CN115093701B - 一种高阻隔尼龙及其制备方法和应用 - Google Patents

一种高阻隔尼龙及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115093701B
CN115093701B CN202210839815.3A CN202210839815A CN115093701B CN 115093701 B CN115093701 B CN 115093701B CN 202210839815 A CN202210839815 A CN 202210839815A CN 115093701 B CN115093701 B CN 115093701B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nylon
barrier
parts
phenolic hydroxyl
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210839815.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115093701A (zh
Inventor
高俊
胡广君
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CR Chemical Materials Technology Inc
Original Assignee
CR Chemical Materials Technology Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CR Chemical Materials Technology Inc filed Critical CR Chemical Materials Technology Inc
Priority to CN202210839815.3A priority Critical patent/CN115093701B/zh
Publication of CN115093701A publication Critical patent/CN115093701A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115093701B publication Critical patent/CN115093701B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/14—Gas barrier composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高阻隔尼龙及其制备方法和应用，属于高分子材料技术领域，所述的高阻隔尼龙，包括以下重量份的组分：65～99.9份尼龙、10～30份酚羟基化合物、0.01～5份催化剂、0.01～5份超临界流体。所述的尼龙具有极好的阻隔性能，能够广泛的应用于包装材料、阻隔膜、阻隔瓶、阻隔片材、阻隔涂层、防护产品中；所述的酚羟基化合物作为吸氧剂，具有良好的吸氧效果，催化剂在本发明中作为吸氧效果增强剂，能够提高酚羟基化合物的吸氧效果，所述的超临界流体能够降低加工温度，从而减少吸氧剂在共混加工过程中因高温发生吸氧反应，从而使其吸氧能力在最终制品中得到最大程度的保留，使所述的尼龙具有优异的阻隔性能。

Description

一种高阻隔尼龙及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种高阻隔尼龙及其制备方法和应用。
背景技术
尼龙，如尼龙6、尼龙66、尼龙56、MXD6(聚间苯二甲胺己二酸)等，它们的一个重要用途是用作食品包装材料，其可通过流延法制成膜和片材，也可通过注塑/吹塑法制成瓶，主要用于肉制品(例如火腿肠)、生鲜食品(例如蔬菜、水果、蛋类、豆制品等)、蛋糕、鱼类和海产品的包装。
然而尼龙用作食品包装时，还是存在着如下问题：尼龙虽有一定的阻隔能力，但其阻隔属于被动的物理阻隔，而在包装过程中，容器内部本身会多多少少残留一部分已经进入的氧气，这部分已经进入容器内部的氧气无法依靠被动阻隔来消除，其对内容物会有一定氧化作用，从而降低食品的保存时间、导致食品短时间内变质。
因此，如何提高尼龙制品的阻隔性能成为了本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种高阻隔尼龙及其制备方法和应用，所述的尼龙具有极好的阻隔性能，透氧率低于0.005cc/pkg.day，能够广泛的应用于装材料、阻隔膜、阻隔瓶、阻隔片材、阻隔涂层、防护产品中。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：
为此，在本发明的第一方面，本发明提出了一种高阻隔尼龙，包括以下重量份的组分：65～99.9份尼龙、10～30份酚羟基化合物、0.01～5份催化剂、0.01～5份超临界流体。
现有技术(CN114539519A)公开了一种高阻隔尼龙，包括以下重量份的原料：尼龙90～99份、超临界流体0.001～0.01份、不饱和二元羧酸1～10份；所述高阻隔尼龙的原料中还包括过渡金属元素催化剂。其制备得到的高阻隔尼龙的透氧率最低为0.008cc/pkg.day，仍然高于0.005cc/pkg.day，限制了其应用。
本发明的发明人在大量的化合物中进行探索研究，偶然的发现，酚羟基化合物加入到尼龙配方体系中时，可作为吸氧剂，其具有比不饱和二元羧酸更好的吸氧效果，能够更加显著的降低透氧率，透氧率低于0.005cc/pkg.day，能够广泛的应用于装材料、阻隔膜、阻隔瓶、阻隔片材、阻隔涂层、防护产品中。
在本发明中，所述的酚羟基化合物作为吸氧剂，具有良好的吸氧效果，催化剂在本发明中作为吸氧效果增强剂，将其加入体系中，能够提高酚羟基化合物的吸氧效果，所述的超临界流体能够降低加工温度，从而减少吸氧剂在共混加工过程中因高温发生吸氧反应，从而使其吸氧能力在最终制品中得到最大程度的保留，在所述的配方体系中，所述的酚羟基化合物、催化剂、超临界流体共同作用，相互影响，从而显著提高吸氧效果，使所述的尼龙具有优异的阻隔性能。
作为本发明的优选实施方案，所述高阻隔尼龙包括以下重量份的组分：65～89份尼龙、11～30份酚羟基化合物、0.05～4.5份催化剂、0.015～0.1份超临界流体。特别是在上述重量份范围下，所述的尼龙阻隔性能更好。
作为本发明的优选实施方案，所述高阻隔尼龙包括以下重量份的组分：65～77份尼龙、20～30份酚羟基化合物、2.5～4.5份催化剂、0.015～0.05份超临界流体。特别是在上述重量份范围下，所述的尼龙阻隔性能更好。
作为本发明的优选实施方案，所述高阻隔尼龙包括以下重量份的组分：65份尼龙、30份酚羟基化合物、4.5份催化剂、0.05份超临界流体。特别是在上述重量份范围下，所述的尼龙阻隔性能最好。
作为本发明的优选实施方案，所述尼龙的熔点不高于205℃；
所述尼龙为尼龙6/66共聚物、尼龙11、尼龙12、尼龙1010、尼龙1012、尼龙1212、尼龙610、尼龙612、尼龙510中的至少一种。
在本发明中，所述的尼龙的熔点是影响阻隔性能的关键，尼龙的熔点影响其加工温度，一方面，若所述的尼龙的加工温度高于205℃，在加工过程中，会使所述的酚羟基化合物发生吸氧反应，在加工过程中产生的吸氧反应会使酚羟基化合物的吸氧效果发生流失，从而最终制备得到的尼龙吸氧效果显著下降，另外一方面，若温度过高，酚羟基化合物会发生分解失效，从而使阻氧性能显著下降。因此，需要将尼龙的熔融加工温度控制不高于205℃。
作为本发明的优选实施方案，所述酚羟基化合物为没食子酸、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、单宁酸、茶多酚、绿源酸、山奈酚中的至少一种。
本发明的发明人在大量的酚羟基化合物的选取中发现，当所述的酚羟基化合物采取上述所述的化合物时，能够显著提高阻氧性能，而采取其他的酚羟基化合物，由于耐热性不如上述所述化合物、在加工过程中更容易挥发和分解，从而导致其对于阻氧性能的影响较小，因此，需要选择上述所述的酚羟基化合物。
作为本发明的优选实施方案，所述催化剂为含有过渡金属元素的催化剂，所述过渡金属元素为锰、铁、钴、镍、铜中的至少一种。
作为本发明的优选实施方案，所述超临界流体为超临界二氧化碳、超临界氮气、超临界烷烃、超临界氟利昂中的至少一种。在现有技术中，如在CN114539519A或CN114181499A中，所述的超临界流体的作用为促进其他成分的分散，提高相容性，但其在本发明，但其在本发明，所述的超临界流体作为塑化剂，其能够降低加工温度，从而减少吸氧剂在共混加工过程中因高温发生吸氧反应，从而使其吸氧能力在最终制品中得到最大程度的保留。
在本发明的第二方面，本发明提出了前面所描述的高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将尼龙、酚羟基化合物、催化剂、超临界流体加入到双螺杆挤出机中，经熔融共混、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙。
作为本发明的优选实施方案，所述熔融共混的温度不高于205℃。
所述熔融共混的温度不高于205℃。所述的阻隔尼龙的熔融温度和所述尼龙的熔点一样均是影响阻氧性能的关键，一方面，若所述的熔融温度高于205℃，在加工过程中，会使所述的酚羟基化合物发生吸氧反应，在加工过程中产生的吸氧反应会使酚羟基化合物的吸氧效果发生流失，从而最终制备得到的阻隔尼龙吸氧效果显著下降，另外一方面，若熔融温度过高，酚羟基化合物会发生分解失效，从而使阻氧性能显著下降。因此，需要将熔融温度控制不高于205℃。
在本发明的第三方面，本发明提出了前面所描述的高阻隔尼龙在制备包装材料、阻隔膜、阻隔瓶、阻隔片材、阻隔涂层、防护产品中的应用。
本发明的有益效果在于：(1)所述的尼龙具有极好的阻隔性能，透氧率低于0.005cc/pkg.day，能够广泛的应用于装材料、阻隔膜、阻隔瓶、阻隔片材、阻隔涂层、防护产品中；(2)所述的酚羟基化合物作为吸氧剂，具有良好的吸氧效果，催化剂在本发明中作为吸氧效果增强剂，将其加入体系中，能够提高酚羟基化合物的吸氧效果，所述的超临界流体能够降低加工温度，从而减少吸氧剂在共混加工过程中因高温发生吸氧反应，从而使其吸氧能力在最终制品中得到最大程度的保留，在所述的配方体系中，所述的酚羟基化合物、催化剂、超临界流体共同作用，相互影响，从而显著提高吸氧效果，使所述的尼龙具有优异的阻隔性能。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明中，具体的分散、搅拌处理方式没有特别限制。
在本发明中，除特别声明，所述的份均为重量份。
本发明所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将89份尼龙1010(熔点195℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.015份超临界二氧化碳、11份没食子酸、0.05份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在195℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
实施例2
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将89份尼龙1012(熔点190℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.015份超临界二氧化碳、11份没食子酸、0.05份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在190℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
实施例3
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将89份尼龙11(熔点185℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.015份超临界二氧化碳、11份没食子酸、0.05份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在185℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
实施例4
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将89份尼龙12(熔点175℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.015份超临界二氧化碳、11份没食子酸、0.05份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在175℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
实施例5
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将89份尼龙12(熔点175℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.05份超临界二氧化碳、11份没食子酸、0.05份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在160℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
实施例6
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将89份尼龙12(熔点175℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.1份超临界二氧化碳、11份没食子酸、0.05份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在150℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
实施例7
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将77份尼龙12(熔点175℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.05份超临界二氧化碳、20份没食子酸、2.5份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在160℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
实施例8
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将65份尼龙12(熔点175℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.05份超临界二氧化碳、30份没食子酸、4.5份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在160℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
实施例9
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将77份尼龙12(熔点175℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.05份超临界二氧化碳、20份没食子甲酸、2.5份钛酸四丁酯加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在160℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
实施例10
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将77份尼龙12(熔点175℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.05份超临界氮气、20份没食子乙酸、2.5份二氧化硒加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在160℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
实施例11
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将77份尼龙12(熔点175℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.05份超临界正戊烷、20份单宁酸、2.5份异辛酸亚锡加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在160℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
实施例12
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将77份尼龙12(熔点175℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.05份超临界二氟甲烷、20份茶多酚、2.5份二氧化锗加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在160℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
实施例13
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将83.99份尼龙612(熔点205℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将5份超临界二氧化碳、11份绿源酸、0.01份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在200℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
对比例1
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将89份尼龙6(熔点220℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.015份超临界二氧化碳、11份没食子酸、0.05份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在240℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
对比例2
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将89份尼龙1010(熔点195℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.015份超临界二氧化碳、11份没食子酸加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在195℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
对比例3
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将89份尼龙1010(熔点195℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将11份没食子酸、0.05份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在195℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
对比例4
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将89份尼龙1010(熔点195℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.015份超临界二氧化碳、0.05份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在195℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
对比例5
一种高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将89份尼龙1010(熔点195℃)放入真空干燥机中，在80℃下干燥4h后，加入双螺杆挤出机的主喂料口中；
将0.015份超临界二氧化碳、11份苯酚、0.05份异辛酸钴加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在195℃下熔融挤出、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；将所述高阻隔尼龙通过注塑机注塑、吹瓶机吹瓶，得到高阻隔尼龙瓶。
测试例
透氧率测试方法：美国MOCON氧气透过率测试仪(型号：2/22H)测定，测试标准：GB/T 31354-2014，测试方法见表1。
表1
测试项目 透氧率(cc/pkg.day)
实施例1 0.005
实施例2 0.0044
实施例3 0.0038
实施例4 0.0029
实施例5 0.0018
实施例6 0.0026
实施例7 0.0015
实施例8 0.0011
实施例9 0.0016
实施例10 0.0015
实施例11 0.0016
实施例12 0.0014
实施例13 0.0058
对比例1 0.02
对比例2 0.012
对比例3 0.01
对比例4 0.025
对比例5 0.015
从表1中可看出，本发明所述尼龙具有良好的阻隔性能，其中实施例8为最佳实施方式，有着最佳的阻氧性能，能够广泛的应用于包装材料、阻隔膜、阻隔瓶、阻隔片材、阻隔涂层、防护产品中。
对比实施例1与对比例1可知，本发明所述的尼龙的熔点和所述的熔融温度能够显著影响到制备得到的尼龙的阻氧性能，因此，需要严格将尼龙的熔融加工温度控制不高于205℃。
对比实施例1与对比例2～4可知，本发明所述的尼龙中的酚羟基化合物、催化剂以及超临界流体均是不同缺少的，若少了其中的任何一种，均会导致阻氧性能显著下降，即本发明是在酚羟基化合物、催化剂、超临界流体相互作用，互相影响下，从而制备得到的尼龙。
对比实施例1与对比例5可知，采取本发明所述的酚羟基化合物相比于其他的酚羟基化合物能够更加显著的提高阻氧性能。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (7)

1.一种高阻隔尼龙，其特征在于，包括以下重量份的组分：65~99.9份尼龙、10~30份酚羟基化合物、0.01~5份催化剂、0.01~5份超临界流体；
所述尼龙的熔点不高于205℃；所述尼龙为尼龙6/66共聚物、尼龙11、尼龙12、尼龙1010、尼龙1012、尼龙1212、尼龙610、尼龙612、尼龙510中的至少一种；
所述酚羟基化合物为没食子酸、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、单宁酸、茶多酚、绿原酸、山奈酚中的至少一种；
所述催化剂为含有过渡金属元素的催化剂，所述过渡金属元素为锰、铁、钴、镍、铜中的至少一种；
所述的高阻隔尼龙的制备方法，包括以下步骤：
将尼龙、酚羟基化合物、催化剂、超临界流体加入到双螺杆挤出机中，经熔融共混、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；
所述熔融共混的温度不高于205℃。
2.根据权利要求1所述的高阻隔尼龙，其特征在于，所述高阻隔尼龙包括以下重量份的组分：65~89份尼龙、11~30份酚羟基化合物、0.05~4.5份催化剂、0.015~0.1份超临界流体。
3.根据权利要求2所述的高阻隔尼龙，其特征在于，所述高阻隔尼龙包括以下重量份的组分：65~77份尼龙、20~30份酚羟基化合物、2.5~4.5份催化剂、0.015~0.05份超临界流体。
4.根据权利要求1所述的高阻隔尼龙，其特征在于，所述高阻隔尼龙包括以下重量份的组分：65份尼龙、30份酚羟基化合物、4.5份催化剂、0.05份超临界流体。
5.根据权利要求1所述的高阻隔尼龙，其特征在于，所述超临界流体为超临界二氧化碳、超临界氮气、超临界烷烃、超临界氟利昂中的至少一种。
6.权利要求1~5任一所述的高阻隔尼龙的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将尼龙、酚羟基化合物、催化剂、超临界流体加入到双螺杆挤出机中，经熔融共混、拉条、冷却、切粒，即得高阻隔尼龙；
所述熔融共混的温度不高于205℃。
7.权利要求1~5任一所述的高阻隔尼龙在制备包装材料、阻隔膜、阻隔瓶、阻隔片材、阻隔涂层、防护产品中的应用。
CN202210839815.3A 2022-07-15 2022-07-15 一种高阻隔尼龙及其制备方法和应用 Active CN115093701B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210839815.3A CN115093701B (zh) 2022-07-15 2022-07-15 一种高阻隔尼龙及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210839815.3A CN115093701B (zh) 2022-07-15 2022-07-15 一种高阻隔尼龙及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115093701A CN115093701A (zh) 2022-09-23
CN115093701B true CN115093701B (zh) 2023-08-11

Family

ID=83298908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210839815.3A Active CN115093701B (zh) 2022-07-15 2022-07-15 一种高阻隔尼龙及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115093701B (zh)

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3901952A (en) * 1971-12-14 1975-08-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd Polymeric thermo-detective material
CA2175051A1 (en) * 1993-10-25 1995-05-04 Yong Joo Kim Barrier compositions and articles made therefrom
JP2006008952A (ja) * 2004-06-29 2006-01-12 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂発泡成形品
CN103131167A (zh) * 2011-12-05 2013-06-05 潘国强 一种纳米材料增韧尼龙的制备方法
CN105038202A (zh) * 2015-06-10 2015-11-11 苏州宏恒化工有限公司 一种高性能散热尼龙复合材料及其制备方法
CN107057334A (zh) * 2017-05-12 2017-08-18 四川恒领皓睿塑胶科技有限公司 增韧增强聚合物复合材料的制备方法
CN109722013A (zh) * 2018-12-14 2019-05-07 宁波能之光新材料科技股份有限公司 一种低voc高强高韧尼龙及其制备方法
CN111087805A (zh) * 2019-12-27 2020-05-01 华润化学材料科技股份有限公司 一种超临界流体连续挤出高性能可回收pa发泡材料及其制备方法
CN113025007A (zh) * 2021-03-18 2021-06-25 浙江恒澜科技有限公司 一种聚酯发泡材料及其制备方法
CN114015109A (zh) * 2021-12-27 2022-02-08 黎明职业大学 一种高熔体强度尼龙发泡材料的制备方法
CN114181519A (zh) * 2020-09-15 2022-03-15 华润化学材料科技股份有限公司 微发泡尼龙及其制备方法和应用
CN114181499A (zh) * 2020-09-15 2022-03-15 华润化学材料科技股份有限公司 微发泡聚酯及其制备方法和应用
CN114539519A (zh) * 2022-03-28 2022-05-27 华润化学材料科技股份有限公司 一种高阻隔尼龙及其制备方法与应用
CN114736492A (zh) * 2022-03-28 2022-07-12 华润化学材料科技股份有限公司 一种高阻隔聚酯及其制备方法与应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109777094B (zh) * 2018-12-28 2021-07-16 金发科技股份有限公司 一种阻燃尼龙复合材料及其应用

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3901952A (en) * 1971-12-14 1975-08-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd Polymeric thermo-detective material
CA2175051A1 (en) * 1993-10-25 1995-05-04 Yong Joo Kim Barrier compositions and articles made therefrom
JP2006008952A (ja) * 2004-06-29 2006-01-12 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂発泡成形品
CN103131167A (zh) * 2011-12-05 2013-06-05 潘国强 一种纳米材料增韧尼龙的制备方法
CN105038202A (zh) * 2015-06-10 2015-11-11 苏州宏恒化工有限公司 一种高性能散热尼龙复合材料及其制备方法
CN107057334A (zh) * 2017-05-12 2017-08-18 四川恒领皓睿塑胶科技有限公司 增韧增强聚合物复合材料的制备方法
CN109722013A (zh) * 2018-12-14 2019-05-07 宁波能之光新材料科技股份有限公司 一种低voc高强高韧尼龙及其制备方法
CN111087805A (zh) * 2019-12-27 2020-05-01 华润化学材料科技股份有限公司 一种超临界流体连续挤出高性能可回收pa发泡材料及其制备方法
CN114181519A (zh) * 2020-09-15 2022-03-15 华润化学材料科技股份有限公司 微发泡尼龙及其制备方法和应用
CN114181499A (zh) * 2020-09-15 2022-03-15 华润化学材料科技股份有限公司 微发泡聚酯及其制备方法和应用
CN113025007A (zh) * 2021-03-18 2021-06-25 浙江恒澜科技有限公司 一种聚酯发泡材料及其制备方法
CN114015109A (zh) * 2021-12-27 2022-02-08 黎明职业大学 一种高熔体强度尼龙发泡材料的制备方法
CN114539519A (zh) * 2022-03-28 2022-05-27 华润化学材料科技股份有限公司 一种高阻隔尼龙及其制备方法与应用
CN114736492A (zh) * 2022-03-28 2022-07-12 华润化学材料科技股份有限公司 一种高阻隔聚酯及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨子程等.尼龙6微孔发泡材料的制备及泡孔形貌调控.高分子通报.2022,第63-69页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115093701A (zh) 2022-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110861381B (zh) 一种抑菌、防震、吸潮的可降解食品保鲜垫及其制备方法
US6610215B1 (en) Oxygen scavenging compositions suitable for heat triggering
JP5721243B2 (ja) 脱酸素性プラスチック材料
CN106750580A (zh) 一种新型可食性抗菌食品包装膜及其制备方法
US20100000902A1 (en) Composite polymeric materials from renewable resources
KR20120090061A (ko) 산소 제거용 개선된 폴리에스테르 수지 혼합 방법 및 그의 생성물
CN112724690A (zh) 一种用于草莓包装的抗菌抗氧化可食性复合保鲜膜的制备方法
EP3307825B1 (en) Polyester blends with improved oxygen scavenging ability
CN114539519B (zh) 一种高阻隔尼龙及其制备方法与应用
CN115093701B (zh) 一种高阻隔尼龙及其制备方法和应用
CN114736492A (zh) 一种高阻隔聚酯及其制备方法与应用
KR20160060673A (ko) 차단성 및 충격 특성이 향상된 열가소성 폴리에스테르
CN114084497B (zh) 一种果蔬保鲜袋及其制备方法与应用
EP1893665B1 (en) Polyester organo iron compositions
CN115011085B (zh) 一种阻隔聚酯及其制备方法和应用
CN115286905A (zh) 一种具有抗菌性能的食品包装膜及其制备方法
JP4460170B2 (ja) 改良された能動酸素捕集剤パッケージング
CN114573963B (zh) 一种生物降解透气膜及其制备方法
CN117965006B (zh) 一种防霉保鲜袋的制备方法
CN116041829B (zh) 一种保鲜包装膜及其制备方法
CN117965006A (zh) 一种防霉保鲜袋的制备方法
CN117866258A (zh) 一种反应增容的可生物降解抗菌保鲜膜的制备方法和应用
CN116239833A (zh) 一种水果防霉气调保鲜膜制备方法
CN1894324B (zh) 除氧组合物
Foong et al. Recent advances in extruded polylactic acid-based composites for food packaging: A review

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant