CN115104050A - 光学层叠体、偏振片及图像显示装置 - Google Patents

光学层叠体、偏振片及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供一种设置为上层的光学各向异性层的液晶取向性良好的光学层叠体、以及使用该光学层叠体的偏振片及图像显示装置。本发明的光学层叠体为第1光学各向异性层与第2光学各向异性层直接层叠而成的光学层叠体,其中,第1光学各向异性层及第2光学各向异性层均由液晶层构成,在第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面存在具有光取向性基团和选自由羟基及酮基组成的组中的至少1种极性基团的光取向性聚合物。

Description

光学层叠体、偏振片及图像显示装置
技术领域
本发明涉及一种光学层叠体、偏振片及图像显示装置。
背景技术
从消除图像着色及放大视角等观点考虑,在各种图像显示装置中使用光学补偿片及相位差膜等光学膜。
作为光学膜,使用拉伸双折射膜,但近年来代替拉伸双折射膜提出有使用液晶化合物形成的光学各向异性层。
在形成这种光学各向异性层时,为了使液晶化合物取向,有时使用实施光取向处理而获得的光取向膜。
例如,在专利文献1的实施例中,公开有使用由以下式表示的光取向性聚合物来形成光学各向异性层的方法。该光取向性聚合物包含通过酸的作用分解而产生极性基团的裂解基团。
[化学式1]
Figure BDA0003803598060000011
以往技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2018/216812号
发明内容
发明要解决的技术课题
近年来,在使用液晶化合物形成的光学各向异性层中,要求进一步提高液晶化合物的取向性。
本发明人等对在专利文献1中具体记载的光取向性聚合物进行研究的结果,发现形成于使用该光取向性聚合物形成的层上的光学各向异性层中的液晶化合物的取向性(以下,还简称为“液晶取向性”。)虽满足以往的要求水平,但不满足近年来更高的要求水平,需要进一步改善。
因此,本发明的课题在于提供一种设置为上层的光学各向异性层的液晶取向性良好的光学层叠体、以及使用该光学层叠体的偏振片及图像显示装置。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行深入研究的结果,发现由液晶层构成的第1光学各向异性层及第2光学各向异性层直接层叠而成的光学层叠体中,通过在第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面存在具有光取向性基团和选自由羟基及酮基组成的组中的至少1种极性基团的光取向性聚合物,作为上层的第1光学各向异性层的液晶取向性变良好,直至完成了本发明。
即,本发明人等发现通过以下构成能够完成上述课题。
[1]一种光学层叠体,其为第1光学各向异性层与第2光学各向异性层直接层叠而成的光学层叠体,其中,
第1光学各向异性层及第2光学各向异性层均由液晶层构成,
在第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面存在具有光取向性基团和选自由羟基及酮基组成的组中的至少1种极性基团的光取向性聚合物。
[2]根据[1]所述的光学层叠体,其中,
相对于光取向性基团的极性基团的摩尔比率为0.8~4.0。
[3]根据[1]或[2]所述的光学层叠体,其中,
光取向性基团为通过包含环烷环的连接基与光取向性聚合物的主链键合的肉桂酰基。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的光学层叠体,其中,
极性基团通过包含碳原子数1以上的脂肪族烃基的连接基与光取向性聚合物的主链键合。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的光学层叠体,其中,
在第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面实质上不存在氟或硅。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的光学层叠体,其中,
第1光学各向异性层为正A板。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的光学层叠体,其中,
第2光学各向异性层为正C板。
[8]根据[1]至[5]中任一项所述的光学层叠体,其中,
第1光学各向异性层为正C板。
[9]根据[1]至[5]及[8]中任一项所述的光学层叠体,其中,
第2光学各向异性层为正A板。
[10]一种偏振片,其具有[1]至[9]中任一项所述的光学层叠体及偏振器。
[11]一种图像显示装置,其具有[1]至[9]中任一项所述的光学层叠体或[10]所述的偏振片。
发明效果
根据本发明,能够提供一种设置为上层的光学各向异性层的液晶取向性良好的光学层叠体、以及使用该光学层叠体的偏振片及图像显示装置。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
以下所记载的构成要件的说明根据本发明的代表性实施方式而完成,但本发明并不限定于此类实施方式。
另外,在本说明书中,使用“~”表示的数值范围表示将记载于“~”前后的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且,在本说明书中,各成分可以单独使用1种符合各成分的物质,也可以同时使用2种以上。其中,关于各成分,同时使用2种以上的物质时,该成分的含量只要没有特别说明,则是指同时使用的物质的合计含量。
并且,本说明书中记载的2价基团(例如,-O-CO-)的键合方向并没有特别限定,例如,在“L1-L2-L3”的键合中,L2为-O-CO-时,若将键合于L1侧的位置设为*1且将键合于L3侧的位置设为*2,则L2可以为*1-O-CO-*2,也可以为*1-CO-O-*2。
在本发明中,Re(λ)及Rth(λ)分别表示波长λ处的面内延迟及厚度方向的延迟。没有特别记载时,波长λ为550nm。
在本发明中,Re(λ)及Rth(λ)为Axometrics公司制AxoScan中,在波长λ处测定的值。通过在AxoScan中输入平均折射率((nx+ny+nz)/3)和膜厚(d(μm)),算出如下内容,
慢轴方向(°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d。
另外,R0(λ)虽显示为通过AxoScan算出的数值,但表示Re(λ)。
在本说明书中,使用阿贝折射仪(NAR-4T,ATAGO CO.,LTD.制),光源使用钠灯(λ=589nm)测定折射率nx、ny及nz。并且,在测定波长依赖性时,能够通过在多波长阿贝折射仪DR-M2(ATAGO CO.,LTD.制)中组合干涉滤波器来测定。
并且,能够使用聚合物手册(JOHN WILEY&SONS,INC)及各种光学膜的目录值。以下例示主要光学膜的平均折射率的值:纤维素酰化物(1.48)、环烯烃聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)及聚苯乙烯(1.59)。
[光学层叠体]
本发明的光学层叠体为第1光学各向异性层与第2光学各向异性层直接层叠而成的光学层叠体。
并且,本发明的光学层叠体中第1光学各向异性层及第2光学各向异性层均由液晶层构成。
并且,本发明的光学层叠体中,在第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面存在具有光取向性基团和选自由羟基及酮基组成的组中的至少1种极性基团的光取向性聚合物。
光学层叠体的厚度并没有特别限定,优选0.2~10μm,更优选0.5~5μm,尤其优选1~4μm。
从第1光学各向异性层与第2光学各向异性层的密合性提高的理由及提高设置于上层的光学各向异性层的液晶取向性而抑制凹陷的理由考虑,本发明的光学层叠体优选在第2光学各向异性层与第1光学各向异性层的界面实质上不存在氟及硅。
其中,“实质上不存在”是指通过X射线光电子能谱法(X-ray PhotoelectronSpectroscopy或ESCA:Electron Spectroscopy for Chemical Analysis:XPS)测定时为检测值以下(0.1%以下)。
以下,首先对具有光取向性聚合物的第2光学各向异性层进行详细说明之后,对作为上层的第1光学各向异性层进行详细说明。
〔第2光学各向异性层〕
本发明的光学层叠体中,在第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面存在具有光取向性基团和选自由羟基及酮基组成的组中的至少1种极性基团的光取向性聚合物(以下,形式上还简称为“本发明的光取向性聚合物”。)。
其中,第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面是指从第2光学各向异性层与第1光学各向异性层的界面到第2光学各向异性层的厚度方向的20nm为止的表层区域,以下,还简称为“表层A”。
并且,例如,能够通过飞行时间型二次离子质量分析法(TOF-SIMS)确认第2光学各向异性层的表层A上存在上述光取向性聚合物。另外,TOF-SIMS法能够采用记载于日本表面科学会编“表面分析技术选书二次离子质谱分析法”Maruzen Co.,Ltd.(1999年发行)中的方法。
具体而言,在第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面即第1光学各向异性层与第2光学各向异性层的界面存在具有光取向性基团和极性基团的光取向性聚合物时,在界面附近的相同位置同时检测出源自光取向性基团的片段和源自具有极性基团的单元的片段。
并且,关于第1及第2光学各向异性层的厚度方向的组成分布,从第1或第2光学各向异性层的空气界面侧,反复进行离子束的照射和利用TOF-SIMS的测定来进行分析。另外,关于离子束的照射和利用TOF-SIMS的测定,重复如下一系列操作:进行从表面沿厚度方向1~2nm为止的区域(以下,“表面区域”)的成分分析之后,进一步沿厚度方向深入1~数100nm,进行下一个表面区域的成分分析。
然后,第1及第2光学各向异性层的厚度方向上的光取向性聚合物的分布通过测定源自具有光取向性基团的单元及具有极性基团的单元的二次离子强度来进行分析。
作为离子束的种类,例如,可举出基于氩气团簇离子枪(Ar-GCIB枪)的离子束。
<光取向性聚合物>
如上所述,本发明的光取向性聚合物为具有光取向性基团和选自由羟基及酮基组成的组中的至少1种极性基团的光取向性聚合物。
本发明中,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,相对于光取向性聚合物所具有的光取向性基团的极性基团的摩尔比率优选为0.8~4.0,更优选为0.9~2.0。
其中,相对于光取向性基团的极性基团的摩尔比率能够通过固体NMR(NuclearMagnetic Resonance:核磁共振)测定并算出。具体而言,通过利用固体1H-NMR及固体13C-NMR分析切取了包含第1光学各向异性层与第2光学各向异性层的界面的膜厚200nm左右范围的切削屑,能够算出相对于光取向性基团的极性基团的摩尔比率。
并且,本发明中,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,光取向性聚合物所具有的光取向性基团优选为通过包含环烷环的连接基与光取向性聚合物的主链键合的肉桂酰基。
而且,本发明中,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,光取向性聚合物所具有的极性基团优选通过包含碳原子数1以上的脂肪族烃基的连接基与光取向性聚合物的主链键合。
从第1光学各向异性层与第2光学各向异性层的密合性提高的理由考虑,本发明的光取向性聚合物优选为具有包含光取向性基团的重复单元与包含极性基团的重复单元的共聚物。
(包含光取向性基团的重复单元)
作为包含光取向性基团的重复单元,例如,可举出由下述式(A)表示的重复单元(以下,还简称为“重复单元A”。)。
[化学式2]
Figure BDA0003803598060000071
上述式(A)中,R1表示氢原子或取代基,L1表示2价连接基,A表示光取向性基团。
接着,对上述式(A)中的R1所表示的氢原子或取代基进行说明。
上述式(A)中,作为R1的一方式所示的取代基,优选为卤原子、碳原子数1~20的直链状烷基、碳原子数3~20的支链状或环状烷基、碳原子数1~20的直链状卤化烷基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数6~20的芳氧基、氰基或氨基。
作为卤原子,例如,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等,其中,优选为氟原子、氯原子。
作为碳原子数1~20的直链状烷基,优选碳原子数1~6的烷基,具体而言,例如,可举出甲基、乙基、正丙基等。
作为碳原子数3~20的支链状烷基,优选碳原子数3~6的烷基,具体而言,例如,可举出异丙基、叔丁基等。
作为碳原子数3~20的环状烷基,优选碳原子数3~6的烷基,具体而言,例如可举出环丙基、环戊基、环己基等。
作为碳原子数1~20的直链状卤化烷基,优选碳原子数1~4的氟烷基。
作为碳原子数1~20的烷氧基,优选碳原子数1~18的烷氧基,更优选碳原子数6~18的烷氧基,进一步优选碳原子数6~14的烷氧基。
作为碳原子数6~20的芳基,优选碳原子数6~12的芳基,具体而言,例如,可举出苯基、α-甲基苯基、萘基等,其中,优选苯基。
作为碳原子数6~20的芳氧基,优选碳原子数6~12的芳氧基,具体而言,例如,可举出苯氧基、2-萘氧基等,其中,优选苯氧基。
作为氨基,例如可举出伯氨基(-NH2);甲基氨基等仲氨基;二甲基氨基、二乙基氨基、二苄基氨基、将含氮杂环化合物(例如,吡咯烷、哌啶、哌嗪等)的氮原子作为键合键的基团等叔氨基。
接着,对上述式(A)中的L1所表示的2价连接基进行说明。
作为2价连接基,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,优选为组合选自包括可具有取代基的碳原子数1~18的直链状亚烷基、可具有取代基的碳原子数3~18的支链状亚烷基、可具有取代基的碳原子数3~18的环状亚烷基、可具有取代基的碳原子数6~12的亚芳基、醚基(-O-)、羰基(-C(=O)-)及可具有取代基的亚氨基(-NH-)的组中的至少2个以上的基团而成的2价连接基。
其中,作为亚烷基、亚芳基及亚氨基可具有的取代基,例如,可举出卤原子、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、氰基、羧基、烷氧基羰基及羟基等。
作为卤原子,例如,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等,其中,优选为氟原子、氯原子。
作为烷基,例如,优选碳原子数1~18的烷基,更优选碳原子数1~8的烷基(例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基等),进一步优选为碳原子数1~4的烷基,尤其优选为甲基或乙基。
作为烷氧基,例如,优选碳原子数1~18的烷氧基,更优选碳原子数1~8的烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、正丁氧基、甲氧基乙氧基等),进一步优选为碳原子数1~4的烷氧基,尤其优选为甲氧基或乙氧基。
作为芳基,例如,可举出碳原子数6~12的芳基,具体而言,例如,可举出苯基、α-甲基苯基、萘基等,其中,优选苯基。
作为芳氧基,例如,可举出苯氧基、萘氧基、咪唑基氧基、苯并咪唑基氧基、吡啶-4-基氧基、嘧啶基氧基、喹唑啉基氧基、嘌呤基氧基、噻吩-3-基氧基等。
作为烷氧基羰基,例如,可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基等。
作为碳原子数1~18的直链状亚烷基,具体而言,例如,可举出亚烷基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基等。
并且,作为碳原子数3~18的支链状亚烷基,具体而言,例如,可举出二甲基亚甲基、甲基乙烯基、2,2-二甲基丙烯基、2-乙基-2-甲基丙烯基等。
并且,作为碳原子数3~18的环状亚烷基,具体而言,例如,可举出环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环辛烯基、环癸烯基、金刚烷-二基、降莰烷-二基、外-四氢二环戊二烯-二基等,其中,优选环己烯基。
作为碳原子数6~12的亚芳基,具体而言,例如,可举出亚苯基、亚二甲苯基、亚联苯基、亚萘基、2,2’-亚甲基双苯基等,其中,优选亚苯基。
本发明中,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,上述式(A)中的L1优选表示包含环烷环的2价连接基,优选表示包含氮原子和环烷环的2价连接基。
另外,在该优选方式中,构成环烷环的碳原子的一部分可以被选自包括氮、氧及硫的组中的杂原子取代。并且,构成环烷环的碳原子的一部分被氮原子取代时,不同于环烷环,可以不具有氮原子。
其中,环烷环优选为碳原子数6以上的环烷环,作为其具体例,可举出环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环十二烷环、环二十二烷环等。
并且,本发明中,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,上述式(A)中的L1优选为由下述式(3)~(12)中的任一个表示的2价连接基。
[化学式3]
Figure BDA0003803598060000101
上述式(3)~(12)中,*1表示与键合于上述式(A)中的R1的碳原子的键合位置,*2表示与上述式(A)中的A的键合位置。
由上述式(3)~(12)中的任一个表示的2价连接基中,从形成第2光学各向异性层时使用的溶剂中的溶解性与所获得的第2光学各向异性层的耐溶剂性的均衡变良好的理由考虑,优选为由上述式(4)、(5)、(9)及(10)中的任一个表示的2价连接基。
接着,对上述式(A)中的A所表示的光取向性基团进行说明。
作为光取向性基团,从具有光取向性基团的单体的热稳定性、化学稳定性变良好的理由考虑,优选为通过光的作用产生二聚化及异构化中的至少一种的基团。
作为通过光的作用进行二聚化的基团,具体而言,例如,可优选举出具有选自包括肉桂酸衍生物、香豆素衍生物、查耳酮衍生物、马来酰亚胺衍生物及二苯甲酮衍生物的组中的至少1种衍生物的骨架的基团等。
另一方面,作为通过光的作用进行异构化的基团,具体而言,例如,可优选举出具有选自包括偶氮苯化合物、芪化合物、螺吡喃化合物、肉桂酸化合物及亚肼基-β-酮酯化合物的组中的至少1种化合物的骨架的基团等。
在此类光取向性基团中,优选为具有选自包括肉桂酸衍生物、香豆素衍生物、查耳酮衍生物、马来酰亚胺衍生物、偶氮苯化合物、芪化合物及螺吡喃化合物的组中的至少1种衍生物或化合物的骨架的基团,其中,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,更优选为具有肉桂酸衍生物或偶氮苯化合物的骨架的基团,进一步优选为具有肉桂酸衍生物的骨架的基团(以下,还简称为“肉桂酰基”。)。
本发明中,光取向性基团优选为由下述式(a2)表示的光取向性基团。
[化学式4]
Figure BDA0003803598060000111
上述式(a2)中,*表示与L1的键合位置,R2~R6分别独立地表示氢原子或取代基,相邻2个基团可以键合而形成环。
其中,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,R2~R6的一方式所表示的取代基优选分别独立地为卤原子、碳原子数1~20的直链状烷基、碳原子数3~20的支链状或环状烷基、碳原子数1~20的直链状卤化烷基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数6~20的芳氧基、羟基、氰基、氨基或由下述式(a3)表示的基团。
另外,关于由下述式(a3)表示的基团以外的取代基的具体例,可举出与在上述式(A)中的R1的一方式所示的取代基中说明的取代基相同的取代基。
并且,上述取代基可以包含由-(CH2)na-或-O-(CH2)na-表示的连接基。na表示1~10的整数。
[化学式5]
Figure BDA0003803598060000112
其中,上述式(a3)中,*表示与上述式(a2)中的苯环的键合位置,R7表示1价有机基团。
作为上述式(a3)中的R7所表示的1价有机基团,例如,可举出碳原子数1~20的烷基,碳原子数1~20的直链状或碳原子数3~20的环状烷基。
作为直链状烷基,优选碳原子数1~6的烷基,具体而言,例如,可举出甲基、乙基、正丙基等,其中,优选甲基或乙基。
作为环状烷基,优选碳原子数3~6的烷基,具体而言,例如,可举出环丙基、环戊基、环己基等,其中,优选环己基。
另外,作为上述式(a3)中的R7所表示的1价有机基团,可以是直接或通过单键组合多个上述直链状烷基及环状烷基而成的基团。
本发明中,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,上述式(a2)中的R2~R6中,至少1个(尤其,R6)优选为上述取代基,从所获得的光取向性聚合物的直线性提高且照射偏振光时反应效率提高的理由考虑,更优选为供电子性取代基。
其中,供电子性取代基(供电子基团)是指哈米特值(Hammett取代基常数σp)为0以下的取代基,例如,在上述取代基中,可举出烷基、卤化烷基、烷氧基等。
这些中,优选为烷氧基,从相邻液晶层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,更优选为碳原子数6~16的烷氧基,进一步优选为碳原子数7~10的烷氧基。
作为由上述式(A)表示的重复单元A,例如,可举出记载于国际公开第2019/225632号的[0046]段中记载的重复单元、以下所示的重复单元A-45~A-56。
[化学式6]
Figure BDA0003803598060000121
本发明的光取向性聚合物中的包含光取向性基团的重复单元的含量并没有特别限定,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,相对于光取向性聚合物的所有重复单元,优选3~40摩尔%,更优选6~30摩尔%,进一步优选10~25摩尔%。
(包含羟基的重复单元)
在包含极性基团的重复单元中,作为包含羟基的重复单元,例如,可举出由下述式(B)表示的重复单元(以下,还简称为“重复单元B”。)。
[化学式7]
Figure BDA0003803598060000131
上述式(B)中,R8表示氢原子或取代基。另外,作为R8的一方式所示的取代基,可举出与在上述式(A)中的R1的一方式所示的取代基中说明的取代基相同的取代基。
并且,上述式(B)中,L2表示2价连接基。另外,作为L2所表示的2价连接基,可举出与在上述式(A)中的L1所表示的2价连接基中说明的连接基相同的连接基。
并且,上述式(B)中,n表示1以上的整数,但从第1光学各向异性层的液晶取向性变的更良好的理由考虑,优选1~10的整数,更优选1~5的整数,进一步优选1~3的整数。
并且,上述式(B)中,LB1表示n+1价连接基。
本发明中,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,上述式(B)中的LB1优选表示碳原子数1以上的n+1价脂肪族烃基。
其中,由于脂肪族烃基为n+1价,因此,例如n为1时表示2价脂肪族烃基(所谓的亚烷基),n为2时表示3价脂肪族烃基,n为3时表示4价脂肪族烃基。
并且,脂肪族烃基可以是直链状、支链状及环状中的任意结构。
并且,n+1价连接基中包含的碳原子数并没有特别限定,优选1~24,更优选1~10。
作为由上述式(B)表示的重复单元B,例如,可举出以下所示的重复单元B-1~B-4。
[化学式8]
Figure BDA0003803598060000141
(包含酮基的重复单元)
包含极性基团的重复单元中,作为包含酮基的重复单元,例如,可举出由下述式(C)表示的重复单元(以下,还简称为“重复单元C”。)。
[化学式9]
Figure BDA0003803598060000142
上述式(C)中,R9表示氢原子或取代基。另外,作为R9的一方式所示的取代基,可举出与在上述式(A)中的R1的一方式所示的取代基中说明的取代基相同的取代基。
并且,上述式(C)中,L3表示2价连接基。另外,作为L3所表示的2价连接基,可举出与在上述式(A)中的L1所表示的2价连接基中说明的连接基相同的连接基。
并且,上述式(C)中,LC1表示n+1价连接基。另外,作为LC1所表示的n+1价连接基,可举出与在上述式(B)中的LB1所表示的n+1价连接基中说明的连接基相同的连接基。
并且,上述式(C)中,R10表示碳原子数1~6的烷基,优选为甲基。
作为由上述式(C)表示的重复单元C,例如,可举出以下所示的重复单元C-1。
[化学式10]
Figure BDA0003803598060000151
本发明的光取向性聚合物中的包含极性基团的重复单元的含量并没有特别限定,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,相对于光取向性聚合物的所有重复单元,优选5摩尔%以上,更优选10摩尔%以上,进一步优选15摩尔%以上,尤其优选20摩尔%以上,并且优选90摩尔%以下,更优选70摩尔%以下,进一步优选50摩尔%以下,尤其优选40摩尔%以下,最优选35摩尔%以下。
本发明的光取向性聚合物可以具有上述重复单元以外的其他重复单元。
作为形成其他重复单元的单体(自由基聚合性单体),例如可举出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物及乙烯基化合物。
本发明的光取向性聚合物的合成法并没有特别限定,例如,能够通过如下方法合成:混合形成包含上述光反应性基团的重复单元的单体、形成包含上述极性基团的重复单元的单体及形成任意其他重复单元的单体,在有机溶剂中,使用自由基聚合引发剂聚合。
本发明的光取向性聚合物的重均分子量(Mw)并没有特别限定,优选10000~500000,更优选10000~300000,进一步优选30000~150000。
其中,本发明中的重均分子量及数均分子量为在以下所示的条件下通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的值。
·溶剂(洗脱液):THF(四氢呋喃)
·装置名称:TOSOH HLC-8320GPC
·管柱:连接3根TOSOH TSKgel Super HZM-H(4.6mm×15cm)而使用
·柱温:40℃
·试样浓度:0.1质量%
·流速:1.0ml/min
·校准曲线:使用基于TOSOH CORPORATION制TSK标准聚苯乙烯、Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)的7个样品的校准曲线
<液晶组合物>
在表层A具有本发明的光取向性聚合物的第2光学各向异性层为由液晶层构成的光学各向异性层。
因此,第2光学各向异性层例如优选使用含有:具有包含通过选自包括光、热、酸及碱的组中的至少1种作用分解而产生极性基团的裂解基团的重复单元的光取向性聚合物(以下,还简称为“含有裂解基团的光取向性聚合物”。);以及液晶化合物的液晶组合物(以下,还简称为“光学各向异性层形成用组合物”。)形成。
(含有裂解基团的光取向性聚合物)
作为光学各向异性层形成用组合物所含有的含有裂解基团的光取向性聚合物,例如,可举出通过酸的作用产生由上述式(B)表示的重复单元(重复单元B)且包含具有由下述式(1)表示的基团的重复单元的聚合物、通过酸的作用产生由上述式(C)表示的重复单元(重复单元C)且包含具有由下述式(2)表示的基团的重复单元的聚合物等。
[化学式11]
Figure BDA0003803598060000161
上述式(1)中,
LB与上述式(B)中的LB1相同。
X表示通过酸的作用分解而产生羟基的裂解基团。
Y表示包含氟原子或硅原子的基团。
n表示1以上的整数。
*表示键合位置。
并且,上述式(2)中,
Rb1及Rb2表示氢原子或取代基。
Lb1表示n+1价连接基。其中,多个Lb1可以相同,也可以分别不同。
Z表示具有氟原子的脂肪族烃基或有机硅氧烷基。其中,上述脂肪族烃基可以具有氧原子,多个Z可以相同,也可以分别不同。
作为由X表示的裂解基团,例如,可举出由下述式(B1)~(B5)表示的裂解基团。
另外,下述式(B1)~式(B5)中的*表示键合位置。
[化学式12]
Figure BDA0003803598060000171
上述式(B1)中,RB1分别独立地表示氢原子或取代基。其中,2个RB1中的至少一个表示取代基,2个RB1可以彼此键合而形成环。
上述式(B2)中,RB2分别独立地表示取代基。其中,2个RB2可以彼此键合而形成环。
上述式(B3)中,RB3表示取代基,m表示0~3的整数。m为2或3时,多个RB3可以相同,也可以分别不同。
上述式(B4)中,RB4表示氢原子或取代基。
上述式(B5)中,RB5表示取代基。
n表示1以上的整数。其中,从液晶取向性变得更良好的理由考虑,优选1~10的整数,更优选1~5的整数,进一步优选1~3的整数。
作为具有由上述式(1)表示的基团的重复单元的具体例,可举出由下述式1-B~9-B表示的重复单元,作为具有由上述式(2)表示的基团的重复单元的具体例,可举出由下述式1-C表示的重复单元。
[化学式13]
Figure BDA0003803598060000181
(液晶化合物)
光学各向异性层形成用组合物含有的液晶化合物为具有聚合性基团的液晶化合物。
通常,液晶化合物能够根据其形状而分类为棒状类型和圆盘状类型。而且,分别有低分子和高分子类型。高分子的聚合度通常为100以上(高分子物理/相变动力学,土井正男著,第2页,岩波书店,1992)。
本发明中,还能够使用任意液晶化合物,但优选使用棒状液晶化合物或盘状液晶化合物,更优选使用棒状液晶化合物。
本发明中,为了固定上述液晶化合物,使用具有聚合性基团的液晶化合物,但进一步优选液晶化合物在1分子中具有2个以上聚合性基团。另外,在液晶化合物为2种以上的混合物的情况下,至少1种液晶化合物优选在1分子中具有2个以上的聚合性基团。另外,液晶化合物通过聚合而固定之后,不再需要显示出液晶性。
并且,聚合性基团的种类并没有特别限制,优选能够进行加成聚合反应的官能团,优选聚合性烯属不饱和基团或环聚合性基团。更具体而言,可优选举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等,更优选(甲基)丙烯酰基。另外,(甲基)丙烯酰基是表示甲基丙烯酰基或丙烯酰基的记载。
作为棒状液晶化合物,例如,能够优选使用日本特表平11-513019号公报的权利要求1或日本特开2005-289980号公报的[0026]~[0098]段中记载的棒状液晶化合物,作为盘状液晶化合物,例如,能够优选使用日本特开2007-108732号公报的[0020]~[0067]段或日本特开2010-244038号公报的[0013]~[0108]段中记载的盘状液晶化合物,但并不限定于此。
并且,本发明中,作为上述液晶化合物,能够使用逆波长分散性液晶化合物。
其中,在本说明书中,“逆波长分散性”的液晶性化合物是指在测定使用该液晶化合物进行制作的相位差膜的特定波长(可见光范围)下的面内的延迟(Re)值时,随着测定波长变大而Re值变得相等或变高。
并且,逆波长分散性液晶化合物只要能够如上形成逆波长分散性膜,则并没有特别限定,例如可举出日本特开2010-084032号公报中记载的由通式(1)表示的化合物(尤其,在第[0067]~[0073]段中记载的化合物)、日本特开2016-053709号公报中记载的由通式(II)表示的化合物(尤其,在第[0036]~[0043]段中记载的化合物)及日本特开2016-081035公报中记载的由通式(1)表示的化合物(尤其,在第[0043]~[0055]段中记载的化合物)等。
液晶化合物取向的状态(取向状态)并没有特别限制,可举出公知的取向状态。作为取向状态,例如,可举出均匀取向及垂直取向。更具体而言,液晶化合物为棒状液晶化合物时,作为取向状态,例如,可举出向列取向(形成有向列相的状态)、近晶取向(形成有近晶相的状态)、胆固醇取向(形成有胆固醇相的状态)及混合取向。液晶化合物为盘状液晶化合物时,作为取向状态,可举出向列取向、柱状取向(形成有柱状相的状态)及胆固醇取向。
(光产酸剂)
光学各向异性层形成用组合物优选含有光产酸剂。
光产酸剂并没有特别限定,优选对波长300nm以上(优选为波长300~450nm)的活性光线感应并产生酸的化合物。并且,关于对波长300nm以上的活性光线不直接感应的光产酸剂,只要为通过与增感剂同时使用而对波长300nm以上的活性光线感应并产生酸的化合物,则也能够优选与增感剂组合使用。
作为光产酸剂,优选产生pKa为4以下的酸的光产酸剂,更优选产生pKa为3以下的酸的光产酸剂,进一步优选产生2以下的酸的光产酸剂。另外,在本发明中,pKa基本上是指在25℃的水中的pKa。无法在水中测定的pKa是指变更为适于测定的溶剂并测定的pKa。具体而言,能够参考化学手册等中记载的pKa。作为pKa为3以下的酸,优选磺酸或膦酸,更优选磺酸。
作为光产酸剂,例如可举出鎓盐化合物、三氯甲基均三嗪类、锍盐、碘盐、季铵盐类、重氮甲烷化合物、酰亚胺磺酸酯化合物及肟磺酸酯化合物。其中,优选鎓盐化合物、酰亚胺磺酸酯化合物或肟磺酸酯化合物,更优选鎓盐化合物或肟磺酸酯化合物。光产酸剂能够单独使用1种或组合使用2种以上。
(聚合引发剂)
光学各向异性层形成用组合物优选含有聚合引发剂。
聚合引发剂并没有特别限定,但根据聚合反应的形式,可举出热聚合引发剂及光聚合引发剂。
作为聚合引发剂,优选能够通过紫外线照射引发聚合反应的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,例如可举出α-羰基化合物(记载于美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书中)、酮醇醚(记载于美国专利第2448828号说明书中)、α-烃取代芳香族酮醇化合物(记载于美国专利第2722512号说明书中)、多核醌化合物(记载于美国专利第3046127号、美国专利第2951758号的各说明书中)、三芳基咪唑二聚体与对氨基苯基酮的组合(记载于美国专利第3549367号说明书中)、吖啶及吩嗪化合物(记载于日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书中)、噁二唑化合物(记载于美国专利第4212970号说明书中)及酰基氧化膦化合物(记载于日本特公昭63-040799号公报、日本特公平5-029234号公报、日本特开平10-095788号公报及日本特开平10-029997号公报中)。
(溶剂)
从操作性方面考虑,光学各向异性层形成用组合物优选含有溶剂。
作为溶剂,例如可举出酮类(例如,丙酮、2-丁酮、甲基异丁基酮、环戊酮及环己酮)、醚类(例如,二噁烷及四氢呋喃)、脂肪族烃类(例如,己烷)、脂环式烃类(例如,环己烷)、芳香族烃类(例如,甲苯、二甲苯及三甲苯)、卤化碳类(例如,二氯甲烷、二氯乙烷、二氯苯及氯甲苯)、酯类(例如,乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸丁酯)、水、醇类(例如,乙醇、异丙醇、丁醇及环己醇)、溶纤剂类(例如,甲基溶纤剂及乙基溶纤剂)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(例如,二甲基亚砜)、酰胺类(例如,二甲基甲酰胺及二甲基乙酰胺)。
溶剂可以单独使用1种,也可以同时使用2种以上。
(其他成分)
光学各向异性层形成用组合物可以含有上述以外的成分。例如,可以包含交联剂、表面活性剂、亲水性化合物、垂直取向剂、水平取向剂、胺化合物等。
作为交联剂,例如,可举出具有环氧基或氧杂环丁基的化合物、封端异氰酸酯化合物、含有烷氧基甲基的化合物等。
作为表面活性剂,可举出以往公知的化合物。例如,可举出具有氟原子的表面活性剂或具有硅原子的表面活性剂等。其中,本发明中,从不阻碍第2光学各向异性层与第1光学各向异性层的直接层叠的观点考虑,在形成位于光学层叠体的下层的光学各向异性层的光学各向异性层形成用组合物中,优选不包含具有氟原子的表面活性剂或具有硅原子的表面活性剂,更优选不包含具有氟原子的表面活性剂及具有硅原子的表面活性剂。通过如此形成光学层叠体,可获得在第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面实质上不存在氟或硅的光学层叠体。包含表面活性剂时,相对于液晶化合物,优选包含0.01~5质量%,更优选包含0.05~3质量%。
作为亲水性化合物,优选能够固定液晶化合物在垂直方向上的取向的化合物,例如,可举出日本专利第6739535号的[0042]~[0046]段中记载的高分子化合物等。亲水性化合物相对于光学各向异性层形成用组合物中包含的液晶化合物,优选为0.5~10质量%。
垂直取向剂只要具有促进液晶化合物的垂直取向的功能即可。例如,可举出离子性化合物及硼酸化合物等。垂直取向剂相对于液晶化合物,优选0.1~5质量%,更优选0.5~3质量%。垂直取向剂可以仅包含1种,也可以包含2种以上。包含2种以上时,其合计量优选在上述范围内。
水平取向剂只要具有促进液晶化合物沿水平方向取向的功能即可。水平取向剂相对于液晶化合物,优选0.1~5质量%。
胺化合物只要具有制备光学各向异性层形成用组合物之后保管数天(例如,1周左右)时,不会使液晶化合物的取向性劣化的功能即可。作为此类胺化合物,优选沸点为50~230℃且在氮原子上不具有质子的胺化合物,更优选仲胺及叔胺,尤其优选二异丙基乙胺及三丁胺。胺化合物相对于液晶化合物,优选0.01~10质量%。
本发明的光学层叠体所具有的第2光学各向异性层优选使用上述光学各向异性层形成用组合物形成且表面为具有取向控制能力的层。更具体而言,第2光学各向异性层优选为使光学各向异性层形成用组合物的涂膜中的光产酸剂产生酸之后实施光取向处理而形成的层。
即,形成第2光学各向异性层的方法优选为如下方法:对使用上述光学各向异性层形成用组合物获得的涂膜实施固化处理之后,实施使涂膜中的光产酸剂产生酸的处理(以下,还简称为“产酸处理”。)之后,实施光取向处理,由此形成第2光学各向异性层。
另外,如下所述,也可以同时实施固化处理和产酸处理。
以下,对实施上述固化处理的方法进行详细叙述。
形成光学各向异性层形成用组合物的涂膜的方法并没有特别限定,例如,可举出在支撑体上涂布光学各向异性层形成用组合物并根据需要实施干燥处理的方法。
作为支撑体,例如可举出玻璃基板及聚合物膜。
作为聚合物膜的材料,可举出纤维素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯、含有内酯环的聚合物等具有丙烯酸酯聚合物的丙烯酸系聚合物;热塑性降冰片烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物;聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系聚合物;聚乙烯、聚丙烯及乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物;酰亚胺系聚合物;砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;偏二氯乙烯系聚合物;乙烯醇系聚合物;乙烯醇缩丁醛系聚合物;芳酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;环氧系聚合物;或将它们的聚合物混合而成的聚合物。
并且,可以在支撑体上配置有取向层。
并且,支撑体可以在形成光学层叠体之后剥离。
支撑体的厚度并没有特别限定,优选5~200μm,更优选10~100μm,进一步优选20~90μm。
涂布光学各向异性层形成用组合物的方法并没有特别限定,作为涂布方法,例如可举出旋涂法、气刀涂布法、帘涂法、辊涂法、线棒涂布法、凹版涂布法及模涂法。
接着,对光学各向异性层形成用组合物的涂膜实施固化处理及产酸处理。
作为固化处理,可举出光照射处理或加热处理。
并且,固化处理的条件并没有特别限定,在基于光照射的聚合中,优选使用紫外线。照射量优选10mJ/cm2~50J/cm2,更优选20mJ/cm2~5J/cm2,进一步优选30mJ/cm2~3J/cm2,尤其优选50~1000mJ/cm2。并且,为了促进聚合反应,可以在加热条件下实施。
使涂膜中的光产酸剂产生酸的处理为照射光学各向异性层形成用组合物中包含的光产酸剂感光的光而使其产生酸的处理。通过实施本处理,进行裂解基团中的裂解,包含氟原子或硅原子的基团脱离。
在上述处理中实施的光照射处理只要为光产酸剂感光的处理即可,例如可举出照射紫外线的方法。作为光源,能够使用高压汞灯及金属卤化物灯等发射紫外线的灯。并且,照射量优选10mJ/cm2~50J/cm2,更优选20mJ/cm2~5J/cm2,进一步优选30mJ/cm2~3J/cm2,尤其优选50~1000mJ/cm2
关于上述固化处理及产酸处理,可以在实施固化处理之后实施产酸处理,也可以同时实施固化处理及产酸处理。尤其,在光学各向异性层形成用组合物中的光产酸剂及聚合引发剂对相同波长的光感光时,从生产率方面考虑,优选同时实施。
对以上形成的光学各向异性层形成用组合物的涂膜(包括实施了固化处理的光学各向异性层形成用组合物的固化膜)实施的光取向处理的方法并没有特别限定,可举出公知的方法。
作为光取向处理,例如可举出对光学各向异性层形成用组合物的涂膜(包括实施了固化处理的光学各向异性层形成用组合物的固化膜)照射偏振光或从相对于涂膜表面的倾斜方向照射非偏振光的方法。
在光取向处理中,所照射的偏振光并没有特别限定,例如可举出线偏振光、圆偏振光及椭圆偏振光,优选线偏振光。
并且,照射非偏振光的“倾斜方向”只要为相对于涂膜表面的法线方向倾斜极角θ(0<θ<90°)的方向,则并没有特别限定,能够根据目的适当选择,θ优选20~80°。
作为偏振光或非偏振光中的波长,只要是光取向性基团感光的光,则并没有特别限定,例如可举出紫外线、近紫外线及可见光线,优选250~450nm的近紫外线。
并且,作为用于照射偏振光或非偏振光的光源,例如可举出氙气灯、高压汞灯、超高压汞灯及金属卤化物灯。针对从这种光源获得的紫外线或可见光线,通过使用干涉滤光器或滤色器等,能够限定照射的波长范围。并且,通过对来自这些光源的光,使用偏振滤波器或偏振棱镜,能够获得线偏振光。
偏振光或非偏振光的累计光量并没有特别限定,优选1~300mJ/cm2,更优选5~100mJ/cm2
偏振光或非偏振光的照度并没有特别限定,优选0.1~300mW/cm2,更优选1~100mW/cm2
另外,在上述中,对实施光取向处理之前实施固化处理及产酸处理的方式进行了说明,但本发明并不限定于该方式,进行光取向处理时,也可以同时实施固化处理及产酸处理。
形成上述第2光学各向异性层的方法在第2光学各向异性层为正C板或正A板的情况下均能够适用,但第2光学各向异性层为正A板时,优选通过以下方法形成。
首先,在第2光学各向异性层为正A板的情况下,也通过上述方法在上述支撑体涂布光学各向异性层形成用组合物。
接着,实施光学各向异性层涂膜中的含有裂解基团的光取向性聚合物的交联处理。
作为交联处理,可举出光照射处理或加热处理。
并且,所使用的含有裂解基团的光取向性聚合物可以具有后述具有交联性基团的重复单元,可根据交联性基团的种类选择最佳处理。例如,上述含有裂解基团的光取向性聚合物中的交联性基团通过酸的作用进行反应时,作为交联处理,可举出产酸处理。
作为交联处理,从生产率及交联性基团容易反应的方面考虑,优选产酸处理。
产酸处理是指使涂膜中的光产酸剂或热产酸剂产生酸的处理。具体而言为照射涂膜中包含的光产酸剂感光的光而使其产生酸的处理(光照射处理)、或通过加热使其产生酸的处理(热处理)。通过实施本处理,交联性基团中的反应进行并交联。
在上述处理中实施的光照射处理只要为光产酸剂感光的处理即可,例如可举出照射紫外线的方法。作为光源,能够使用高压汞灯及金属卤化物灯等发射紫外线的灯。并且,照射量优选10mJ/cm2~50J/cm2,更优选20mJ/cm2~5J/cm2,进一步优选30mJ/cm2~3J/cm2,尤其优选50~1000mJ/cm2
上述处理中实施的热处理只要是热产酸剂裂解的处理即可。温度优选50℃以上,更优选80℃以上,尤其优选110℃以上。
接着,通过上述方法实施光取向处理及固化处理。
另外,以上对在光取向处理之前同时实施交联处理和产酸处理的方式进行了说明,但本发明并不限定于该方式,也可以在光取向处理之后实施产酸处理。
(具有交联性基团的重复单元)
作为上述具有交联性基团的重复单元,例如,可举出具有包含通过酸的作用产生聚合反应的交联性基团的重复单元的聚合物。
交联性基团的种类并没有特别限定,可举出公知的交联性基团。从第1光学各向异性层与第2光学各向异性层的密合性优异的方面考虑,交联性基团优选阳离子聚合性基团或自由基聚合性基团。
作为阳离子聚合性基团,例如,可举出环氧基、环氧环己基及氧杂环丁基。
作为自由基聚合性基团,例如,可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基及烯丙基。
包含交联性基团的重复单元的主链的结构并没有特别限定,可举出公知的结构,例如优选选自包括(甲基)丙烯酸系、苯乙烯系、硅氧烷系、环烯烃系、甲基戊烯系、酰胺系及芳香族酯系的组中的骨架。这些中,更优选选自包括(甲基)丙烯酸系、硅氧烷系及环烯烃系的组中的骨架,进一步优选(甲基)丙烯酸系骨架。
作为包含交联性基团的重复单元的具体例,可举出下述重复单元。
[化学式14]
Figure BDA0003803598060000261
第2光学各向异性层的厚度并没有特别限定,从第1光学各向异性层的液晶取向性变得更良好的理由考虑,优选0.1~10μm,更优选0.2~5μm,进一步优选0.3~2μm。
〔第1光学各向异性层〕
本发明的光学层叠体所具有的第1光学各向异性层为直接层叠在上述第2光学各向异性层并由液晶层构成的光学各向异性层。
第1光学各向异性层优选使用包含液晶化合物的液晶组合物形成。
其中,作为用于形成第1光学各向异性层的液晶组合物,例如,可举出配合有上述光学各向异性层形成用组合物中记载的液晶化合物、聚合引发剂及溶剂等的组合物。
关于形成第1光学各向异性层的方法,例如,可举出将包含液晶化合物的液晶组合物直接涂布于上述第2光学各向异性层的方法。
其中,涂布的方法并没有特别限定,作为涂布方法,例如可举出旋涂法、气刀涂布法、帘涂法、辊涂法、线棒涂布法、凹版涂布法及模涂法。
并且,作为液晶组合物的固化方法,可举出将液晶组合物设为所希望的取向状态之后,通过聚合固定化的方法等。
其中,聚合条件并没有特别限定,在基于光照射的聚合中,优选使用紫外线。照射量优选为10mJ/cm2~50J/cm2,更优选为20mJ/cm2~5J/cm2,进一步优选为30mJ/cm2~3J/cm2,尤其优选为50~1000mJ/cm2。并且,为了促进聚合反应,可以在加热条件下实施。
第1光学各向异性层的厚度并没有特别限定,优选0.1~10μm,更优选0.5~5μm。
本发明的光学层叠体中,从能够用作圆偏振片或液晶显示装置的补偿层的有用性考虑,第1光学各向异性层优选为正A板。
并且,本发明的光学层叠体中,从第1光学各向异性层的倾斜方向的光学补偿的观点考虑,第2光学各向异性层优选为正C板。
作为另一优选方式,本发明的光学层叠体中,从能够用作液晶显示装置的补偿层的有用性考虑,第2光学各向异性层优选为正A板。并且,本发明的光学层叠体中,从第2光学各向异性层的倾斜方向的光学补偿的观点考虑,第1光学各向异性层优选为正C板。
其中,如下定义正A板(positive A plate)和正C板(positive C plate)。
将膜面内的慢轴方向(面内的折射率最大的方向)的折射率设为nx,将在面内与面内的慢轴正交的方向的折射率设为ny,将厚度方向的折射率设为nz时,正A板满足式(A1)的关系,正C板满足式(C1)的关系。另外,正A板中Rth示出正值,正C板中Rth示出负值。
式(A1)
Figure BDA0003803598060000281
式(C1)
Figure BDA0003803598060000282
另外,上述
Figure BDA0003803598060000283
不仅包括两者完全相同的情况,也包括两者实质上相同的情况。
在正A板中“实质上相同”是指如下情况:例如,(ny-nz)×d(其中,d为膜的厚度)为-10~10nm,优选-5~5nm的情况也包括在
Figure BDA0003803598060000284
(nx-nz)×d为-10~10nm,优选-5~5nm的情况也包括在
Figure BDA0003803598060000285
并且,正C板中,例如,(nx-ny)×d(其中,d为膜的厚度)为0~10nm,优选0~5nm的情况也包括在
Figure BDA0003803598060000286
光学各向异性层为正A板时,从作为λ/4板发挥功能的观点或作为液晶单元的视角补偿板发挥功能的观点考虑,Re(550)优选为100~180nm,更优选为120~160nm,进一步优选为130~150nm。
其中,“λ/4板”是指具有λ/4功能的板,具体而言,是具有将某一特定波长的线偏振光转换为圆偏振光(或将圆偏振光转换为线偏振光)的功能的板。
光学各向异性层为正C板时,厚度方向的延迟并没有特别限定,从能够降低λ/4板在倾斜方向的反射率的方面或减少液晶单元的视角补偿板的倾斜方向的光漏的方面考虑,波长550nm处的厚度方向的延迟优选-10~-160nm,更优选-20~-130nm。
[偏振片]
本发明的偏振片具有上述本发明的光学层叠体及偏振器。
并且,上述本发明的光学层叠体为λ/4板时,本发明的偏振片能够用作圆偏振片。
将本发明的偏振片用作圆偏振片时,将上述本发明的光学层叠体(尤其,第1光学各向异性层)作为λ/4板(正A板),λ/4板的慢轴与后述偏振器的吸收轴所成的角优选为30~60°,更优选为40~50°,进一步优选为42~48°,尤其优选为45°。
并且,本发明的偏振片还能够用作IPS模式或FFS模式的液晶显示装置的光学补偿膜。
将本发明的偏振片用作IPS模式或FFS模式的液晶显示装置的光学补偿膜时,将上述本发明的光学层叠体设为正A板与正C板的层叠体,正A板的慢轴与后述偏振器的吸收轴所成的角优选为正交或平行,具体而言,正A板的慢轴与后述偏振器的吸收轴所成的角更优选为0~5°或85~95°。
其中,λ/4板或正A板的“慢轴”表示在λ/4板或正A板的面内折射率最大的方向,偏振器的“吸收轴”表示吸光度的最高的方向。
〔偏振器〕
本发明的偏振片所具有的偏振器只要为具有将光转换成特定的线偏振光的功能的部件,则并没有特别限定,能够利用以往公知的吸收型偏振器及反射型偏振器。
作为吸收型偏振器,可使用碘系偏振器、利用了二色性染料的染料系偏振器及多烯系偏振器等。碘系偏振器及染料系偏振器有涂布型偏振器和拉伸型偏振器,虽均能够适用,但优选使聚乙烯醇吸附碘或二色性染料并拉伸而制作的偏振器。
并且,作为通过在基材上形成有聚乙烯醇层的层叠膜的状态下实施拉伸及染色而获得偏振器的方法,能够举出日本专利第5048120号公报、日本专利第5143918号公报、日本专利第4691205号公报、日本专利第4751481号公报、日本专利第4751486号公报,这些有关偏振器的公知的技术也能够优选利用。
作为反射型偏振器,可使用层叠双折射不同的薄膜而成的偏振器、线栅偏振器、将具有选择反射区域的胆固醇液晶与1/4波长板组合而成的偏振器等。
其中,从密合性更优异的方面考虑,优选为包含聚乙烯醇系树脂(包含-CH2-CHOH-作为重复单元的聚合物,尤其,选自包括聚乙烯醇及乙烯-乙烯醇共聚物的组中的至少1种)的偏振器。
本发明中,偏振器的厚度并没有特别限定,优选为3μm~60μm,更优选为3μm~30μm,进一步优选为3μm~10μm。
[图像显示装置]
本发明的图像显示装置为具有本发明的光学层叠体或本发明的圆偏振片的图像显示装置。
本发明的图像显示装置中使用的显示元件并没有特别限定,例如可举出液晶单元、有机电致发光(以下,简称为“EL”。)显示面板及等离子显示面板。
这些中,优选液晶单元或有机EL显示面板,更优选液晶单元。即,作为本发明的图像显示装置,优选使用液晶单元作为显示元件的液晶显示装置或使用有机EL显示面板作为显示元件的有机EL显示装置。
液晶显示装置中利用的液晶单元优选为VA(Vertical Alignment:垂直取向)模式、OCB(Optically Compensated Bend:光学补偿弯曲)模式、IPS(In-Plane-Switching:横向电场效应)模式、FFS(Fringe-Field-Switching:边缘场开关)模式或TN(TwistedNematic:扭曲向列)模式,但并不限定于这些。
作为本发明的图像显示装置的一例即液晶显示装置,例如,优选从视觉辨认侧依次具有偏振器、本发明的光学层叠体及液晶单元的方式,更优选从视觉辨认侧依次具有偏振器、上述正C板、上述正A板及液晶单元的方式。
作为有机EL显示装置,例如,可优选举出从视觉辨认侧依次具有偏振器、本发明的光学层叠体及有机EL显示面板的方式。
有机EL显示面板为在阳极、阴极这一对电极之间形成发光层或含发光层的多个有机化合物薄膜的部件,除了发光层以外可以具有空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、电子传输层及保护层等,并且这些各层可以分别具备其他功能。形成各层时能够分别使用各种材料。
实施例
以下,举出实施例对本发明进一步进行详细说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理步骤等只要不脱离本发明的主旨,则能够适当变更。因此,本发明的范围不应被以下所示的实施例做限定性解释。
[合成例]
〔单体mB-1的合成〕
如下述方案所示,在具备搅拌机、温度计及回流冷却管的200毫升三口烧瓶中添加甲基丙烯酸2-羟乙酯(13.014g,100mmol)、甲苯(100g)及二丁基羟基甲苯(BHT)(10.0mg),并在室温(23℃)下进行了搅拌。接着,在所获得的溶液中添加10-樟脑磺酸(230.3mg,0.1mmol),并在室温下进行了搅拌。接着,经1.5小时向所获得的溶液滴加2-(全氟己基)乙基乙烯基醚(39.014g,100mmol),并进一步在室温下搅拌了3小时。在所获得的溶液中添加乙酸乙酯(200mL)和碳酸氢钠水溶液(200mL),并进行分液纯化,由此提取了有机相。在所获得的有机相中添加硫酸镁并进行干燥,从过滤之后所获得的滤液蒸馏去除溶剂,由此获得了46.8g的由下述式mB-1表示的单体mB-1。
[化学式15]
Figure BDA0003803598060000311
〔单体mC-1的合成〕
按照下述方案,合成了由下述式mC-1表示的单体mC-1。
[化学式16]
Figure BDA0003803598060000312
<b的合成>
在2000mL茄型烧瓶中称取2-乙酰基丁内酯(上述方案中,由式a表示的化合物)200g、溴化氢水溶液(48%)320g、甲苯300mL,在60℃下搅拌了1小时。将反应液冷却至室温,移至分液漏斗中,添加了己烷100mL。用添加了硫代硫酸钠10g的饱和碳酸氢钠水100mL和饱和食盐水100mL进行分液清洗,将所获得的有机层用无水硫酸镁干燥并进行浓缩,由此获得了作为褐色液体的化合物b(上述方案中,由式b表示的化合物)260.0g。
<c的合成>
在2000mL茄型烧瓶中称取256g的化合物b、甲酸三甲酯165.6g、对甲苯磺酸一水和物9g、甲醇400mL,在室温下搅拌了一小时。添加二异丙基乙胺15mL,通过蒸发器蒸馏去除了溶剂。添加己烷500mL、乙酸乙酯50mL,移至分液漏斗中,用饱和碳酸氢钠水溶液500mL进行2次分液清洗,将所获得的有机层用无水硫酸镁干燥并进行浓缩,由此获得了作为褐色液体的化合物c(上述方案中,由式c表示的化合物)248.0g。
<d的合成>
在500mL茄型烧瓶中称取50g化合物c、对甲苯磺酸一水和物0.45g、1H,1H,2H,2H-全氟己-1-醇172.5g、己烷100mL,在77℃下安装于迪安-斯塔克(Dean-Stark)装置,搅拌6小时而获得了反应液。
接着,在反应液中添加二异丙基乙胺1mL,通过蒸发器蒸馏去除溶剂而获得了浓缩液。将浓缩液移至分液漏斗中,添加己烷700mL、乙腈400mL之后,分离并纯化己烷层,用蒸发器浓缩,由此获得了作为褐色液体的化合物d(上述方案中,由式d表示的化合物)73.0g。
<单体mC-1的合成>
在300mL茄型烧瓶中称取50g的化合物d、50mg的BHT、碘化钾1.23g、甲基丙烯酸钠12g、N,N-二甲基乙酰胺50mL,在80℃下搅拌了5小时。冷却至室温,添加水200mL,搅拌5分钟之后,移至分液漏斗中,添加了己烷200mL、乙酸乙酯20mL。振荡分液漏斗之后,去除了水层。添加饱和氯化钠水溶液,进行了分液清洗。用无水硫酸钠干燥所获得的有机层之后浓缩,并进行柱色谱分析,由此获得了41g的单体mC-1。
[化学式17]
Figure BDA0003803598060000321
参考上述合成法及公知的方法(例如,国际公开第2018/216812号中记载的方法)合成了上述以外的单体。
[实施例1]
〔光取向性聚合物的合成〕
在具备冷却管、温度计及搅拌机的烧瓶中添加5.5质量份的下述单体mA-125、作为溶剂的2-丁酮10质量份,在烧瓶内以5mL/min流通氮的同时,通过水浴加热使其回流。经3小时对其滴加混合3.0质量份的上述单体mB-1、1.5质量份的下述单体mD-1、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二(异丁腈)0.062质量份、作为溶剂的2-丁酮13质量份而成的溶液,进而以维持3小时回流状态直接进行了搅拌。反应结束后,自然冷却至室温,添加2-丁酮10质量份来进行稀释,由此获得了约20质量%的聚合物溶液。将所获得的聚合物溶液投入大量过剩的甲醇中以使聚合物沉淀,滤出所回收的沉淀物,用大量的甲醇清洗之后,在50℃下进行12小时送风干燥,由此获得了光取向性聚合物P-1。
[化学式18]
Figure BDA0003803598060000331
〔光学层叠体的制造〕
<支撑体的制作>
使纤维素酰化物膜(TD40UL,Fujifilm Corporation制)通过温度60℃的介电加热辊,将膜表面温度升温至40℃之后,使用棒涂布机,以涂布量14ml/m2在膜的一面涂布下述组成的碱溶液并加热至110℃。
接着,将所获得的膜在NORITAKE CO.,LIMITED制蒸汽式远红外加热器下运载了10秒。
接着,同样使用棒涂布机在所获得的膜上涂布了3ml/m2的纯水。
接着,对所获得的膜反复进行3次基于喷注式涂布机的水洗和基于气刀的脱水之后,在70℃的干燥区运载10秒以进行干燥,由此制作了经碱皂化处理的纤维素酰化物膜来作为支撑体。
Figure BDA0003803598060000341
<取向层的形成>
如上所述,利用#14的线棒,在经皂化处理的长条状乙酸纤维素膜上连续涂布了下述组成的取向层涂布液。涂布后,将所获得的膜以60℃的暖风干燥60秒,进一步以100℃的暖风干燥了120秒。另外,在下述组成中,“聚合引发剂(IN1)”表示光聚合引发剂(IRGACURE2959,BASF公司制)。
接着,对干燥后的涂膜连续实施摩擦处理而形成了取向层。此时,长条状的膜的长度方向与运载方向平行,相对于膜长度方向的摩擦辊的旋转轴为顺时针45°的方向。
Figure BDA0003803598060000342
(在下述结构式中,比例为摩尔比率)
[化学式19]
Figure BDA0003803598060000343
<第2光学各向异性层的形成>
将下述棒状液晶化合物A(80质量份)、下述棒状液晶化合物B(20质量份)、光聚合引发剂(IRGACURE819,BASF公司制)(3质量份)、下述光产酸剂(B-1-1)(5.0质量份)、下述垂直取向剂A(1质量份)、下述垂直取向剂B(0.5质量份)及上述光取向性聚合物P-1(3.0质量份)溶解于甲基乙基酮215质量份中,由此制备了液晶层形成用溶液。利用#3.0的线棒,在上述取向层Y1上涂布所制备的液晶层形成用溶液,在70℃下加热2分钟,冷却至40℃之后,进行氮气吹扫以制成氧浓度为1.0体积%以下的环境的同时,利用365nm的UV-LED,照射了照射量500mJ/cm2的紫外线。之后,通过在120℃下退火1分钟,形成了第2光学各向异性层。
第2光学各向异性层为满足式(C1)
Figure BDA0003803598060000352
的正C板,膜厚为约1μm。
[化学式20]
Figure BDA0003803598060000351
<照射工序(赋予取向功能)>
在室温下,对所获得的第2光学各向异性层照射通过了线栅偏振器的UV光(超高压汞灯;UL750;HOYA公司制)7.9mJ/cm2(波长:313nm),赋予了取向功能。
另外,通过该照射工序的光的作用,上述光取向性聚合物P-1所具有的重复单元中由上述单体mB-1形成的重复单元被转换成由下述式B-1表示的重复单元B-1。
[化学式21]
Figure BDA0003803598060000361
<第1光学各向异性层(上层)的形成>
将上述棒状液晶化合物A(80质量份)、上述棒状液晶化合物B(20质量份)、光聚合引发剂(IRGACURE907,BASF公司制)(3质量份)、增感剂(KAYACURE DETX,Nippon KayakuCo.,Ltd.制)(1质量份)及下述水平取向剂(0.3质量份)溶解于甲基乙基酮(193质量份)中,由此制备了光学各向异性层形成用溶液。
利用线棒涂布机#7,在赋予了上述取向功能的第2光学各向异性层上涂布上述光学各向异性层形成用溶液,在60℃下加热2分钟,以维持60℃的状态,进行氮气吹扫以制成氧浓度为1.0体积%以下的环境的同时,用160W/cm的气冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICSCo.,Ltd.制),照射照射量300mJ/cm2的紫外线,由此形成第1光学各向异性层并制作了光学层叠体。另外,第1光学各向异性层为满足式(A1)
Figure BDA0003803598060000363
的正A板,膜厚为2.5μm。
[化学式22]
Figure BDA0003803598060000362
[实施例2~6及比较例1~2]
作为形成下述表4所示的重复单元的单体,使用能够形成以下重复单元的各单体,除此以外,通过与在实施例1中合成的光取向性聚合物P-1相同的方法,合成了光取向性聚合物P-2~P-6及H-1~H-2。
并且,关于光学层叠体的制造,使用光取向性聚合物P-2~P-6及H-1~H-2来代替光取向性聚合物P-1,除此以外,通过与实施例1相同的方法及相同的膜厚制作了光学层叠体。
另外,下述表4中的各记号表示以下含义。并且,作为能够形成由下述式B-1表示的重复单元的单体,与实施例1同样地使用了上述单体mB-1。
[化学式23]
Figure BDA0003803598060000371
[实施例7]
<第2光学各向异性层的形成>
将上述棒状液晶化合物A(83质量份)、下述棒状液晶化合物C(15质量份)、下述棒状液晶化合物D(2质量份)、丙烯酸酯单体(A-400,SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.制)(4质量份)、下述亲水性聚合物(2质量份)、上述垂直取向剂A(2质量份)、下述光聚合引发剂B-2(4质量份)、下述光产酸剂(B-3)(3质量份)及上述光取向性聚合物P-1(3.0质量份)溶解于甲基异丁基酮680质量份中,由此制备了液晶层形成用溶液。
利用#3.0的线棒,在纤维素系聚合物膜(TG40,Fujifilm Corporation制)上涂布所制备的液晶层形成用溶液,在70℃下加热2分钟,进行氮气吹扫以制成氧浓度为100ppm以下的环境的同时,利用365nm的UV-LED,照射了照射量200mJ/cm2的紫外线。之后,通过在120℃下退火1分钟,形成了第2光学各向异性层。
第2光学各向异性层为满足式(C1)
Figure BDA0003803598060000372
的正C板,膜厚为约0.5μm。
棒状液晶性化合物C
[化学式24]
Figure BDA0003803598060000381
棒状液晶性化合物D
[化学式25]
Figure BDA0003803598060000382
亲水性聚合物
[化学式26]
Figure BDA0003803598060000383
光聚合引发剂B-2
[化学式27]
Figure BDA0003803598060000384
光产酸剂B-3
[化学式28]
Figure BDA0003803598060000385
<照射工序(赋予取向功能)>
在室温下,对所获得的第2光学各向异性层照射通过了线栅偏振器的UV光(超高压汞灯;UL750;HOYA公司制)7.9mJ/cm2(波长:313nm),赋予了取向功能。
<第1光学各向异性层(上层)的形成>
使用下述聚合性液晶化合物E(65质量份)及下述聚合性液晶化合物F(35质量份)来代替上述棒状液晶化合物A(80质量份)及上述棒状液晶化合物B(20质量份),作为溶剂使用环戊酮(246质量份)、甲基乙基酮(73质量份)、双(2-(2-甲氧基乙氧基)乙基)醚(14质量份),除此以外,通过与实施例1相同的方法制备了光学各向异性层形成用溶液。
在赋予了上述取向功能的第2光学各向异性层上使用上述光学各向异性层形成用溶液,除此以外,通过与实施例1相同的方法形成第1光学各向异性层并制作了光学层叠体。另外,第1光学各向异性层为满足式(A1)
Figure BDA0003803598060000394
的正A板,膜厚为3.0μm。
聚合性液晶化合物E
[化学式29]
Figure BDA0003803598060000391
聚合性液晶化合物F
[化学式30]
Figure BDA0003803598060000392
[实施例8]
<光取向聚合物P-8的合成>
作为形成下述表1所示的重复单元的单体,使用能够形成以下重复单元C-1的上述单体mC-1,除此以外,通过与在实施例1中合成的光取向性聚合物P-1相同的方法,合成了光取向性聚合物P-8。
另外,以下重复单元C-1是由上述单体mC-1形成的重复单元为通过照射工序中的光的作用转换的单元。
[化学式31]
Figure BDA0003803598060000393
<第2光学各向异性层的形成>
使用光取向性聚合物P-8(0.8质量份)来代替光取向性聚合物P-1(3.0质量份),进一步追加了二异丙基乙胺0.2质量份,除此以外,通过与实施例7相同的方法及相同的膜厚形成了第2光学各向异性层。
<第1光学各向异性层的形成>
将上述聚合性液晶化合物E(45质量份)、上述聚合性液晶化合物F(22质量份)、下述棒状液晶化合物G(5质量份)、上述棒状液晶化合物A(6.5质量份)、上述棒状液晶化合物C(1.2质量份)、上述棒状液晶化合物D(0.2质量份)、下述聚合性液晶化合物H(20质量份)、光聚合引发剂B-2(0.5质量份)及下述表面活性剂(0.1质量份)溶解于环戊酮(246质量份)、甲基乙基酮(73质量份)、双(2-(2-甲氧基乙氧基)乙基)醚(14质量份)中,制备了光学各向异性层形成用溶液。
利用线棒涂布机#7,在赋予了上述取向功能的第2光学各向异性层上涂布上述光学各向异性层形成用溶液,在120℃下加热2分钟,冷却至60℃,进行氮气吹扫以制成氧浓度为100ppm以下的环境的同时,利用365nm的UV-LED,照射了照射量80mJ/cm2的紫外线。之后,加热至120℃,使用高压汞灯照射250mJ/cm2的紫外线,形成第1光学各向异性层并制作了光学层叠体。另外,第1光学各向异性层为满足式(A1)
Figure BDA0003803598060000403
的正A板,膜厚为2.8μm。
棒状液晶化合物G
[化学式32]
Figure BDA0003803598060000401
聚合性液晶化合物H
[化学式33]
Figure BDA0003803598060000402
表面活性剂
[化学式34]
Figure BDA0003803598060000411
[实施例9]
<第2光学各向异性层的形成>
制备了下述组成的光学各向异性层形成用组合物2。
Figure BDA0003803598060000412
另外,下述液晶化合物R1及R2的与丙烯酰氧基相邻的基团表示丙烯基(甲基被乙烯基取代的基团),下述液晶化合物R1及R2表示甲基的位置不同的位置异构体的混合物。
液晶化合物R1
[化学式35]
Figure BDA0003803598060000421
液晶化合物R2
[化学式36]
Figure BDA0003803598060000422
聚合性化合物A1
[化学式37]
Figure BDA0003803598060000423
聚合性化合物A2
[化学式38]
Figure BDA0003803598060000424
光取向性聚合物P-9
(下述式中:a~c为a∶b∶c=26∶20∶54,表示相对于聚合物中的所有重复单元的各重复单元的含量(mol%)。)
[化学式39]
Figure BDA0003803598060000425
利用线棒涂布机#7,在纤维素酰化物膜(TG40UL,Fujifilm Corporation制)上涂布上述光学各向异性层形成用组合物2,在120℃下进行了1分钟退火以使光取向性聚合物P-9交联。另外,通过该退火,上述式中的由含量a表示的重复单元中包含的裂解基团裂解,产生基于由含量c表示的重复单元的交联。
之后,降温至室温,实施了照射通过了线栅偏振器的UV光(超高压汞灯;UL750;HOYA公司制)7.9mJ/cm2(波长:313nm)的光取向处理。
之后,为了液晶化合物的取向熟化,再次在120℃下加热1分钟之后,降温至60℃,在维持60℃的状态下,进行氮气吹扫以制成氧浓度为100ppm以下的环境的同时,用365nm的UV-LED,照射照射量200mJ/cm2的紫外线而制作了第2光学各向异性层(厚度:2.5μm)。另外,第2光学各向异性层为满足式(A1)
Figure BDA0003803598060000433
Figure BDA0003803598060000432
的正A板。
<第1光学各向异性层的形成>
利用线棒涂布机#4,在第2光学各向异性层上涂布了按照以下组成制备的光学各向异性层形成用组合物1。
接着,为了组合物的溶剂的干燥及液晶化合物的取向熟化,用70℃的暖风加热了90秒。氮气吹扫下,以氧浓度0.1%,在40℃下进行紫外线照射(300mJ/cm2),固定液晶化合物的取向,由此在第2光学各向异性层上制作了第1光学各向异性层。所获得的第1光学各向异性层为满足式(C1)
Figure BDA0003803598060000434
的正C板,厚度为约1.5μm。
Figure BDA0003803598060000431
Figure BDA0003803598060000441
化合物B1
[化学式40]
Figure BDA0003803598060000442
流平剂P2(重均分子量:15000,下述式中的数值为质量%)
[化学式41]
Figure BDA0003803598060000443
流平剂P3(重均分子量:11,200)
(下述式中:a~d为a∶b:c∶d=56∶10∶29∶5,表示相对于聚合物中的所有重复单元的各重复单元的含量(mol%)。)
[化学式42]
Figure BDA0003803598060000444
[实施例10]
将光学各向异性层形成用组合物1及光学各向异性层形成用组合物2中的液晶化合物R1、R2变更为下述液晶化合物Z1,将聚合性化合物A1、A2变更为下述聚合性化合物A3,除此以外,通过与实施例9相同的方法形成了光学各向异性层。
液晶化合物Z1
[化学式43]
Figure BDA0003803598060000451
聚合性化合物A3
[化学式44]
Figure BDA0003803598060000452
[评价]
针对所制作的各光学层叠体,通过上述方法确认第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面(表层A)的结果,在实施例1~7及9~10中确认到存在具有光取向性基团及羟基的光取向性聚合物。并且,在实施例8中确认到存在具有光取向性基团及酮基的光取向性聚合物。另一方面,在比较例1及2中未确认到存在具有光取向性基团及极性基团的光取向性聚合物。另外,在比较例1及2中,确认到在表层A中存在具有光取向性基团及羧基的光取向性聚合物。
〔液晶取向性〕
将2个偏振片设置于正交偏振光镜上,并在2个偏振片之间设置所制作的光学层叠体,观察光漏的程度,按照以下基准进行了评价。将结果示于下述表4。
A:没有光漏。
B:几乎没有光漏。
C:观察到一部分光漏,但为容许范围内的光漏。
D:整体上观察到了光漏。
〔凹陷〕
形成第1光学各向异性层时,将涂布光学各向异性层形成用溶液的线棒涂布机的号数变更为#2.2,除此以外,通过与各实施例及比较例相同的方法,制作了评价用光学层叠体。
接着,将2个偏振片设置于正交偏振光镜上,并在2个偏振片之间A4大小的对角位设置所制作的评价用光学层叠体,将观察为缺失成圆形或椭圆形的缺陷视为凹陷,按照以下基准进行了评价。将结果示于下述表4。
A:未发现缺陷。
B:发现了1~2个缺陷。
C:发现了3~5个缺陷。
D:发现了6个以上缺陷。
Figure BDA0003803598060000471
根据以上结果可知,在第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面不存在具有光取向性基团及极性基团的光取向性聚合物时,设置为上层的光学各向异性层的液晶取向性差(比较例1及2)。
相对于此,可知在第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面存在具有光取向性基团及极性基团的光取向性聚合物时,设置为上层的光学各向异性层的液晶取向性良好(实施例1~10)。
并且,根据实施例1与实施例7的对比可知,即使是未设置用于形成第2光学各向异性层的取向层的方式,设置为上层的光学各向异性层的液晶取向性也良好。并且,通过XPS测定的结果,在实施例1~8及比较例1、2中,在第2光学各向异性层的与第1光学各向异性层接触的一侧的表面未检测出氟或硅。

Claims (11)

1.一种光学层叠体,其是第1光学各向异性层与第2光学各向异性层直接层叠而成的光学层叠体,其中,
所述第1光学各向异性层及所述第2光学各向异性层均由液晶层构成,
在所述第2光学各向异性层的与所述第1光学各向异性层接触的一侧的表面存在具有光取向性基团和选自由羟基及酮基组成的组中的至少1种极性基团的光取向性聚合物。
2.根据权利要求1所述的光学层叠体,其中,
相对于所述光取向性基团的所述极性基团的摩尔比率为0.8~4.0。
3.根据权利要求1或2所述的光学层叠体,其中,
所述光取向性基团为通过包含环烷环的连接基与所述光取向性聚合物的主链键合的肉桂酰基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的光学层叠体,其中,
所述极性基团通过包含碳原子数1以上的脂肪族烃基的连接基与所述光取向性聚合物的主链键合。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的光学层叠体,其中,
在所述第2光学各向异性层的与所述第1光学各向异性层接触的一侧的表面实质上不存在氟或硅。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的光学层叠体,其中,
所述第1光学各向异性层为正A板。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的光学层叠体,其中,
所述第2光学各向异性层为正C板。
8.根据权利要求1至5中任一项所述的光学层叠体,其中,
所述第1光学各向异性层为正C板。
9.根据权利要求1至5及8中任一项所述的光学层叠体,其中,
所述第2光学各向异性层为正A板。
10.一种偏振片,其具有权利要求1至9中任一项所述的光学层叠体、及偏振器。
11.一种图像显示装置,其具有权利要求1至9中任一项所述的光学层叠体、或权利要求10所述的偏振片。
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