TWI519615B - 高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料及其製備方法 - Google Patents

高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料及其製備方法 Download PDF

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Description

高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料及其製備方法
本發明係關於一種防蝕塗料及其製備方法，特別是關於一種高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料及其製備方法。
腐蝕(Corrosion)可被定義為金屬，水泥或陶瓷等材料受到外在環境的化學氧化或無機酸鹼溶融侵蝕後，導致材料機械強度退化且成分剝落損失的效應。各種材料的腐蝕常見於日常生活中，腐蝕所造成的經濟損失甚鉅，特別是鋼鐵氧化腐蝕，估計在美國每年有八十億美金以上的損失。
引起金屬腐蝕的反應條件是發生系統內電子轉移的氧化還原反應，因此金屬腐蝕的反應速率例如會受環境溫度、空氣中氧氣量、水分濕氣、電解質濃度等的影響，材料所處的環境，時常滿足腐蝕反應所需的條件。特別是自然界中大部分金屬材料的腐蝕是屬於電化學侵蝕，因為金屬具有自由電子因此能夠在金屬結構內建立電化學電池電位差所致。一般金屬在含有水氣與空氣的共存環境下都會被緩慢氧化腐蝕；將其放置在酸，鹼或鹽類 等化學藥劑水溶液中，更會加快腐蝕速率；甚至單純的液態金屬接觸空氣也會產生氧化腐蝕的現象。大部分金屬是以形成各種類型的化合物鹽類狀態存於自然界中，如金屬氧化物、硫化物、碳酸鹽或矽酸鹽等。在這些化合物狀態下金屬的內能比在純金屬狀態下低，因此金屬會經由自然發生的化學反應來形成穩定態化合物(即反應自由能△G<0)。例如：自然界中常可以看到呈現褐色之氧化鐵而非金屬鐵，這是由於氧化鐵的內能比金屬鐵低，因此室溫下鐵會產生藉由腐蝕自然氧化成含水氧化鐵的傾向。
近年來常利用高分子材料作為防蝕材料，高分子材料可以有效的隔絕環境所引發的腐蝕因子及改善基材本身的物理性質，其防蝕機制為利用高分子材料本身做為阻隔層，以抵抗水氣或氧氣所引發的腐蝕現象，及高分子材料與基材進行表面的反應來強化基材本身的抗腐蝕能力來達到防蝕的目的。
電活性高分子由於具有氧化還原特性，近來廣泛被利用來防腐蝕材料，例如US6150032揭露防腐蝕用電活性高分子塗料，使用兩股以上的包含導電性高分子及含有離子性官能基的共聚物之複合材料，以減輕刮傷及提供傳遞電子及離子的阻抗，達到阻水氣及氧氣的效果。
然而，在例如電子產品等的多數應用上，要求更進一步提高材料的防腐蝕能力。因此，仍需一具有更高的水氣及氧氣阻隔效果之複合材料。
鑒於上述之發明背景中，為了符合產業上之要求，本發明提供一種高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料及其製備方法，利用電活性與石墨烯的複合特性，更進一步提高複合材料的防腐蝕的能力。
本發明之目的之一，是在於提供一種高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料，藉由利用特定高分子的結構中含有苯胺構造單元以及特定的基團，除提供傳遞電子及離子的阻抗外，與石墨烯作用，更進一步提高阻隔水氣及氧氣的效果。再者，由於石墨烯本身具有高視徑比(high aspect ratio；長度/厚度之比)的特性，可延長氣體在材料中的滲透路徑，減緩金屬表面的鏽蝕速率，因此可進一步提高材料的防蝕能力。
本發明之目的之一，是在於提供一種高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法，藉由3步驟形成，除使特定高分子的結構中含有苯胺構造單元以及特定的基團，又可使石墨烯均勻地存在於特定高分子的結構中，，更進一步提高複合材料的防腐蝕的能力。
為了達到上述目的，根據本發明一實施態樣，提供一種高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料，其係一特定的高分子與石墨烯之複合材料，該特定的高分子係由(A)苯胺寡聚體以及(B)胺反應性單體混合(C)改質石墨烯後進行聚合所構成，其係選自下列群組之一種聚合物：環氧化合物、聚亞醯胺、聚醯胺、聚氨基甲酸乙酯(polyurethane)及聚乳酸，其中(C) 改質石墨烯均勻分散存在於該特定的高分子結構中但未參與聚合反應，該高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料具有電活性。
再者，根據本發明另一實施態樣，提供一種高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法，包括依序進行以下步驟：(1)進行(A)苯胺寡聚體以及(B)胺反應性單體的預反應，得到一高分子前驅物(AB)；(2)加入(C)改質石墨烯於該前驅物(AB)中混合均勻，得到一混合溶液；以及(3)進行該混合溶液的聚合反應，得到該高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料。
根據本發明的高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料及其製備方法，藉由利用特定高分子的結構中含有苯胺構造單元以及特定的基團，除提供傳遞電子及離子的阻抗外，與石墨烯作用，更進一步提高阻隔水氣及氧氣的效果。再者，由於石墨烯本身具有高視徑比(high aspect ratio；長度/厚度之比)的特性，可延長氣體在材料中的滲透路徑，減緩金屬表面的鏽蝕速率，因此可進一步提高材料的防蝕能力。
10‧‧‧試樣
20‧‧‧導電銀膠
30‧‧‧導線
40‧‧‧工作鐵片
50‧‧‧固定鐵片
圖1係表示根據本發明一實施例之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法之反應流程示意圖。
圖2係表示根據本發明一實施例之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法之步驟(1)的進行(A)苯胺寡聚 體以及(B)胺反應性單體的預反應，得到高分子前驅物(AB)之流程示意圖。
圖3(A)以及(B)係表示防腐蝕塔伏(Tafel)曲線測試的工作電極以及裝置的示意圖。
圖4係表示使用具有根據本發明一實施例之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料所構成的塗層之冷軋鋼以及未塗佈的冷軋鋼的塔伏(Tafel)曲線圖。
有關本發明之前述及其他技術內容、特點與功效，在以下配合參考圖式之一較佳實施例的詳細說明中，將可清楚的呈現。為了能徹底地瞭解本發明，將在下列的描述中提出詳盡的步驟及其組成。顯然地，本發明的施行並未限定於該領域之技藝者所熟習的特殊細節。另一方面，眾所周知的組成或步驟並未描述於細節中，以避免造成本發明不必要之限制。本發明的較佳實施例會詳細描述如下，然而除了這些詳細描述之外，本發明還可以廣泛地施行在其他的實施例中，且本發明的範圍不受限定，其以之後的專利範圍為準。
根據本發明第一實施態樣，揭露一種高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料，其係一特定的高分子與石墨烯之複合材料，該特定的高分子係由(A)苯胺寡聚體以及(B)胺反應性單體混合(C)改質石墨烯後進行聚合所構成，其係選自下列 群組之一種聚合物：環氧化合物、聚亞醯胺、聚醯胺、聚氨基甲酸乙酯(polyurethane)及聚乳酸，其中(C)改質石墨烯均勻分散存在於該特定的高分子結構中但未參與聚合反應，該高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料具有電活性。
於一實施例，(A)苯胺寡聚物為分子內具有3~8個重複單元所構成之寡聚物。
於一實施例，(A)苯胺寡聚物為胺基封端苯胺三聚 物，具有下述一般式(I)的構造， (I)。(A)苯胺寡聚物，例如可藉由(1)取苯環封端之苯胺寡聚體與胺基封端之苯胺寡聚體溶於特定比例溶液中(1M HCl；DMF：H2O=5：1)，在-5℃冰浴下劇烈攪拌；(2)緩緩滴入溶於1.0N HCl(aq)中的過硫酸銨(ammonium persulfate)，持續攪拌。待其充分作用後，加入蒸餾水使產物沉澱析出，將沉澱物過濾；(3)收集固體再取1.0N HCl(aq)水溶液重複洗三次過濾之。取1.0N NH4OH(aq)沖洗固體，氧化苯胺寡聚體。固體即由原深綠色漸漸轉為深藍色；(4)將此固體置入烘箱在真空烘箱下烘乾，深藍色產物以乙醇(ethanol)再結晶純化而得到產物(苯胺寡聚物)。合成機制表示如下：
於一實施例，(B)胺反應性單體為選自下列群組之 一種單體：具有結構式(B1)：之 4,4'-(4,4'-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)(4,4’-(4,4’-isopropylidene-diphenoxy)bis(phthalic anhydride)； BSAA)、具有結構式(B2)：之環 氧乙烷(2,2’-(((propane-2,2-diylbis(4,1-phenlene))bis(oxy)bis(methylene) )bis(oxirane))、具有結構式(B3)：之二羧 酸及具有結構式(B4)：之六亞甲基二異 氰酸酯。
於一實施例，(C)改質石墨烯為含有羧基、羥基或胺基之石墨烯。(C)改質石墨烯，可藉由將石墨烯利用Hummer氧化法或表面改質法而得到。具體地，例如取8g石墨(graphite)和4g NaNO3置於560ml H2SO4中，緩慢加入24g KMnO4，冰浴下攪拌2小時(此時graphite成黃褐色)，以800ml去離子水、5% H2O2及0.1M HCl，洗滌並稀釋溶液至pH=5，置於50℃真空烘箱中，可得到氧化石墨烯(graphene oxide)，將氧化石墨烯經高溫加熱還原，即可得到還原的氧化石墨烯，該改質石墨烯可具有羧基及羥基。
於一實施例，電活性高分子與石墨烯之間，藉由電活性高分子中的氧基團與該改質石墨烯之羧基、羥基或胺基而結合。
於一實施例，高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料為100重量%時，(C)改質石墨烯為0.1~1.0重量%。
根據本發明第二實施態樣，揭露一種高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法，包括依序進行以下步驟：(1)進行(A)苯胺寡聚體以及(B)胺反應性單體的預反應，得到一高分子前驅物(AB)；(2)加入(C)改質石墨烯於該前驅物(AB)中混合均勻，得到一混合溶液；以及(3)進行該混合溶液的聚合反應，得到該高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料。
於一實施例，高分子與石墨烯混摻之電活性複合防 蝕塗料為100重量%時，(C)改質石墨烯為0.1~1.0重量%。
於一實施例，(B)胺反應性單體為選自下列群組之 一種單體：具有結構式(B1)：之 4,4'-(4,4'-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)(4,4’-(4,4’-isopropylidene-diphenoxy)bis(phthalic anhydride)； BSAA)、具有結構式(B2)：之環 氧乙烷(2,2’-(((propane-2,2-diylbis(4,1-phenlene))bis(oxy)bis(methylene) )bis(oxirane))、具有結構式(B3)：之二羧 酸以及具有結構式(B4)：之六亞甲基二 異氰酸酯。
於一實施例，(A)苯胺寡聚物為胺基封端苯胺三聚 物，具有下述一般式(I)的構造， (I)。
於一實施例，(A)苯胺寡聚體為胺基封端苯胺三聚 物，(B)為具有結構式(B1)：之 4,4'-(4,4'-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)，且步驟(3)的聚合反應為縮合聚合反應，得到該特定高分子為聚亞醯胺。
於一實施例，(A)苯胺寡聚體為胺基封端苯胺三聚 物，(B)為具有結構式(B2)：之 環氧乙烷，且步驟(3)的聚合反應為開環聚合反應，得到該特定高分子為環氧樹脂。
於一實施例，(A)苯胺寡聚體為胺基封端苯胺三聚物，(B)為具有結構式(B3)：之二羧酸，且步驟(3)的聚合反應為脫水縮合聚合反應，得到該特定高分子為聚醯胺。
於一實施例，(A)苯胺寡聚體為胺基封端苯胺三聚 物，(B)為具有結構式(B4)：之六亞 甲基二異氰酸酯，且步驟(3)的聚合反應為加成聚合反應，得到該特定高分子為聚氨基甲酸乙酯。
於一實施例，(C)改質石墨烯為含有羧基、羥基或胺基之石墨烯。
於一實施例，於步驟(1)，(A)苯胺寡聚體以及(B)胺反應性單體的預反應中，(A)與(B)的莫耳比為1：1。
具體地，圖1係表示根據本發明一實施例之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法之反應流程示意 圖。再者，圖2係表示根據本發明一實施例之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法之步驟(1)的進行(A)苯胺寡聚體以及(B)胺反應性單體的預反應，得到高分子前驅物(AB)之流程示意圖。圖2中，二羧酸酐的結構式中Ar表示芳香基團，例如苯基或具有取代基的苯基，該取代基例如為-F、-CH3、-CF3或-OH基團等。作為(B)胺反應性單體之二羧酸酐，例如具有下述結構式之化合物(B5)~(B8)。
具體的製備方法及條件如以下範例一。
範例一：ACAT+BSAA
取0.288g(1mmol)的苯胺三聚體(ACAT)及0.520g(1mmol)的4’-(4,4’-Isopropylidene-diphenoxy)bis(phthalic anhydride)(BSAA)分別溶於4g DMAc中，並在室溫下攪拌反應20分鐘，得到電活性聚醯胺酸溶液。然後，取0.5wt%或1wt% graphene加入電活性聚醯胺酸溶液中，並在室溫下震盪攪拌30分鐘，得到電活性聚醯胺酸/石墨烯(EPAA/Graphene)複合溶液。將電活性聚醯胺酸/石墨烯複合溶液塗佈至1cm×1cm的冷軋鋼片上，以高溫爐梯度升溫，30分鐘以室溫升至80℃，再以6小時從80℃升至100℃，2小時升至150℃，2小時升至170℃，最後降至室溫，即可得到電活性聚醯胺酸/石墨烯塗料層，最後在將聚醯胺酸/石墨烯塗料層再加熱至250℃以去除剩餘溶劑及亞醯胺化，之後便可得到電活性聚亞醯胺/石墨烯塗料(EPI/Graphene)。
高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料之特性測試：
使用範例一所得之電活性聚亞醯胺/石墨烯複合材料，進行下述之電化學防腐蝕測試、電活性測試、鈍性氧化層之鑑定、氧氣透過率分析，確認根據本發明之電活性複合防蝕塗料，可在金屬表面形成鈍性氧化層，且具有電活性、阻隔氧氣的效果及防腐蝕效果。
防腐蝕塔伏(Tafel)曲線測試：
先製作防腐蝕測試試片，將冷軋鋼(Cold-Rolled Steel,CRS)利用砂紙去除表面的鐵鏽，並剪裁成1×1cm2的正方形鐵片；將上述範例一製作之電活性複合防蝕塗料塗佈在冷軋鋼片上成型，使電活性複合防蝕塗料的塗層之厚度成為30±2μm；如圖3(A)所示，其中10表示試樣，20表示導電銀膠，30表示導線，40表示工作鐵片，50表示固定鐵片，將處裡後的鐵片用導電銀膠固定在工作電極上，固定後用熱融膠環氧樹脂將其四周密封；再依據圖3(B)的裝置圖，設置圖中所有儀器及電極，並連接到循環伏特安培儀，設定參數並執行。
腐蝕電位愈高、極化電阻愈大、腐蝕電流愈小，材料就愈具有防腐蝕特性。由表1的實驗結果顯示，塗佈電活性複合防蝕塗料作為塗層的冷軋鋼比未塗佈的冷軋鋼有較高的腐蝕電位，且隨著石墨烯添加量的增加，大幅地提升了該複合材料的防腐蝕效果。由圖4之塔伏(Tafel)曲線上，可觀察到由陽極曲線(Anodic Curve)和陰極曲線(Cathodic Curve)所組成的雙曲線，隨著石墨烯添加的比例增加有向右下方移動的趨勢；換言之，腐蝕電位變大，腐蝕電流有變小的趨勢，因此由塔伏曲線的趨勢可以直接判斷材料是否具有防蝕效果。塔伏曲線圖(Tafel plots)中：(a)表示冷軋鋼(CRS)；(b)表示電活性聚亞醯胺(EPI)；(c)表示電活性聚亞醯胺/石墨烯0.5wt%複合材料(EPGN0.5)；(d)表示電活性聚亞醯胺/石墨烯1wt%複合材料(EPGN1)。
表1
電活性測試：
將上述材料(b)、(c)及(d)，使用循環伏特安培儀，進行電活性分析時，可發現(b)、(c)及(d)皆具有氧化還原特徵峰，特別是(c)及(d)具有明顯的氧化還原特徵峰，代表本發明的複合材料具有電活性，且隨著石墨烯的添加量之增加，其電活性也增加。
鈍性氧化層之鑑定：
藉由掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察上述材料(c)及(d)塗佈於冷軋鋼表面所形成的塗層之剖面時，確認具有一極薄的金屬鈍性氧化層。
氧氣透過率分析：
將上述材料(b)、(c)及(d)，進行氧氣透過率分析時，發現氧氣透過率隨著石墨烯在複合材料中的濃度之增加而 減少，顯示氧氣阻隔性隨著石墨烯的濃度之增加而增加。再者，氧氣阻隔性的提升，表示防腐蝕效果之提高。
綜上所述，根據本發明的高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料，藉由利用特定高分子的結構中含有苯胺構造單元以及特定的基團，除提供傳遞電子及離子的阻抗外，與石墨烯作用，更進一步提高阻隔水氣及氧氣的效果。再者，由於石墨烯本身具有高視徑比(high aspect ratio；長度/厚度之比)的特性，可延長氣體在材料中的滲透路徑，減緩金屬表面的鏽蝕速率，因此可進一步提高材料的防蝕能力。
以上雖以特定實施例說明本發明，但並不因此限定本發明之範圍，只要不脫離本發明之要旨，熟悉本技藝者瞭解在不脫離本發明的意圖及範圍下可進行各種變形或變更。另外本發明的任一實施例或申請專利範圍不須達成本發明所揭露之全部目的或優點或特點。此外，摘要部分和標題僅是用來輔助專利文件搜尋之用，並非用來限制本發明之權利範圍。

Claims (15)

  1. 一種高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料，其係一特定的高分子與石墨烯之複合材料，該特定的高分子係由(A)苯胺寡聚體以及(B)胺反應性單體混合(C)改質石墨烯後進行聚合所構成，其係選自下列群組之一種聚合物：環氧化合物、聚亞醯胺、聚醯胺、聚氨基甲酸乙酯(polyurethane)及聚乳酸，其中(C)改質石墨烯均勻分散存在於該特定的高分子結構中但未參與聚合反應，該高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料具有電活性，其中(A)苯胺寡聚物為胺基封端苯胺三聚物，具有下述一般式(I)的構造，
  2. 根據申請專利範圍第1項之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料，其中(A)苯胺寡聚物為分子內具有3~8個重複單元所構成之寡聚物。
  3. 根據申請專利範圍第1項之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料，其中(B)胺反應性單體為選自下列群組之一種單體：具有結構式(B1)： 之4,4'-(4,4'-異亞丙基二苯氧基)雙(鄰 苯二甲酸酐)(4,4’-(4,4’-isopropylidene-diphenoxy)bis(phthalic anhydride)；BSAA)、 具有結構式(B2)：之環氧乙烷 (2,2’-(((propane-2,2-diylbis(4,1-phenlene))bis(oxy)bis(methylene))bis(oxirane ))、具有結構式(B3)：之二羧酸及具有結構式(B4)： 之六亞甲基二異氰酸酯。
  4. 根據申請專利範圍第1項之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料，其中(C)改質石墨烯為含有羧基、羥基或胺基之石墨烯。
  5. 根據申請專利範圍第1項之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料，其中電活性高分子與石墨烯之間，藉由電活性高分子中的氧基團與該改質石墨烯之羧基、羥基或胺基而結合。
  6. 根據申請專利範圍第1項之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料，其中高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料為100重量%時，(C)改質石墨烯為0.1~1.0重量%。
  7. 一種高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法，包括依序進行以下步驟：(1)進行(A)苯胺寡聚體以及(B)胺反應性單體的預反應，得到一高分子前驅物(AB)，其中(A)苯胺寡聚物為胺基封端苯胺三聚物，具有下述一般式(1)的構造， (2)加入(C)改質石墨烯於該前驅物(AB)中混合均勻，得到一混合溶液；以及(3)進行該混合溶液的聚合反應，得到該高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料。
  8. 根據申請專利範圍第7項之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法，其中高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料為100重量%時，(C)改質石墨烯為0.1~1.0重量%。
  9. 根據申請專利範圍第7項之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法，其中(B)胺反應性單體為選自下列群組之一種單體：具有結 構式(B1)：之4,4'-(4,4'-異亞丙基二 苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)(4,4’-(4,4’-isopropylidene-diphenoxy)bis(phthalic anhydride)；BSAA)、 具有結構式(B2)：之環氧乙烷 (2,2’-(((propane-2,2-diylbis(4,1-phenlene))bis(oxy)bis(methylene))bis(oxirane ))、具有結構式(B3)：之二羧酸以及具有結構式 (B4)：之六亞甲基二異氰酸酯。
  10. 根據申請專利範圍第7項之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法，其中(A)苯胺寡聚體為胺基封端苯胺三聚物，(B)為具有 結構式(B1)：之4,4'-(4,4'-異亞丙基 二苯氧基)雙(鄰苯二甲酸酐)，且步驟(3)的聚合反應為縮合聚合反應，得到該特定高分子為聚亞醯胺。
  11. 根據申請專利範圍第7項之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法，其中(A)苯胺寡聚體為胺基封端苯胺三聚物，(B)為具有 結構式(B2)：之環氧乙烷，且步驟(3) 的聚合反應為開環聚合反應，得到該特定高分子為環氧樹脂。
  12. 根據申請專利範圍第7項之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法，其中(A)苯胺寡聚體為胺基封端苯胺三聚物，(B)為具有 結構式(B3)：之二羧酸，且步驟(3)的聚合反應 為脫水縮合聚合反應，得到該特定高分子為聚醯胺。
  13. 根據申請專利範圍第7項之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法，其中(A)苯胺寡聚體為胺基封端苯胺三聚物，(B)為具有 結構式(B4)：之六亞甲基二異氰酸酯，且步驟 (3)的聚合反應為加成聚合反應，得到該特定高分子為聚氨基甲酸乙酯。
  14. 根據申請專利範圍第7項之電活性高分子/石墨烯複合防蝕塗料高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法，其中(C)改質石墨烯為含有羧基、羥基或胺基之石墨烯。
  15. 根據申請專利範圍第7項之高分子與石墨烯混摻之電活性複合防蝕塗料的製備方法，其中於步驟(1)，(A)苯胺寡聚體以及(B)胺反應性單體的預反應中，(A)與(B)的莫耳比為1：1。
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