CN115073939A - 一种氧化锆陶瓷染色液及制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本申请实施例提供一种氧化锆陶瓷染色液及制备方法与应用，涉及牙科材料领域。氧化锆陶瓷染色液包含：溶剂、着色剂、荧光剂和络合剂，溶剂为去离子水，着色剂为硝酸铁、硝酸铒、醋酸镨、醋酸铽、醋酸锰、醋酸钇、醋酸铒、醋酸铬、柠檬酸铁铵、氯化铬中的至少两种，荧光剂为醋酸铋、硝酸钕、氯化铕、柠檬酸铋铵中的至少一种，络合剂包括乙二胺四乙酸二钠和羟乙基乙二胺三乙酸三钠；着色剂的质量分数为2％‑8％，荧光剂的质量分数为0.2％‑1.5％，络合剂的摩尔浓度为着色剂摩尔浓度的1/4‑2/3。氧化锆陶瓷染色液稳定性好，对不同氧化锆陶瓷的染色效果统一，实现染色液通用、长期使用。

Description

一种氧化锆陶瓷染色液及制备方法与应用

技术领域

本申请涉及牙科材料领域，具体而言，涉及一种氧化锆陶瓷染色液及制备方法与应用。

背景技术

由于牙齿颜色在光学特性的复杂性，人工制作的修复体很难实现与天然牙体在色调100％匹配。成功的牙齿美学修复需要几个关键因素的整合，这些因素包括牙齿和所用修复材料的表面、结构特征，用于颜色评估的光源，眼睛对颜色的敏感性以及对颜色感知的一些基本原则的了解。目前，氧化锆陶瓷具有优良的力学性能和生物安全性，是理想的牙科修复材料，但是未着色的氧化锆陶瓷多呈白色或象牙色，其表面往往需要堆塑玻璃瓷粉以实现色调和饱和度的调整。然而这种方式会使氧化锆陶瓷丧失一部分半透明性；而且工艺复杂，具有极高的技术敏感性；玻璃陶瓷与氧化锆陶瓷的结合性能不佳，再加上玻璃陶瓷本身强度较低，导致以氧化锆陶瓷为基底加表面堆塑玻璃陶瓷的方法制作的全瓷修复体往往强度较低，耐老化性能较差，导致其在口腔内行使功能的过程中易崩瓷，从而修复失败。

后来又探索出通过染色液染色实现对氧化锆陶瓷色调和饱和度的调整，以现有辅助牙冠生产流程为例，其通过部分金属氧化物的盐溶液(即染色液)来对预烧结的氧化锆进行染色，从而得到理想的色彩，再烧结。这种将染色液施加到氧化锆表面进行渗透往往能够达到个性化染色的效果，在国内外的牙科氧化锆修复体生产实践中得到了较为广泛的应用，如LAVA(3M ESPE)，通过渗透技术可将牙冠和牙桥的框架染成七种色度之一。但是，目前通过此方法进行氧化锆着色仍存在一定的局限性，主要为：不同品牌的染色液包含不同的染料及比例，而不同品牌的氧化锆陶瓷孔隙率存在差异，存在染色液不通用、染色效果不统一的问题；染色液的稳定性较差，长期储存后性质容易发生变化。

发明内容

本申请实施例的目的在于提供一种氧化锆陶瓷染色液及制备方法与应用，染色液稳定性好，对不同氧化锆陶瓷的染色效果统一，实现染色液通用、长期使用。

第一方面，本申请实施例提供了一种氧化锆陶瓷染色液，其包含：溶剂、着色剂、荧光剂和络合剂，溶剂为去离子水，着色剂为硝酸铁、硝酸铒、醋酸镨、醋酸铽、醋酸锰、醋酸钇、醋酸铒、醋酸铬、柠檬酸铁铵、氯化铬中的至少两种，荧光剂为醋酸铋、硝酸钕、氯化铕、柠檬酸铋铵中的至少一种，络合剂包括乙二胺四乙酸二钠和羟乙基乙二胺三乙酸三钠；

其中，着色剂的质量分数为2％-8％，荧光剂的质量分数为0.2％-1.5％，络合剂的摩尔浓度为着色剂摩尔浓度的1/4-2/3。

在上述技术方案中，由特定的着色剂、荧光剂和络合剂配制成氧化锆陶瓷染色液，染色效果好，对不同氧化锆陶瓷的染色效果统一，实现染色液通用。同时，在充分保证生物安全性的情况下，采用了EDTA-HEDTA复配络合体系，较好的解决了EDTA在低PH下溶解性低，易析出白色晶体，以及HEDTA在酸性条件下络合性不佳等问题，同时，HEDTA的加入使得溶液中的稀土离子络合物稳定性进一步加强，此类络合剂对Fe³⁺等离子有很强的络合作用，且能够在中性环境下络合Fe³⁺而不出现氢氧化铁沉淀。

在一种可能的实现方式中，其还包含分散剂，分散剂为柠檬酸铵、硅酸钠、焦磷酸钠、聚丙烯酰胺、十二烷基硫酸钠中的至少一种，分散剂的质量分数为1％-10％；

和/或，其还包含增稠剂，增稠剂为聚乙二醇、海藻酸盐、脂肪醇中的至少一种，增稠剂的质量分数为1％-6％；

和/或，其还包含表面活性剂，表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚-7、壬基酚聚氧乙烯醚-10、壬基酚聚氧乙烯醚-8、硬脂酸、卵磷脂中的至少一种，表面活性剂的质量分数为0.1％-0.5％；

和/或，其还包含消泡剂，消泡剂为二甲基硅油、矿物油、脂肪胺中的至少一种，消泡剂的质量分数为0.1％-0.5％；

和/或，其还包含触变剂，触变剂为聚酰胺蜡、气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油中的至少一种，触变剂的质量分数为1％-3％。

在上述技术方案中，通过加入适量的触变剂及表面活性剂，能够解决染色不均匀、染液渗透性不强、渗透速率慢等缺点；通过加入消泡剂，能顾改善染色液长期储存的稳定性，使得在密闭的环境下能够长期保证不变质。

在一种可能的实现方式中，其为含Fe染液，着色剂和荧光剂的可选范围为：醋酸铒、醋酸锰、硝酸铁、硝酸钕和醋酸铋。

在上述技术方案中，同样提供含有Fe(III)的染色液，能够对不同的牙科陶瓷进行着色，统一现有的染色液。

在一种可能的实现方式中，其为无Fe染液，着色剂和荧光剂含有：醋酸铒、醋酸镨、醋酸铽和醋酸铋。

在上述技术方案中，增加提供不含有Fe(III)的染色液，实现了染色液的体系变化，其能够赋予陶瓷更强的荧光效果，可供临床及技工室工作人员按需选择。

在一种可能的实现方式中，其还包含颜色指示剂，颜色指示剂为柠檬黄、胭脂红中的至少一种。

在上述技术方案中，对于不含铁的染色液，通过颜色指示剂能够显示判断染色效果。

第二方面，本申请实施例提供了一种第一方面提供的氧化锆陶瓷染色液的制备方法，其主要是将各组分混合均匀。

在一种可能的实现方式中，其包括以下步骤：

将每种着色剂、荧光剂分别和溶剂配制成染色单液，将络合剂和溶剂配制成络合溶液；

将各种染色单液和络合溶液混合均匀。

在上述技术方案中，操作简单方便，根据不同种类牙科氧化锆的性质配制不同梯度的染色液，通用性及实用性强，可以对3Y-TZP、4Y-TZP以及5Y-TZP等不同类型的氧化锆陶瓷进行有效的着色。

在一种可能的实现方式中，其包括以下步骤：

将络合剂和增稠剂、溶剂配制成I液，将分散剂、触变剂和增稠剂、溶剂配制成II液，将颜色指示剂和增稠剂、溶剂配制成III液；

将每种着色剂、荧光剂分别和溶剂、增稠剂、表面活性剂、消泡剂，以及I液、II液或III液配制成标准液；

将各种标准液混合均匀。

在上述技术方案中，通过标准液配制不同梯度的染色液体系，从而实现染色操作的简化，且与目标色差异较小，具有染色精准的特性，解决现存的染色液对不同成分的牙科氧化锆陶瓷不通用、染色效果不统一等问题。

第三方面，本申请实施例提供了一种第一方面提供的氧化锆陶瓷染色液的应用，氧化锆陶瓷染色液用于对氧化锆陶瓷进行染色。

在上述技术方案中，通过氧化锆陶瓷染色液染色的方式，能够使氧化锆陶瓷修复体被调整到拟修复牙齿的色调和饱和度，使牙齿配色变得简单易行，能够在不降低修复体强度的情况下进行颜色的调整；由于修复体具有极高的强度，所以可节省临床基牙预备空间，最大限度的保护天然牙体组织，并且更能够保证长期使用不崩瓷。

具体实施方式

为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

下面对本申请实施例的氧化锆陶瓷染色液及制备方法与应用进行具体说明。

本申请实施例提供一种氧化锆陶瓷染色液，其主要包含：溶剂、着色剂、荧光剂和络合剂，还包含：分散剂、增稠剂、表面活性剂、消泡剂和触变剂等。

其中，溶剂通常为去离子水、甘油等。

着色剂是为了使染色对象在自然光下能够显色，着色剂为硝酸铁、硝酸铒、硝酸镨、醋酸镨、醋酸铽、醋酸锰、醋酸钇、醋酸铒、醋酸铬、柠檬酸铁铵、氯化铬中的至少两种，着色剂的质量分数为2％-8％。

荧光剂主要是为了使染色对象在紫外光下能够显现出蓝白色，从而模拟天然牙体的荧光性，荧光剂为醋酸铋、硝酸钕、氯化铕、柠檬酸铋铵中的至少一种，荧光剂的质量分数为0.2％-1.5％。

络合剂包括乙二胺四乙酸二钠(EDTA二钠)和羟乙基乙二胺三乙酸三钠(HEDTA三钠)的复配物，还可以包括三乙醇胺、葡萄糖酸盐、乙二胺四甲叉磷酸钠、羟基乙叉二膦酸及其钠盐、柠檬酸盐等，络合剂的摩尔浓度为着色剂摩尔浓度的1/4-2/3。

分散剂通常为柠檬酸铵、硅酸钠、焦磷酸钠、聚丙烯酰胺、十二烷基硫酸钠中的至少一种，分散剂的质量分数为1％-10％。

增稠剂通常为聚乙二醇、海藻酸盐、脂肪醇中的至少一种，增稠剂的质量分数为1％-6％。

表面活性剂通常为壬基酚聚氧乙烯醚-7(NP-7)、壬基酚聚氧乙烯醚-10(NP-10)、壬基酚聚氧乙烯醚-8(NP-8)、硬脂酸、卵磷脂中的至少一种，表面活性剂的质量分数为0.1％-0.5％。

消泡剂通常为二甲基硅油、矿物油、脂肪胺中的至少一种，消泡剂的质量分数为0.1％-0.5％。

触变剂通常为聚酰胺蜡、气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油中的至少一种，触变剂的质量分数为1％-3％。

还可能含有pH缓冲溶液，具体为醋酸-醋酸钠(ph＝6)。

对上述氧化锆陶瓷染色液稍加调整，就可以针对市场上主流的几种氧化锆瓷块进行染色。具体地，本申请实施例的氧化锆陶瓷染色液主要可以分为两种，一种为含Fe染液，另一种为无Fe染液，分别针对不同的氧化锆陶瓷。

在含Fe染液中，着色剂和荧光剂可选范围为：醋酸铒、醋酸锰、硝酸铁、硝酸钕和醋酸铋。作为一种实施方式，氧化锆陶瓷染色液按质量百分数计包含：醋酸铒0.8％-3％，醋酸锰0-0.08％，硝酸铁0.5％-2％，硝酸钕0-0.5％，醋酸铋0.1％-0.6％。

作为一种实施方式，含Fe染液含有：溶剂、着色剂、荧光剂、络合剂、分散剂、增稠剂、表面活性剂、消泡剂和触变剂，其中，着色剂为醋酸铒、醋酸锰、硝酸铁，荧光剂为醋酸铋、硝酸钕，着色剂和荧光剂的各组分的质量分数为：醋酸铒0.86％-1.72％，醋酸锰0.004％-0.012％，硝酸铁0.67％-1％，硝酸钕0.14％-0.2％，醋酸铋0.1％-0.13％。

在无Fe染液中，着色剂和荧光剂含有：醋酸铒、醋酸镨、醋酸铽和醋酸铋。在无Fe染液中，还包含颜色指示剂，颜色指示剂为柠檬黄、胭脂红中的至少一种。作为一种实施方式，氧化锆陶瓷染色液按质量百分数计包含：醋酸铒2％-5％，醋酸镨0.15％-1％，醋酸铽0.15％-1％，醋酸锰0-0.05％、醋酸铋0.08％-0.5％，醋酸钇0.5％-3％。

作为一种实施方式，针对3Y-TZP氧化锆瓷块的无Fe染液含有：溶剂、着色剂、荧光剂、络合剂、分散剂、增稠剂、表面活性剂、消泡剂、触变剂和颜色指示剂，其中，着色剂和荧光剂为：醋酸铒、醋酸镨、醋酸锰(可选)、醋酸铽、醋酸铋、醋酸钇，着色剂和荧光剂的各组分的质量分数为：醋酸铒2.57％-2.86％，醋酸镨0.22％-0.26％，醋酸铽0.19％-0.26％，醋酸锰0-0.0036％，醋酸铋0.086％-0.13％，醋酸钇0.55％-1.1％。

作为另一种实施方式，针对4Y-TZP氧化锆瓷块的无Fe染液含有：溶剂、着色剂、荧光剂、络合剂、分散剂、增稠剂、表面活性剂、消泡剂、触变剂和颜色指示剂，其中，着色剂和荧光剂为：醋酸铒、醋酸镨、醋酸锰(可选)、醋酸铽、醋酸铋、醋酸钇，着色剂和荧光剂的各组分的质量分数为：醋酸铒2.57％-2.86％，醋酸镨0.22％-0.26％，醋酸铽0.15％-0.26％，醋酸锰0-0.0036％，醋酸铋0.13％，醋酸钇0.55％。

作为另一种实施方式，针对5Y-TZP氧化锆瓷块的无Fe染液含有：溶剂、着色剂、荧光剂、络合剂、分散剂、增稠剂、表面活性剂、消泡剂、触变剂和颜色指示剂，其中，着色剂和荧光剂为：醋酸铒、醋酸镨、醋酸锰(可选)、醋酸铽、醋酸铋，着色剂和荧光剂的各组分的质量分数为：醋酸铒2.40％-2.86％，醋酸镨0.22％-0.24％，醋酸铽0.18％-0.23％，醋酸锰0-0.0036％，醋酸铋0.086％-0.13％，醋酸钇0.55％-1.1％。

本申请实施例还提供一种上述的氧化锆陶瓷染色液的制备方法，其主要是将各组分混合均匀，通常是将每种着色剂、荧光剂分别和溶剂配制成染色单液，将络合剂和溶剂配制成络合溶液；再将各种染色单液和络合溶液混合均匀。

作为一种实施方式，氧化锆陶瓷染色液的制备方法包括以下步骤：

将络合剂和增稠剂、溶剂配制成I液，将分散剂、触变剂和增稠剂、溶剂配制成II液，将颜色指示剂和增稠剂、溶剂配制成III液；

将每种着色剂、荧光剂分别和溶剂、增稠剂、表面活性剂、消泡剂，以及I液、II液或III液配制成标准液；

将各种标准液混合均匀。

本申请实施例还提供一种上述的氧化锆陶瓷染色液的应用，氧化锆陶瓷染色液用于对处于预烧结阶段的氧化锆陶瓷进行染色。

以下结合实施例对本申请的特征和性能作进一步的详细描述。

一、配制I液、II液和III液

称取络合剂：1.0g乙二胺四乙酸二钠(EDTA二钠)，5.0ml HEDTA三钠，增稠剂：5.0g聚乙二醇，溶于200ml去离子水中，得到I液。

称取分散剂：6.0g柠檬酸铵，触变剂：2.0g聚酰胺蜡，增稠剂：5.0g聚乙二醇，溶于200ml去离子水中，得到II液；

称取颜色指示剂：0.5g柠檬黄，0.1g胭脂红，增稠剂：5.0g聚乙二醇，溶于200ml去离子水中，得到III液。

二、配制各种标准液

称量着色剂：3.97g醋酸铒，12ml I液，10ml II液，10ml Ph缓冲溶液，16ml去离子水，增稠剂：0.2g聚乙二醇，表面活性剂：0.05ml NP-7，0.05ml NP-10，消泡剂：0.05mL二甲基硅油，混合均匀得到标准液a。

称量着色剂：1.2g醋酸镨，10ml I液，10ml II液，10ml Ph缓冲溶液，18ml去离子水，增稠剂：0.2g聚乙二醇，表面活性剂：0.05ml NP-7，0.05ml NP-10，消泡剂：0.05mL二甲基硅油，混合均匀得到标准液b。

称量着色剂：50mg醋酸锰，30ml I液，10ml II液，5ml Ph缓冲溶液，溶剂：3ml去离子水，增稠剂：0.2g聚乙二醇，表面活性剂：0.05ml NP-7，0.05ml NP-10，消泡剂：0.05mL二甲基硅油，混合均匀得到标准液c。

称量着色剂：4.66g硝酸铁，20ml I液，10ml II液，5ml Ph缓冲溶液，溶剂：13ml去离子水，增稠剂：0.2g聚乙二醇，表面活性剂：0.05ml NP-7，0.05ml NP-10，消泡剂：0.05mL二甲基硅油，混合均匀得到标准液d。

称量着色剂：0.9g醋酸铽，20ml I液，10ml II液，12ml Ph缓冲溶液，溶剂：6ml去离子水，增稠剂：0.2g聚乙二醇，表面活性剂：0.05ml NP-7，0.05ml NP-10，消泡剂：0.05mL二甲基硅油，混合均匀得到标准液e。

称量荧光剂：0.5g硝酸钕，20ml I液，10ml II液，8ml Ph缓冲溶液，溶剂：10ml去离子水，增稠剂：0.2g聚乙二醇，表面活性剂：0.05ml NP-7，0.05ml NP-10，消泡剂：0.05mL二甲基硅油，混合均匀得到标准液f。

称量荧光剂：0.3g醋酸铋，20ml I液，10ml II液，13ml Ph缓冲溶液，溶剂：5ml去离子水，增稠剂：0.2g聚乙二醇，表面活性剂：0.05ml NP-7，0.05ml NP-10，消泡剂：0.05mL二甲基硅油，混合均匀得到标准液g。

称量着色剂：3.84g醋酸钇，20ml I液，10ml III液，10ml Ph缓冲溶液，溶剂：8ml去离子水，增稠剂：0.2g聚乙二醇，表面活性剂：0.05ml NP-7，0.05ml NP-10，消泡剂：0.05mL二甲基硅油，混合均匀得到标准液h。

实施例1

本实施例提供三种含Fe(III)染液，其组成方式如下：

A2:1.5ml标准液a+1ml标准液c+1ml标准液d+2ml标准液f+3ml标准液g+5.5ml去离子水；

A3.5:2ml标准液a+1.5ml标准液c+1.5ml标准液d+2ml标准液f+3ml标准液g+4ml去离子水；

B2(无蓝色荧光):3ml标准液a+0.5ml标准液c+1ml标准液d+2ml标准液f+3ml标准液g+4.5ml去离子水。

实施例2

本实施例提供三种无Fe(III)染液，其是针对3Y-TZP氧化锆瓷块的染色液，其组成方式如下：

3Y-A2：5ml标准液a+1.5ml标准液b+1.5ml标准液e+2ml标准液g+2ml标准液h+1mlIII液+1ml去离子水；

3Y-A3.5：5ml标准液a+1.5ml标准液b+0.5ml标准液c+2ml标准液e+1.5ml标准液g+1ml标准液h+1.5ml III液；

3Y-B2：4.5ml标准液a+1.3ml标准液b+0.2ml标准液c+1.5ml标准液e+3ml标准液g+2ml标准液h+0.7ml III液+0.8ml去离子水。

实施例3

本实施例提供三种无Fe(III)染液，其是针对4Y-TZP氧化锆瓷块的染色液，其组成方式如下：

4Y-A2：4.5ml标准液a+1.3ml标准液b+1.2ml标准液e+3ml标准液g+1ml标准液h+0.5g聚乙二醇+1ml III液+1ml去离子水；

4Y-A3.5：4.5ml标准液a+1.5ml标准液b+0.5ml标准液c+2ml标准液e+1ml标准液h+3ml标准液g+0.5g聚乙二醇+1.5ml III液；

4Y-B2：5ml标准液a+1.3ml标准液b+0.2ml标准液c+1.5ml标准液e+1ml标准液h+3ml标准液g+0.5g聚乙二醇+0.7ml III液+0.3ml去离子水。

实施例4

本实施例提供三种无Fe(III)染液，其是针对5Y-TZP氧化锆瓷块的染色液，其组成方式如下：

5Y-A2：4.2ml标准液a+1.4ml标准液b+1.4ml标准液e+3ml标准液g+0.2g聚乙二醇+1ml III液+2ml去离子水；

5Y-A3.5：4.5ml标准液a+1.4ml标准液b+0.5ml标准液c+1.8ml标准液e+3ml标准液g+0.2g聚乙二醇+1.5ml III液+1.3ml去离子水；

5Y-B2：5ml标准液a+1.3ml标准液b+0.2ml标准液c+1.4ml标准液e+3ml标准液g+0.2g聚乙二醇+0.7ml III液+2.2ml去离子水。

实施例5

本实施例提供一种通用型特殊效果染色液体系，遮色增强剂，其组成方式如下：

8ml标准液c+2ml标准液e+1.5g聚乙二醇+0.5ml NP-7+0.5ml NP-10。

实施例6

本实施例提供一种通用型特殊效果染色液体系，透明度增强剂，其组成方式如下：

5ml标准液g+5ml标准液h。

实施例7

本实施例提供一种通用型特殊效果染色液体系，切缘乳光效果染色液，其组成方式如下：

7ml标准液f+3ml标准液h。

荧光剂配制过程：

按照实施例1-7的组成方式量取溶液，将所有溶液分装在对应的15ml离心管中，锡箔纸遮光，严密封口，超声波震荡30min至全部溶解形成染色液。

染色过程：

将切削得到的牙科氧化锆陶瓷在干燥下进行着色，普通染液染色方法为：

(1)首先根据瓷块体系选择染色液，其中3Y-TZP选择实施例2的三种染色剂；4Y-TZP瓷块选择实施例3的三种染色剂；而5Y-TZP瓷块则选择实施例4的三种染色剂。

(2)将氧化锆瓷块完全浸入染色液中60s，取出瓷块，表面多余染液用吸水纸除去，置于红外干燥灯(功率100-300w，温度40-65℃)下烘烤30min即可；而后依据各推荐升温曲线进行最终烧结即可；得到成品后可支持表面施加少量染色液进行局部区域的颜色调整，常规烧结后打磨、抛光即可戴入口内。

(3)利用染色专用毛笔蘸取染色液，均匀涂刷于瓷块坯体表面，重复3-5次，置于红外干燥灯(功率100-300w，温度40-65℃)下烘烤30min即可；而后依据各推荐升温曲线进行最终烧结即可；得到成品后可支持表面施加少量染色液进行局部区域的颜色调整，常规烧结后打磨、抛光即可戴入口内。

注：遮色增强剂、透明度增强剂与增白剂建议使用涂刷法进行染色，以便精确控制染液施加量；建议遮色增强剂仅涂刷1-2遍于修复体组织面即可，涂刷次数或蘸取染液的量过多易引起修复体明度降低。

通过观察染色过程可以发现：未染色时的瓷块呈纯白色，与牙体颜色相差很大。采用染色液对具有多孔的氧化锆陶瓷进行渗透染色的过程，可见染色液在不断的从上往下渗透进入瓷块内部，在瓷块表面形成一层均匀的淡黄色外观，而未浸润染色液部分则仍为纯白色外观。

综合所有染色结果发现：

含有Fe(III)染液对3Y/4Y/5Y-TZP牙科氧化锆陶瓷进行染色结果，可见氧化锆陶瓷可被均匀的着色，不同的浓度组成将氧化锆陶瓷染成不同浓度及色调梯度，从淡黄到深黄、或是不同浓度的淡红色，较好的模拟了天然牙颜色；在透射光下观察可见染色与未染色的氧化锆陶瓷透光性接近，说明染色操作不会致使陶瓷本身透明度降低。但是在365nm紫外灯照射下，瓷块颜色发生变化，未有荧光现象发生，与牙体组织颜色差异大。

不含Fe(III)染液对3Y/4Y/5Y-TZP牙科氧化锆陶瓷进行染色结果，渗透深度较深(1min内渗透深度＞1.5mm),染色均匀，且颜色饱和度及色调可调节范围较大(能将氧化锆陶瓷着色为淡黄、淡红至深黄等不同浓度梯度与不同色调梯度外观)，能够较好的满足临床需求。在365nm紫外光照射下，经由不含Fe(III)染液染色的瓷块显示出蓝白光，具有与天然牙体组织相似的荧光效果，而未染色的瓷块则不发光。

经测试，本实施例的荧光剂均可对未致密烧结的氧化锆块渗透2-3mm/min，而全锆修复体在1.5-2mm厚度范围内即可保证有足够的强度，说明此染色体系的渗透性完全能够满足临床需求。

通过配制不同梯度的染色液体系，从而实现对染色的操作的简化，通过浸泡60s或涂刷3-5次即可实现均匀着色，且与目标色差异较小(能够较好的适配牙科专用比色板的色系)，具有染色精准的特性。

综上所述，本申请实施例的氧化锆陶瓷染色液及制备方法与应用，染色液稳定性好，对不同氧化锆陶瓷的染色效果可控、统一，能够实现染色液通用；确保不变质，能够长期使用。

以上所述仅为本申请的实施例而已，并不用于限制本申请的保护范围，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种氧化锆陶瓷染色液，其特征在于，其包含：溶剂、着色剂、荧光剂和络合剂，所述溶剂为去离子水，所述着色剂为硝酸铁、硝酸铒、醋酸镨、醋酸铽、醋酸锰、醋酸钇、醋酸铒、醋酸铬、柠檬酸铁铵、氯化铬中的至少两种，所述荧光剂为醋酸铋、硝酸钕、氯化铕、柠檬酸铋铵中的至少一种，所述络合剂包括乙二胺四乙酸二钠和羟乙基乙二胺三乙酸三钠；

其中，所述着色剂的质量分数为2％-8％，所述荧光剂的质量分数为0.2％-1.5％，所述络合剂的摩尔浓度为所述着色剂摩尔浓度的1/4-2/3。

2.根据权利要求1所述的氧化锆陶瓷染色液，其特征在于，其还包含分散剂，所述分散剂为柠檬酸铵、硅酸钠、焦磷酸钠、聚丙烯酰胺、十二烷基硫酸钠中的至少一种，所述分散剂的质量分数为1％-10％；

和/或，其还包含增稠剂，所述增稠剂为聚乙二醇、海藻酸盐、脂肪醇中的至少一种，所述增稠剂的质量分数为1％-6％；

和/或，其还包含表面活性剂，所述表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚-7、壬基酚聚氧乙烯醚-10、壬基酚聚氧乙烯醚-8、硬脂酸、卵磷脂中的至少一种，所述表面活性剂的质量分数为0.1％-0.5％；

和/或，其还包含消泡剂，所述消泡剂为二甲基硅油、矿物油、脂肪胺中的至少一种，所述消泡剂的质量分数为0.1％-0.5％；

和/或，其还包含触变剂，所述触变剂为聚酰胺蜡、气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油中的至少一种，所述触变剂的质量分数为1％-3％。

3.根据权利要求1所述的氧化锆陶瓷染色液，其特征在于，其为含Fe染液，所述着色剂和所述荧光剂的可选范围为：醋酸铒、醋酸锰、硝酸铁、硝酸钕和醋酸铋。

4.根据权利要求1所述的氧化锆陶瓷染色液，其特征在于，其为无Fe染液，所述着色剂和所述荧光剂含有：醋酸铒、醋酸镨、醋酸铽和醋酸铋。

5.根据权利要求4所述的氧化锆陶瓷染色液，其特征在于，其还包含颜色指示剂，所述颜色指示剂为柠檬黄、胭脂红中的至少一种。

6.一种如权利要求1至5中任一项所述的氧化锆陶瓷染色液的制备方法，其特征在于，其主要是将各组分混合均匀。

7.根据权利要求6所述的氧化锆陶瓷染色液的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：

将每种着色剂、荧光剂分别和溶剂配制成染色单液，将络合剂和溶剂配制成络合溶液；

将各种所述染色单液和所述络合溶液混合均匀。

8.根据权利要求6所述的氧化锆陶瓷染色液的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：

将络合剂和增稠剂、溶剂配制成I液，将分散剂、触变剂和增稠剂、溶剂配制成II液，将颜色指示剂和增稠剂、溶剂配制成III液；

将每种着色剂、荧光剂分别和溶剂、增稠剂、表面活性剂、消泡剂，以及I液、II液或III液配制成标准液；

将各种所述标准液混合均匀。

9.一种如权利要求1至5中任一项所述的氧化锆陶瓷染色液的应用，其特征在于，所述氧化锆陶瓷染色液用于对氧化锆陶瓷进行染色。