200％拉伸之后所测量。在这一范围内，所述粘着剂膜当用于显示器时展现出优良的透光度。
厚度为100微米的粘着剂膜所具有的恢复率可以为30％到98％、确切地说40％到95％、更确切地说50％到83％，如由等式3所表示。在这一范围内，所述粘着剂膜可以用于光学显示器并且具有长使用寿命。
[等式3]
恢复率(％)＝(1-(Xf/X0))×100
(其中X0和Xf如下定义：当聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜的两个末端分别定义为第一末端和第二末端时，通过如下制备样本：经由粘着剂膜(长度×宽度：20毫米×20毫米，厚度：75)的将两个PET膜的末端以第一PET膜的第一末端/粘着剂膜/第二PET膜的第二末端的顺序彼此粘合。接下来，在室温(25℃)下，分别将夹具固定到样本的PET膜的未粘合末端。接下来，保持一侧的夹具固定，并且以300毫米/分钟的速率将另一侧的夹具拉到长度为粘着剂膜厚度(单位：微米)的1,000％(初始厚度(X0)的10倍)并且接着维持10秒。接着，以与拉动速率相同的速率(约300毫米/分钟)使粘着剂膜恢复，随后对粘着剂膜施加0千帕的力。粘着剂膜的长度增加定义为Xf(单位：微米))。
在一个实施例中，粘着剂膜(厚度：100微米)所具有的恢复率可以为50％到95％、例如55％到90％。在这一范围内，因为粘着剂膜不遭受变形，甚至当折叠成百上千次时仍不遭受变形，所以所述粘着剂膜可以防止粘合体的变形。
在另一实施例中，粘着剂膜(厚度：100微米)所具有的恢复率可以为45％到80％、例如49％到75％。在这一范围内，因为粘着剂膜在折叠时均匀地分散了粘合体的应力，所以所述粘着剂膜展现出优良的可靠性。
粘着剂膜(长度×宽度×厚度：13厘米×约3厘米×约100微米)所具有的气泡产生区域可以为0％，如粘着剂膜在70℃和93％RH下经历24小时老化时所测量。在这一范围内，粘着剂膜并不遭受甚至在高温和高湿度下与粘合体分离。
“气泡产生区域”是指经由以下测量的值(％)：包含堆叠在一个表面上的50微米厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100微米厚的PET膜的粘着剂膜(长度×宽度×厚度：13厘米×约3厘米×约100微米)朝向所述50微米厚的PET膜对折，使得所述粘着剂膜的长度减半，并且接着放置在间隙为1厘米的平行框架之间。接下来，粘着剂膜在70℃和93％RH下经历24小时老化，随后使用Mac-View软件(贸腾公司)分析影像以测量气泡所占的区域与粘着剂膜的区域的比率，所述影像经由使用光学显微镜(EX-51，奥林巴斯公司，放大倍数：30倍)观测遭受气泡的粘着剂膜部分获得。
所述粘着剂膜为附接于光学膜的一个或两个表面的粘合剂层，并且可以用于使玻璃、衬底、触摸面板的电极、LCD/OLED模块、触摸面板、光学膜等彼此附接。
具体来说，所述粘着剂膜可以用作光学透明的粘着剂膜或触摸面板膜。
粘着剂膜所具有的厚度(不包含离型膜)可以为1微米到2.0毫米、确切地说20微米到1.0毫米、更确切地说50微米到1.0毫米，但不限于这些。在这一范围内，所述粘着剂膜可以用于光学显示器。
显示部件
本发明的另一方面涉及一种显示部件。
显示部件可以包含光学膜和形成于所述光学膜的一个或两个表面上的前述粘着剂膜。
图1为根据本发明的一个实施例的显示部件的截面视图。
参见图1，显示部件可以包含光学膜40和粘合剂层或形成于光学膜40的一个表面上的粘着剂膜。
在一个实施例中，显示部件可以包含光学膜40和形成于所述光学膜40的一个或两个表面上的粘合剂层。
粘合剂层可以由根据本发明的粘合剂组成物形成。具体来说，将通过将形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物、有机粒子以及光聚合起始剂混合和聚合，随后将额外光聚合起始剂添加到聚合物中制备的粘合剂组成物涂布于光学膜40上，由此形成粘合剂层。
在另一实施例中，显示部件可以包含根据本发明的光学膜40和粘着剂膜200，所述粘着剂膜形成于光学膜40的一个或两个表面上。
光学膜的实例可以包含触摸面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光学扩散膜、防玻璃碎裂膜、表面保护膜、OLED装置阻挡层、塑料LCD衬底、含氧化铟锡(ITO)的膜、含氟化氧化锡(FTO)的膜、含经铝掺杂的氧化锌(AZO)的膜、含碳纳米管(CNT)的膜、含Ag纳米线的膜以及透明电极膜，如石墨烯等。所述光学膜可以容易地由所属领域的技术人员制造。
举例来说，触摸面板可以经由粘着剂膜附接到窗口或光学膜，由此形成显示部件。或者，可以如所属领域中那样将粘着剂膜施加到典型的偏光板。具体来说，显示部件可以包含电容式移动电话作为光学显示器。
在一个实施例中，显示部件可以为如下显示部件，其中第一粘着剂膜、触摸功能单元、第二粘着剂膜以及窗口膜依次堆叠在光学装置上。
光学装置可以包含OLED、LED或光源，并且第一或第二粘着剂膜可以为根据本发明的粘着剂膜。触摸功能单元可以为触摸面板，但不限于其。
此外，窗口膜可以由光学透明并且柔性的树脂形成。举例来说，窗口膜可以包含基层和硬涂层。
基层可以由以下各者中的至少一个形成：聚酯树脂，如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯以及聚萘二甲酸丁二酯；聚碳酸酯树脂；聚酰亚胺树脂；聚苯乙烯树脂；以及聚(甲基)丙烯酸酯树脂，如聚甲基丙烯酸甲酯。
硬涂层所具有的铅笔硬度可以为6H并且可以专门由硅氧烷树脂形成。
在另一实施例中，显示部件可以包含：液晶面板，其中偏光片堆叠在LCD单元的两个表面上；双面胶带(double-sided adhesive tape；DAT)，其将功能膜(例如，抗反射膜)彼此粘结；以及触摸面板单元，其形成于功能膜上。触摸面板单元包含：第一粘着剂膜；堆叠在第一粘着剂膜上的第一透明电极膜；第二粘着剂膜；以及第二透明电极膜。电极和电极的涂饰层形成于第二透明电极膜上，并且第三粘着剂膜和窗口玻璃依次堆叠在涂饰层上。可以在层压时去除气隙。
下文中，将参考一些实例更详细地说明本发明。应了解，提供这些实例仅为了说明，并且不应以任何方式解释为限制本发明。
为清楚起见，将省略对所属领域的技术人员所清楚的细节的描述。
实例
(A)单体混合物
使用(a1)丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate；EHA)。
使用(a2)丙烯酸4-羟丁酯(4-hydroxybutyl acrylate；HBA)。
(B)有机粒子
使用(b1)有机粒子，所述有机粒子具有由聚丙烯酸丁酯(polybutyl acrylate；PBA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外壳构成的核心外壳结构，包含40重量％的外壳，并且具有230纳米的平均粒径和1.48的折射率(NB)。
使用(b2)有机粒子，所述有机粒子具有由聚丙烯酸丁酯(PBA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外壳构成的核心外壳结构，包含30重量％的外壳，并且具有230纳米的平均粒子直径和1.48的折射率(NB)。
使用(b3)有机粒子，所述有机粒子具有由聚丙烯酸丁酯(PBA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外壳构成的核心外壳结构，包含30重量％的外壳，并且具有130纳米的平均粒子直径和1.48的折射率(NB)。
使用(b4)有机粒子，所述有机粒子具有由聚(丙烯酸2-乙基己酯)(poly(2-ethylhexyl acrylate)；PEHA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外壳构成的核心外壳结构，包含30重量％的外壳，并且具有140纳米的平均粒子直径和1.48的折射率(NB)。
(C)起始剂
(c1)艳佳固651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，巴斯夫公司(BASF Co.,Ltd.))用作自由基光聚合起始剂。
(c2)艳佳固184(1-羟基环己基苯基酮，巴斯夫公司)用作自由基光聚合起始剂。
(c3)偶氮二异丁腈(Azobisisobutyronitrile；AIBN，纯正公司(Junsei Co.,Ltd.))用作热聚合起始剂。
实例1
在玻璃容器中，使4重量份的(b1)有机粒子和0.005重量份的(c1)光聚合起始剂(艳佳固651)与100重量份单体混合物充分混合，所述单体混合物包含70重量％的(a1)丙烯酸2-乙基己酯和30重量％的(a2)丙烯酸4-羟丁酯。使用氮气净化玻璃容器中的溶解氧，随后使用低压灯(BL灯，三共株式会社(Samkyo Co.,Ltd.))，通过紫外光照射数分钟使混合物聚合，从而获得具有1,000cp的粘度和如表1中所列的折射率(NAB)的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。向所产生的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中再添加0.35重量份(c2)光聚合起始剂(艳佳固184)，从而制备出粘合剂组成物。
将制备的粘合剂组成物涂布于聚酯膜(离型膜，聚对苯二甲酸乙二酯膜，厚度：50微米)上，由此形成100微米厚的粘着剂膜。用75微米厚的离型膜覆盖粘着剂膜的上侧，随后使用低压灯(BL灯，三共株式会社)，用光照射粘着剂膜的两个表面6分钟，由此获得透明粘合剂薄片。
实例2到实例7以及比较例1
以与实例1相同的方式制造透明粘合剂薄片，但其中如表1中所列修改实例1中的组分中的每一个的量。
实例8
以100重量份的包含80重量％的(a1)丙烯酸2-乙基己酯和20重量％的(a2)丙烯酸4-羟丁酯的混合物计，将4重量份的(b3)有机粒子和0.05重量份的(c3)热聚合起始剂(AIBN，纯正公司)引入到玻璃容器中，随后以100重量份(A)+(b3)混合物计将130重量份的乙酸乙酯引入到玻璃容器中。接下来，使组分充分混合。使用氮气净化玻璃容器中的溶解氧，随后在65℃下进行典型溶液聚合，由此获得具有如表1中所列的折射率(NAB)的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。向所产生的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中再添加0.35重量份(c2)光聚合起始剂(艳佳固184)，从而制备出粘合剂组成物。
接下来，以与实例1相同的方式制造透明粘合剂薄片，且另外经历80℃下20分钟并且100℃下5分钟的热空气干燥。
评估如表1中所列举的实例和比较例中制备的透明粘合剂薄片的特性。结果显示于表1中。
评估特性
(1)储能模量：使用动态粘弹性仪器ARES(MCR-501，安东帕公司(Anton Paar Co.,Ltd.))，在自动应变条件下，在1％的应变下，以1弧度/秒的剪切速率测量粘弹性。在去除离型膜之后，将粘着剂膜堆叠到500微米的厚度。接下来，使用直径8毫米的打孔机对堆叠体进行打孔，由此制备出样本。在-60℃到90℃的温度下，以5℃/分钟的加热速率，使用8毫米夹具测量样本的储能模量，并且记录-20℃、25℃以及80℃中的每一个下的储能模量。
(2)平均斜度：在图中绘制粘着剂膜的温度相关的储能模量分布，其中x轴代表温度(℃)并且y轴代表储能模量(千帕)。-20℃到80℃内的平均斜度通过等式1计算：
[等式1]
平均斜度＝(Mo(80℃)-Mo(-20℃))/(80-(-20))
(其中Mo(80℃)为80℃下的储能模量，并且Mo(-20℃)为20℃下的储能模量)。
(3)关于非电晕PET膜的T剥离强度：所具有的大小为150毫米×25毫米×75微米(长度×宽度×厚度)的PET膜，并且自实例和比较例的粘合剂薄片中的每一个获得所具有的大小为100毫米×25毫米×100微米(长度×宽度×厚度)的粘着剂膜样品。将PET膜310层压到粘着剂膜300样品的两个表面，由此制备样本，如图2(a)中所示。样本在3.5巴的压力下在50℃下高压处理1,000秒并且固定到TA.XT_Plus质构分析仪(稳定微系统公司)。参见图2(b)，保持PET膜310的一侧固定并且使用TA.XT_Plus质构分析仪，在25℃下以50毫米/分钟的速率拉动PET膜310的另一侧，由此测量25℃下的T剥离强度(参见图2(b))。
此外，保持PET膜310的一侧固定并且使用TA.XT_Plus质构分析仪，在60℃下，以50毫米/分钟的速率拉动PET膜310的另一侧，由此测量60℃下的T剥离强度。
(4)关于经电晕处理的PET膜的T剥离强度：使用电晕处理装置在剂量为78的电晕放电下使所具有的大小为150毫米×25毫米×75微米(长度×宽度×厚度)的PET膜经历电晕处理两次(总剂量：156)。从实例和比较例的粘合剂薄片中的每一个获得大小为100毫米×25毫米×100微米(长度×宽度×厚度)的粘着剂膜样品。将PET膜310的经电晕处理的表面层压到粘着剂膜300样品的两个表面，由此制备出如图2(a)中所示的样本。样本在3.5巴的压力下在50℃下高压处理1,000秒并且固定到TA.XT_Plus质构分析仪(稳定微系统公司)。参见图2(b)，保持PET膜310的一侧固定并且使用TA.XT_Plus质构分析仪，在25℃下以50毫米/分钟的速率拉动PET膜310的另一侧，由此测量25℃下的T剥离强度(参见图2(b))。
此外，保持PET膜310的一侧固定并且使用TA.XT_Plus质构分析仪，在60℃下，以50毫米/分钟的速率拉动PET膜310的另一侧，由此测量60℃下的T剥离强度。
(5)浊度：使用浊度计(NDH 5000，日本电色株式会社(Nippon Denshoku Co.,Ltd.))。根据美国测试与测量学会(American Society for Testing and Measurement；ASTM)D1003-95(透明塑料的浊度和光透射率的标准测试)，测量厚度为100微米的样本的浊度。
(6)在200％拉伸之后的浊度：将所制造的粘着剂膜的样品(5厘米×5厘米，厚度：100微米)的两个末端固定到水平拉伸测试器的两侧，随后从样品的两个表面去除离型膜。在样品沿纵向经历200％拉伸(所达到的长度为其初始长度的两倍，也就是说，长度为10厘米)之后，将玻璃板放置于样品的下侧上并且将离型膜放置于样品的上侧上，随后通过2千克滚筒将所述样品粘合到玻璃板，由此制备出经拉伸的样本。接下来，从上侧去除离型膜，随后以与上文所述相同的方式测量所具有的厚度为100微米的样品的浊度。
(7)恢复率：通过以下程序测量恢复率。当所具有的大小为50毫米×20毫米(长度×宽度)的每一聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜310(厚度：75微米)的两个末端分别被定义为第一末端和第二末端时，如下制备样本：经由在实例和比较例中制备的并且所具有的大小为20毫米×20毫米(长度×宽度)的粘着剂膜300中的每一个，将两个PET膜310的末端按第一PET膜310的第一末端/粘着剂膜300/第二PET膜310的第二末端的顺序彼此粘合，并且所述样本所具有的每一PET膜310与粘着剂膜300之间的接触面积(粘着剂膜粘合部分302)为20毫米×约20毫米(长度×宽度)(参见图3(a)和图3(b))。参见图3(a)，在室温(25℃)下，将夹具分别固定到样本的PET膜310的非粘合末端(夹具固定部分312)。接下来，保持一侧的夹具固定，并且以300毫米/分钟的速率将另一侧的夹具拉到长度为粘着剂膜300厚度(单位：微米)的1,000％(粘着剂膜300的初始厚度(X0)的10倍)并且接着维持10秒。接下来，如果当通过以与拉动速率相同的速率(约300毫米/分钟)恢复粘着剂膜300而向粘着剂膜施加0千帕的力时，粘着剂膜300的增加的长度定义为Xf(单位：微米)，那么通过等式3计算恢复率(％)。
[等式3]
恢复率(％)＝(1-(Xf/X0))×100
(8)气泡产生区域(％)：包含堆叠在一个表面上的50微米厚的PET膜和堆叠在另一个表面上的100微米厚的PET膜的粘合剂(长度×宽度×厚度：13厘米×约3厘米×约100微米)朝向所述50微米厚的PET膜对折，使得所述粘着剂膜的长度减半，并且接着放置在间隙为1厘米的平行框架之间。接下来，粘着剂膜在70℃和93％RH下经历24小时老化，随后使用Mac-View软件(贸腾公司)分析影像以测量气泡所占的区域与粘着剂膜的区域的比率，所述影像经由使用光学显微镜(EX-51，奥林巴斯公司，放大倍数：30倍)观测遭受气泡的粘着剂膜部分获得。
表1
Figure BDA0003718260870000201
在表1中，单体混合物中的(a1)和(a2)的量((a1)+(a2))以重量％为单位给出，并且(B)和(C)的量以单体混合物的100重量份计的重量份为单位给出。此外，|NAB-NB|表示有机粒子与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值。将折射率四舍五入到三位小数。
如表1中所示，可以看到实例1到8的包含有机粒子的粘着剂膜具有使粘着剂膜维持宽温度范围内的粘弹性的储能模量并且展示类似的宽温度范围内的粘弹性，这是由于-20℃到80℃范围内储能模量的平均斜度小。此外，可以看到，实例1到8的粘着剂膜展示低浊度(透光度)和优良的粘合力以及优良的恢复率、高温和高湿度环境中的气泡产生区域(％)等的特性。
另一方面，相比于本发明的粘着剂膜，不包含有机粒子的比较例1的粘着剂膜展示高温下粘合力和储能模量的劣化和恢复率和气泡产生区域的劣化。
尽管已参考一些实施例描述本发明，但应了解，前述实施例仅为说明而提供并且不应理解为以任何方式限制本发明，并且所属领域的技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下做出各种修改、变化、改变以及等效实施例。
本发明实施例已披露于本文中，并且尽管采用特定术语，但此类术语只是在一般性和描述性意义上使用并解释，而非为了限制的目的。在一些情况下，本领域技术人员自提交本申请起将清楚，除非另外具体指出，否则结合具体实施例描述的特点、特征和/或要素可以单独使用或与结合其它实施例描述的特点、特征和/或要素组合使用。因此，本领域技术人员应了解，在不脱离权利要求阐述的本发明的精神和范围的情况下，可以对形式和细节作出各种改变。

Claims (39)

1.一种(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其具有-6到0的平均斜度，在储能模量对温度的关系图中-20℃到80℃范围内所测量，其中x轴表示温度并且y轴表示储能模量，
所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有10千帕到1,000千帕的80℃下的储能模量。
2.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有10千帕到500千帕的80℃下的储能模量。
3.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有10千帕到100千帕的80℃下的储能模量。
4.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有10千帕到30千帕的80℃下的储能模量。
5.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有10千帕到1,000千帕的-20℃下的储能模量。
6.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有10千帕到500千帕的-20℃下的储能模量。
7.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有20千帕到200千帕的-20℃下的储能模量。
8.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有50千帕到200千帕的-20℃下的储能模量。
9.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有-5到0的平均斜度。
10.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有-4到0的平均斜度。
11.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有-3到0的平均斜度。
12.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有-2.0到0的平均斜度。
13.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有-1.2到0的平均斜度。
14.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有-1.0到0的平均斜度。
15.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有-0.5到0的平均斜度。
16.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有200克力/英寸到3,000克力/英寸的T剥离强度，在25℃下关于未经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜所测量。
17.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有100克力/英寸到2,000克力/英寸的T剥离强度，在60℃下关于未经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜所测量。
18.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有400克力/英寸到4,000克力/英寸的T剥离强度，在25℃下关于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜所测量。
19.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有200克力/英寸到2,000克力/英寸的T剥离强度，在60℃下关于经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜所测量。
20.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜由粘合剂组成物形成，所述粘合剂组成物包括形成(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，所述单体混合物包括共聚单体，所述共聚单体的均聚物具有-150℃到0℃的玻璃转化温度。
21.根据权利要求20所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸共聚物包括含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及共聚单体。
22.根据权利要求20所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中以所述单体混合物的总量计，所述单体混合物包括5重量％到40重量％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及60重量％到95重量％的所述共聚单体。
23.根据权利要求20所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜包括有机粒子。
24.根据权利要求23所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述有机粒子具有10纳米到400纳米的平均粒径。
25.根据权利要求23所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中以100重量份形成所述(甲基)丙烯酸共聚物的所述单体混合物计，所述有机粒子以0.1重量份到15重量份的量存在。
26.根据权利要求23所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述有机粒子与所述(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差值为0.5或小于0.5。
27.根据权利要求20所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述共聚单体选自包括(甲基)丙烯酸烷酯单体、含环氧乙烷的单体、含环氧丙烷的单体、含胺基的单体、含酰胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体、含硅烷基的单体及其组合的群组。
28.根据权利要求20所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述单体混合物更包括含羧基的单体。
29.根据权利要求20所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述粘合剂组成物更包括起始剂以及交联剂中的至少一个。
30.根据权利要求20所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述粘合剂组成物更包括硅烷偶合剂。
31.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中具有100微米的厚度的所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有5％或小于5％的浊度。
32.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中具有100微米的厚度的所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有5％或小于5％的浊度，在所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜经历200％拉伸后所测量。
33.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中具有100微米的厚度的所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有30％到98％的恢复率，由等式3表示：
等式3
恢复率(％)＝(1-(Xf/X0))×100
其中X0是所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的初始厚度，且Xf是在包含附接到所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的第一聚对苯二甲酸乙二酯膜的第一端的试样之后增加的所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的长度，所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜附接到第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的第二端以300毫米/分钟的速率拉至所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的初始厚度的10倍的长度，在那个位置维持10秒，然后以与拉伸速率相同的速率恢复，随后对所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜施加0千帕的力。
34.根据权利要求33所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中具有100微米的厚度的所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有40％到95％的恢复率。
35.根据权利要求33所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中具有100微米的厚度的所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有50％到95％的恢复率。
36.根据权利要求33所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中具有100微米的厚度的所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有45％到80％的恢复率。
37.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜具有0％的气泡产生区域，如通过将包含堆叠在所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的一个表面上的厚度为50微米的第一聚对苯二甲酸乙二酯膜以及堆叠在所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜的第二表面上的厚度为100微米的第二聚对苯二甲酸乙二酯膜的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜样品对折，随后将所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜样品放置在间隙为1厘米的平行框架之间，然后将所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜样品在70℃以及93％RH的条件下经历24小时老化时所测量。
38.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其中所述(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜为通过紫外光照射固化的粘着剂膜。
39.一种显示部件，包括：
光学膜；以及
如权利要求1所述的(甲基)丙烯酸压敏粘着剂膜，其附接于所述光学膜的一个或两个表面。
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