CN115074717A - 一种金属抗氧化剂及其在铜线生产中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种金属抗氧化剂及其在铜线生产中的应用。该金属抗氧化剂包括如下质量分数的组分：5~15%聚乙烯醇、0.5~3%乳化剂OP‑10、3~15%三乙醇胺、10~50%金属抗氧化助剂、0.2~1.5%羟甲基纤维素钠、3~10% 2‑氨基‑6‑甲砜基苯并噻唑、0.2~1.5%油酸、余量为水。与现有技术相比，本发明将制备的金属抗氧化剂加入到铜线退火过程中的退火水中，具有预防铜线氧化发黑的优点，同时可有效抗酸腐蚀。
Description
技术领域
本发明涉及金属表面处理技术领域，尤其涉及一种金属抗氧化剂及其在铜线生产中的应用。
背景技术
金属腐蚀可分为化学腐蚀和电化学腐蚀，化学腐蚀是指金属表面与腐蚀介质(如氧气、水、酸等)直接发生化学反应引起的金属腐蚀。通常情况下金属的化学腐蚀是在高温的气体如二氧化硫、硫化氢、卤素和蒸汽等非电解质溶液中进行的，使金属表面原子和氧化剂直接发生反应而产生腐蚀产物，这个过程中无电流产生；电化学腐蚀是介质与金属的相互作用被分为两个独立的共轭反应，阳极过程是金属原子直接转移到溶液中形成水合金属离子或溶剂化金属离子，另一个共扼的阴极过程是留在金属内的过量电子被溶液中的电子接受体或去极化剂所接受而发生还原反应，这个过程中有电流的产生。可见，金属暴露在腐蚀介质中，很容易发生氧化。
随着电线电缆行业的迅猛发展和各种电子元器件规模化生产的普，逐渐兴起了铜线生产技术。其中，铜细线产品作为信号、电流的传输介质，在输送电能、传递信息和实现各种电机、仪器、仪表电磁能量转换中是不可或缺的基础性器材，但是在对铜线生产技术的探究中，发现存在铜线氧化斑点问题，直接影响产品的后续加工性能。根据铜线氧化现象和原因，将常见氧化问题分为黑线氧化、发红氧化、斑点氧化与间断性发红氧化。在铜线退火过程中，由于退火冷却水流量过大，造成铜线表面带水，导致铜线氧化，同时也会因退火电流过大，冷却液流量少，导致铜线过烧发红，收线端温度过高，发生发红氧化。退火室如果含有油污，且未将油污清洁干净，会因在开机启动段油污被线表带出，经过吹干模和镍筒加热后，使油污干透附着在线表，造成一段黑线被氧化。除此以外，如果烧炖液日常维护效果较差，导致烧炖液中含有大量油污，附着在铜线表上，导致线表上有一块块大黑斑，使每根铜单丝上带有明显的斑点。目前行业内使用的铁轴大部分是镀锌铁轴，铁轴内侧焊接口在镀锌后有残留电镀液，并丝收线过程中温度较高，电镀液蒸发甩出后形成的酸性气体腐蚀铜线，造成发黑氧化。为此，需对铜进行相应的抗氧化防护措施。
金属表面氧化问题可以通过各种抗氧化剂对金属表面进行处理。金属抗氧化剂也可称为金属缓蚀剂、金属防锈剂，根据其改变金属表面状态可分为3种，一种是其直接或间接氧化金属，在金属表面形成氧化膜，使金属处于钝化状态，减慢金属的腐蚀速率，抑制腐蚀过程，以达到保护金属的目的，这种直接或间接氧化金属，在金属表面形成的氧化膜厚度通常为5~10nm，与金属结合牢固，在金属表面排列紧密，缓蚀效果良好；另一种是与氧化介质或者腐蚀介质中的离子发生反应，在金属表面形成防氧化或腐蚀的沉淀膜，从而达到保护金属的目的，该沉淀膜厚度可达几十到几百纳米，但与金属结合不牢固，效果一般；还有一种是吸附在金属表面，在金属表面形成吸附膜，从而保护金属，这类物质是通过吸附在金属表面形成吸附膜后，由于自身的特殊性质，再将金属表面与水隔开，来抑制金属氧化或腐蚀，缓蚀效果良好。为有效的防护金属不被氧化或腐蚀，人们研究出了多种抗氧化剂。
公开号为CN114736729A的中国专利申请公开了一种环保型水基防锈剂及其制备方法，该防锈剂制备方法如下：S1、将有机酸和十二烷基苯磺酸钠进行混合、搅拌；S2、将有机胺加入到步骤S1得到的混合物中进行搅拌；S3、将缓蚀剂、渗透剂、杀菌剂、消泡剂加入到步骤S2得到的混合物中用去离子水进行超声分散，然后进行加热、搅拌，然后冷却至室温，得到环保型水基防锈剂。同时发明人发现，将有机酸跟十二烷基苯磺酸钠先进行混合后，然后再混合有机胺，可以提高防锈剂的防锈效果。但是防锈剂的抗酸腐蚀和高温抗氧化性能均不佳。
公开号为CN105239067B的发明专利公开了一种环保型金属高温淬火防锈剂及其制备方法，该防锈剂由以下质量百分比原料制成：钼酸盐1.5％~5％，锌盐4.0~10％，烷醇酰胺2~5％，丙烯酸/丙烯酸甲酯/丙烯酸羟丙酯三元共聚物5~10％，余量为水。其中丙烯酸/丙烯酸甲酯/丙烯酸羟丙酯共聚物三元共聚物中三者的质量比为40:25:35。该防锈剂是一种高温水基防锈剂，可使金属在高温下快速浸润生成保护膜，潮湿和高温下都能保持长时间不锈蚀。但该防锈剂的抗酸腐蚀效果不佳。
发明内容
有鉴于现有技术中存在的抗氧化性和抗酸腐蚀效果不佳的问题，本发明所要解决的技术问题是提供一种抗氧化性、抗酸腐蚀性好的金属抗氧化剂，同时将该金属抗氧化剂应用到铜线生产中，能有效预防铜线氧化发黑。
为实现上述目的，本发明提供了一种金属抗氧化剂，其特征在于，包括如下质量百分比组分：5~15%聚乙烯醇、0.5~3%乳化剂OP-10、3~15%三乙醇胺、10~50%金属抗氧化助剂、0.2~1.5%羟甲基纤维素钠、3~10% 2-氨基-6-甲砜基苯并噻唑、0.2~1.5%油酸、余量为水。
所述金属抗氧化剂的制备方法如下：
将聚乙烯醇、三乙醇胺、油酸、2-氨基-6-甲砜基苯并噻唑、水混合，在50~70℃以300~500转/分钟搅拌45~90分钟，冷却至20~30℃，加入乳化剂OP-10、金属抗氧化助剂、羟甲基纤维素钠，继续以300~500转/分钟搅拌30~60分钟，得到金属抗氧化剂。
所述金属抗氧化助剂制备方法如下，以重量份计：
将2~10份硅酸锂、10~35份水混合，以300~500转/分钟搅拌15~25分钟，加入30~60份抗氧改性共聚物、5~20份异氰酸酯三聚体在70~80℃以300~500转/分钟搅拌2~5小时，得到金属抗氧化助剂。
优选的，所述抗氧改性共聚物制备方法如下，以重量份计：
步骤1、将15~30份2-氨基-2-甲基-1-丙醇在90~105℃以300~500转/分钟搅拌20~45分钟；再加入75~116份绿原酸、1~2.5份4-二甲胺吡啶，以3~8℃/分钟升温至110~130℃，继续以300~500转/分钟搅拌10~14小时，冷却至20~30℃，得到初抗氧助剂；
步骤2、将15~30份聚琥珀酰亚胺、8~25份步骤1制备的初抗氧助剂和水混合，在50~70℃以300~500转/分钟搅拌4~8小时，再加入浓度为2~3mol/L氢氧化钠水溶液，继续在50~70℃以300~500转/分钟搅拌16~20小时，用浓度为0.3~0.8mol/L盐酸调pH为7~8，得到混合溶液A，将混合溶液A以15~25mL/min速度滴加到无水乙醇中，静置3~6小时，过滤，收集固体，70~90℃真空干燥6~10小时，得到抗氧改性共聚物。
优选的，所述步骤2中初抗氧助剂与水的质量体积比为1:6~10g/mL。
优选的，所述步骤2中水、氢氧化钠水溶液、无水乙醇体积比为1~8:1~3:10~50。
优选的，所述过滤使用滤膜孔径为0.22~0.8微米。
本发明还公开了上述金属抗氧化剂在铜线生产中的应用，具体应用如下：
所述铜线制备步骤如下，以重量份计：
取上述的金属抗氧化剂加入到水中，再加入二甲基硅油、十二烷基硫酸钠，以300~500转/分钟搅拌10~30分钟，得到退火水。根据生产需要，将铜丝拉制成所需线径铜线，在550~650℃退火20~60分钟，降温至20~80℃，过退火水，35~55℃干燥、收线，得到铜线产品。
优选的，所述二甲基硅油、十二烷基硫酸钠、水的质量比为1.5~4:1~3:6~10。
优选的，所述退火水中含有1~3wt%本发明制备的金属抗氧化剂。
优选的，所述铜丝与退火水的质量体积比为1:5~30kg/L。
本发明通过制备得到金属抗氧化助剂，将金属抗氧化助剂与聚乙烯醇、三乙醇胺、油酸、2-氨基-6-甲砜基苯并噻唑、乳化剂OP-10、羟甲基纤维素钠、水按比例混合复配得到金属抗氧化剂，该金属抗氧化剂抗氧化、抗酸腐蚀性好，将该金属抗氧化剂按比例加入铜线生产退火水中，可有效预防铜线氧化发黑的问题。金属抗氧化助剂通过硅酸锂、抗氧改性共聚物、异氰酸酯三聚体交联接枝得到。绿原酸具有抗菌抗氧化活性，与2-氨基-2-甲基-1-丙醇反应得到初抗氧化助剂，使初抗氧化助剂通过螯合的方式包裹金属表面离子，将其转化为稳定的大分子螯合物，减少金属表面暴露的离子，在金属表面形成保护层，抑制金属氧化，但因苯环的原因，可将水与金属表面隔开，进一步抑制腐蚀介质对金属的氧化和腐蚀。聚琥珀酰亚胺和初抗氧化助剂在氢氧化钠水溶液中发生反应，得到抗氧改性共聚物，进一步促进抗氧改性共聚物吸附在金属表面，提高金属表面保护层对金属的抗氧化保护。
硅酸锂在水溶液中可与金属表面接触成膜，将硅酸锂加入到抗氧改性共聚物与异氰酸酯三聚体的聚合反应过程中，可提高抗氧化剂在金属表面的吸附成膜性。由于硅酸锂水解产生大量羟基，可与异氰酸酯三聚体聚合，且硅酸锂自身聚合生成-Si-O-Si-网状结构，使得反应产生的聚合物分子和未反应完的改性共聚物填充在硅酸锂-Si-O-Si-网状结构的间隙，或部分因氢键作用附着在硅酸锂-Si-O-Si-网状结构表面，在金属表面形成以-Si-O-Si-为骨架的保护层，提高金属抗氧化剂对金属的抗氧化性能，同时还提高了金属抗氧化剂的耐高温性能。
由于采用了以上技术方案，与现有技术相比，本发明制备的抗氧化剂具有以下优点：1）绿原酸与2-氨基-2-甲基-1-丙醇反应得到初抗氧化助剂，可通过螯合作用在金属表面形成保护层，同时将水与金属表面隔开，进一步抑制腐蚀介质对金属的氧化和腐蚀；2）聚琥珀酰亚胺和初抗氧化助剂在氢氧化钠水溶液中发生反应可进一步促进抗氧改性共聚物吸附在金属表面，提高金属表面保护层对金属的抗氧化保护；3）硅酸锂加入到抗氧改性共聚物与异氰酸酯三聚体的聚合反应过程中，使得反应产生的聚合物分子和未反应完的改性共聚物填充在硅酸锂-Si-O-Si-网状结构的间隙，在金属表面形成以-Si-O-Si-为骨架的保护层，提高金属抗氧化剂对金属的抗氧化性能，同时还提高了金属抗氧化剂的耐高温性能。
具体实施方式
实施例与对比例原料来源如下：
铜丝：东莞市新翔金属材料有限公司，材质：H65，线径：2.9mm。
聚乙烯醇：山西三维盛泰新材料科技有限公司，型号088-50，醇解度86~90mol%。
乳化剂OP-10：山东竟成化工科技有限公司，货号：85。
聚琥珀酰亚胺：上海麦克林生化科技有限公司，分子量：7000~8000。
异氰酸酯三聚体：济宁利多化工有限公司，型号：HT-100。
二甲基硅油：广州安辰化工科技有限公司，型号：道康宁PMX-200，运动粘度：1000mm2/s。
实施例1
一种金属抗氧化剂及其在铜线生产中的应用
所述金属抗氧化剂制备方法如下：
将20g聚乙烯醇、20g三乙醇胺、1g油酸、11g 2-氨基-6-甲砜基苯并噻唑、73g水混合，在60℃以400转/分钟搅拌60分钟，冷却至25℃，加入3g乳化剂OP-10、70g金属抗氧化助剂、2g羟甲基纤维素钠，继续以400转/分钟搅拌45分钟，得到金属抗氧化剂。
所述金属抗氧化助剂制备方法如下：
将5g硅酸锂、15g水混合，以400转/分钟搅拌20分钟，加入45g抗氧改性共聚物、10g异氰酸酯三聚体在75℃以400转/分钟搅拌4小时，得到金属抗氧化助剂。
所述抗氧改性共聚物制备方法如下：
步骤1、将22.5g 2-氨基-2-甲基-1-丙醇在100℃以400转/分钟搅拌35分钟；再加入89.45g绿原酸、1.28g 4-二甲胺吡啶，以5℃/分钟升温至120℃，继续以400转/分钟搅拌12小时，冷却至25℃，得到初抗氧助剂；
步骤2、将20g聚琥珀酰亚胺、14.5g步骤1制备的初抗氧助剂、100mL水混合，在60℃以400转/分钟搅拌6小时，再加入50mL浓度为2.5mol/L氢氧化钠水溶液，继续在60℃以400转/分钟搅拌18小时，用浓度为0.5mol/L盐酸调pH为7.5，得到混合溶液A，将混合溶液A以20mL/min速度滴加到1000mL无水乙醇中，静置4小时，0.45微米滤膜过滤，收集固体，80℃真空干燥8小时，得到抗氧改性共聚物。
所述金属抗氧化剂在铜线生产中的应用，包括如下步骤：
取5kg上述金属抗氧化剂加入到150 kg水中，再加入50kg二甲基硅油、45kg十二烷基硫酸钠，以400转/分钟搅拌20分钟，得到含2wt%金属抗氧化剂的退火水，将10kg线径为2.9mm的铜丝拉制成线径为0.2mm的铜线，在600℃,退火30分钟，降温至50℃，过150L含有2wt%金属抗氧化剂的水，45℃干燥、收线，得到铜线产品。
对比例1
一种金属抗氧化剂及其在铜线生产中的应用，该金属抗氧化剂与实施例1基本相同，唯一区别在于金属抗氧化助剂制备方法不同。所述金属抗氧化剂在铜线生成中的应用与实施例1相同。
所述金属抗氧化助剂制备方法如下：
将45g抗氧改性共聚物、10g异氰酸酯三聚体加入到15g水中，在75℃以400转/分钟搅拌4小时，得到金属抗氧化助剂。
所述抗氧改性共聚物制备方法与实施例1相同。
对比例2
一种金属抗氧化剂及其在铜线生产中的应用，该金属抗氧化剂与实施例1基本相同，唯一区别在于抗氧改性共聚物的制备方法不同。所述金属抗氧化剂在铜线生成中的应用与实施例1相同。所述金属抗氧化助剂与实施例1相同。
所述抗氧改性共聚物制备方法如下：
步骤1、将22.5g 2-氨基-2-甲基-1-丙醇在100℃以400转/分钟搅拌35分钟；再加入1.28g 4-二甲胺吡啶，以5℃/分钟升温至120℃，继续以400转/分钟搅拌12小时，冷却至25℃，得到初抗氧助剂；
步骤2、将20g聚琥珀酰亚胺、14.5g步骤1制备的初抗氧助剂、100mL水混合，在60℃以400转/分钟搅拌6小时，再加入50mL浓度为2.5mol/L氢氧化钠水溶液，继续在60℃以400转/分钟搅拌18小时，用浓度为0.5mol/L盐酸调pH为7.5，得到混合溶液A，将混合溶液A以20mL/min速度滴加到1000mL无水乙醇中，静置4小时，0.45微米滤膜过滤，收集固体，80℃真空干燥8小时，得到抗氧改性共聚物。
对比例3
一种金属抗氧化剂及其在铜线生产中的应用，该金属抗氧化剂与实施例1基本相同，唯一区别在于抗氧改性共聚物的制备方法不同。所述金属抗氧化剂在铜线生成中的应用与实施例1相同。所述金属抗氧化助剂与实施例1相同。
所述抗氧改性共聚物制备方法如下：
步骤1、将22.5g 2-氨基-2-甲基-1-丙醇在100℃以400转/分钟搅拌35分钟；再加入89.45g绿原酸、1.28g 4-二甲胺吡啶，以5℃/分钟升温至120℃，继续以400转/分钟搅拌12小时，冷却至25℃，得到初抗氧助剂；
步骤2、将14.5g步骤1制备的初抗氧助剂、100mL水混合，在60℃以400转/分钟搅拌6小时，再加入50mL浓度为2.5mol/L氢氧化钠水溶液，继续在60℃以400转/分钟搅拌18小时，用浓度为0.5mol/L盐酸调pH为7.5，得到混合溶液A，将混合溶液A以20mL/min速度滴加到1000mL无水乙醇中，静置4小时，0.45微米滤膜过滤，收集固体，80℃真空干燥8小时，得到抗氧改性共聚物。
对比例4
一种金属抗氧化剂及其在铜线生产中的应用，该金属抗氧化剂与实施例1基本相同，唯一区别在于抗氧改性共聚物的制备方法不同。所述金属抗氧化剂在铜线生成中的应用与实施例1相同。所述金属抗氧化助剂与实施例1相同。
所述抗氧改性共聚物制备方法如下：
步骤1、将22.5g 2-氨基-2-甲基-1-丙醇在100℃以400转/分钟搅拌35分钟；再加入1.28g 4-二甲胺吡啶，以5℃/分钟升温至120℃，继续以400转/分钟搅拌12小时，冷却至25℃，得到初抗氧助剂；
步骤2、将14.5g步骤1制备的初抗氧助剂、100mL水混合，在60℃以400转/分钟搅拌6小时，再加入50mL浓度为2.5mol/L氢氧化钠水溶液，继续在60℃以400转/分钟搅拌18小时，用浓度为0.5mol/L盐酸调pH为7.5，得到混合溶液A，将混合溶液A以20mL/min速度滴加到1000mL无水乙醇中，静置4小时，0.45微米滤膜过滤，收集固体，80℃真空干燥8小时，得到抗氧改性共聚物。
对比例5
一种金属抗氧化剂及其在铜线生产中的应用，该金属抗氧化剂与实施例1基本相同，唯一区别在于金属抗氧化助剂的制备方法不同。所述金属抗氧化剂在铜线生成中的应用与实施例1相同。
所述金属抗氧化助剂制备方法如下：
将5g硅酸锂、15g水混合，以400转/分钟搅拌20分钟，加入10g异氰酸酯三聚体在75℃以400转/分钟搅拌4小时，得到金属抗氧化助剂。
测试例1
高温抗氧化测试：
本发明以尺寸为5cm×5cm×0.5cm的H65铜片为试验基材，模拟铜线生产中的高温退火和过退火水做高温抗氧化试验，试验步骤如下：1）将除油干燥后的铜片在马弗炉中600℃加热10分钟，用铁钳取出，立即浸没在加有2wt%本发明制备的金属抗氧化剂的水中，8秒后取出，自然晾干，得到处理后铜片；2）观察并记录处理后铜片表面有无黑色氧化物质出现，结果见表1。
测试例2
防氧化测试：
参考中华人民共和国国家标准GB/T6144-2010《合成切削液》对本发明制备的金属抗氧化剂进行防腐蚀性试验，试验步骤如下：
在尺寸为5cm×5cm×0.3cm的H65铜片上按照梅花格式滴加5滴本发明制备的金属抗氧化剂，每滴直径约为4mm~5mm，将处理后的铜片置于干燥器隔板上（注意不要堵孔），合上干燥器盖，在35±2℃恒温箱内放置72小时，观察并记录铜片表面氧化情况，结果见表1。
测试例3
防酸腐蚀测试：
参考中华人民共和国国家标准GB/T6144-2010《合成切削液》对本发明制备的金属抗氧化剂进行防腐蚀性试验，试验步骤如下：
将尺寸为5cm×5cm×0.3cm的H65铜片浸入本发明制备的金属抗氧化剂中，8秒后取出，自然晾干，在铜片表面按照梅花格式滴加5滴浓度为0.5mol/L的盐酸，在温度为200±5℃环境中放置5分钟，观察并记录5处滴加盐酸位置处铜片腐蚀情况，结果见表1。
测试例4
金属抗氧化剂在铜线生产中应用的测试：
测试步骤如下：在将线径为2.9mm的铜丝拉制成线径为0.2mm的铜线后，在600℃退火，并在加入2wt%本发明制备的抗氧化剂的退火水中浸泡8秒，45℃干燥，收线，观察并记录得到的铜线表面有无黑色物质产生，结果见表1。
表1试验结果
通过实施例1与对比例1~5的对比可以发现，实施例1的抗高温氧化以及低温防氧化性、防酸腐蚀、在铜生产中的应用的效果都优于对比例1~5，可能是因为实施例1中绿原酸与2-氨基-2-甲基-1-丙醇反应得到初抗氧化助剂，通过吸附在金属表面形成保护层，抑制金属氧化，同时将水与金属表面隔开，进一步抑制腐蚀介质对金属的氧化和腐蚀。聚琥珀酰亚胺与初抗氧化助剂在氢氧化钠水溶液中发生反应，得到抗氧改性共聚物，可进一步促进抗氧改性共聚物吸附在金属表面，提高金属表面保护层对金属的抗氧化保护。再加上硅酸锂在水中水解自聚后生成-Si-O-Si-网状结构，抗氧改性共聚物与异氰酸酯三聚体生成的聚合物质填充在硅酸锂-Si-O-Si-网状结构的间隙，部分抗氧改性共聚物通过氢键附着在硅酸锂-Si-O-Si-网状结构表面，促进金属抗氧化剂在金属表面快速形成以-Si-O-Si-为骨架的保护层，提高金属抗氧化性的抗氧化性、耐酸腐蚀性能、耐高温性。
Claims (9)
1.一种金属抗氧化剂，其特征在于，包括如下质量百分比组分：5~15%聚乙烯醇、0.5~3%乳化剂OP-10、3~15%三乙醇胺、10~50%金属抗氧化助剂、0.2~1.5%羟甲基纤维素钠、3~10%2-氨基-6-甲砜基苯并噻唑、0.2~1.5%油酸、余量为水；所述金属抗氧化助剂制备方法如下，以重量份计：将2~10份硅酸锂、10~35份水混合，以300~500转/分钟搅拌15~25分钟，加入30~60份抗氧改性共聚物、5~20份异氰酸酯三聚体在70~80℃以300~500转/分钟搅拌2~5小时，得到金属抗氧化助剂。
2.如权利要求1所述的一种金属抗氧化剂，其特征在于，所述金属抗氧化剂制备方法如下：将聚乙烯醇、三乙醇胺、油酸、2-氨基-6-甲砜基苯并噻唑、水混合，在50~70℃搅拌45~90分钟，冷却至20~30℃，加入乳化剂OP-10、金属抗氧化助剂、羟甲基纤维素钠，继续以300~500转/分钟搅拌30~60分钟，得到金属抗氧化剂。
3.如权利要求1所述的一种金属抗氧化剂，其特征在于，所述抗氧改性共聚物制备方法如下：
步骤1、将2-氨基-2-甲基-1-丙醇在90~105℃搅拌20~45分钟；再加入绿原酸、4-二甲胺吡啶，升温至110~130℃，继续搅拌10~14小时，冷却至20~30℃，得到初抗氧助剂；
步骤2、将聚琥珀酰亚胺、步骤1制备的初抗氧助剂、水混合，在50~70℃搅拌4~8小时，再加入浓度为2~3mol/L氢氧化钠水溶液，继续在50~70℃搅拌16~20小时，用浓度为0.3~0.8mol/L盐酸调pH为7~8，得到混合溶液A，将混合溶液A滴加到无水乙醇中，静置3~6小时，过滤，收集固体，真空干燥6~10小时，得到抗氧改性共聚物。
4.如权利要求1所述的一种金属抗氧化剂，其特征在于，所述抗氧改性共聚物制备方法如下，以重量份计：
步骤1、将15~30份2-氨基-2-甲基-1-丙醇在90~105℃以300~500转/分钟搅拌20~45分钟；再加入75~116份绿原酸、1~2.5份4-二甲胺吡啶，以3~8℃/分钟升温至110~130℃，继续以300~500转/分钟搅拌10~14小时，冷却至20~30℃，得到初抗氧助剂；
步骤2、将15~30份聚琥珀酰亚胺、8~25份步骤1制备的初抗氧助剂与水混合，在50~70℃以300~500转/分钟搅拌4~8小时，再加入浓度为2~3mol/L氢氧化钠水溶液，继续在50~70℃以300~500转/分钟搅拌16~20小时，用浓度为0.3~0.8mol/L盐酸调pH为7~8，得到混合溶液A，将混合溶液A以15~25mL/min速度滴加到无水乙醇中，静置3~6小时，过滤，收集固体，70~90℃真空干燥6~10小时，得到抗氧改性共聚物。
5.如权利要求3或4所述的一种金属抗氧化剂，其特征在于：所述步骤2中初抗氧助剂与水的质量体积比为1:6~10g/mL；所述步骤2中水、氢氧化钠水溶液、无水乙醇体积比为1~8:1~3:10~50。
6.如权利要求1~5任一项所述的一种金属抗氧化剂在铜线生产中的应用，其特征在于，所述铜线制备方法如下：取金属抗氧化剂加入到水中，再加入二甲基硅油、十二烷基硫酸钠，以300~500转/分钟搅拌10~30分钟，得到退火水；根据生产需要，将铜丝拉制成所需线径铜线，在550~650℃退火20~60分钟，降温至20~80℃，过退火水，35~55℃干燥、收线，得到铜线产品。
7.如权利要求6所述的一种金属抗氧化剂在铜线生产中的应用，其特征在于：所述二甲基硅油、十二烷基硫酸钠、水的质量比为1.5~4:1~3:6~10。
8.如权利要求6所述的一种金属抗氧化剂在铜线生产中的应用，其特征在于：所述退火水中含有1~3wt%权利要求1~6任一项所述的一种金属抗氧化剂。
9.如权利要求6所述的一种金属抗氧化剂在铜线生产中的应用，其特征在于：所述铜丝与退火水的质量体积比为1:5~30kg/L。
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- 2022-08-19 CN CN202210995739.5A patent/CN115074717B/zh active Active
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Denomination of invention: A Metal Antioxidant and Its Application in Copper Wire Production Effective date of registration: 20231113 Granted publication date: 20221118 Pledgee: Agricultural Bank of China Limited by Share Ltd. Wuxi Xishan branch Pledgor: WUXI MING XING PRECISE WIREROD Co.,Ltd. Registration number: Y2023980065353 |