CN115073136B - 一种高钢渣掺量的吸储热一体陶瓷及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高钢渣掺量的吸储热一体陶瓷及其制备方法,吸储热一体陶瓷的原料包括钢渣97~99wt%和镁质原料1~3wt%,还可以包括外加剂3Y‑ZrO2;上述原料按比例混合后,经过造粒、陈腐、成型、干燥烧结等工艺即可制得具有高太阳光吸收率、高储热性能的陶瓷材料。本发明不仅有益于大量消纳钢渣固废,而且所得陶瓷材料能够满足新一代太阳能热发电系统对吸储热一体材料的要求,具有重要的环保意义和经济价值。
Description
技术领域
本发明涉及太阳能热发电技术领域,具体涉及一种高钢渣掺量的吸储热一体陶瓷及其制备方法。
背景技术
太阳能热发电是将太阳辐射经热能转换为电能的能量转换方式,热能的接收、转换和储存是太阳能热发电的重要组成部分,其中吸热系统与储热系统之间的储热效率是影响太阳能热利用的重要因素之一。目前学者们比较关注单一的吸热材料或储热材料研发。比如《Effects of Gd2O3 andYb2O3 on the microstructure and performances of O'-Sialon/Si3N4 ceramics for concentrated solar power》(CeramicsInternational,2021,47(4):5054-60)一文中以Si3N4和低纯度Al2O3为原料,添加不同的稀土氧化物(Yb2O3和Gd2O3)制备了O'-Sialon/Si3N4太阳能吸热复合陶瓷,其中添加6wt%Gd2O3的综合性能最佳,太阳光吸收率为75.16%;中国发明专利《一种利用镁渣制备的钙长石储热陶瓷及其制备方法》(CN113636835A)以镁渣为主要原料制备了钙长石储热陶瓷,体积密度最高达2.36g·cm-3,储热密度为800~900kJ/kg(室温~800℃)。但单一的吸热材料或储热材料无法满足新一代太阳能热发电系统对吸储热一体材料的要求。
吸储热一体化材料即将吸热与储热材料合为一体,从而减少热交换过程中的能量损失,提高热发电效率。已有学者关注太阳能热发电所需的吸储热一体材料。比如,中国发明专利《太阳能热发电吸/储热一体化刚玉/SiC陶瓷材料及其制备方法》(CN111253158 A)利用SiC粉和刚玉粉为主要原料制备了刚玉/SiC陶瓷材料,太阳光吸收率在91%左右,0~800℃温度范围内的储热密度在1020kJ/kg左右,但吸储热陶瓷的太阳光吸收率和储热密度均较低。因此,迫切需要研发同时具备较高太阳光吸收率和高储热密度以及优良的抗热震性的吸储热一体材料。
钢渣是生产钢铁的副产物,其长期大量堆存会占用土地,污染大气、土壤和地下水,严重影响钢铁行业可持续发展。目前许多学者利用钢渣制备水泥混凝土,比如,中国发明专利《一种改性钢渣水泥》(CN107935419A)通过加入10~20份的改性钢渣粉末改善传统水泥早期强度不高及力学性能不佳的缺点;中国发明专利《一种钢渣抗辐射混凝土及其制备方法》(CN106242431A)以钢渣粉、普通硅酸盐水泥和粗骨料等为主要原料制备得到具有抗辐射能力的混凝土,其中钢渣粉的加入量为10~20份。也有部分学者利用钢渣制备储热材料,比如,中国发明专利《一种基于钢渣-煤矸石的复合储热材料及其制备方法》(CN113512408 A)利用钢渣和煤矸石为主要原料制备了一种复合储热材料,钢渣的利用率为35-45wt%;中国发明专利《一种改性钢渣、其制备方法和储热材料》(CN112322257A)将碳酸盐与钢渣以质量比(2~4):4混合得到混合料,并进行一次烧结得到改性钢渣作为储热材料。但钢渣利用率有待提高。
发明内容
针对现有技术中的问题,本发明的目的在于提供一种利用高掺量钢渣制备的吸储热一体陶瓷,其钢渣掺量高达97%以上,显著提高了钢渣利用率。
为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种高钢渣掺量的吸储热一体陶瓷,其原料包括97~99wt%的钢渣和1~3wt%的镁质原料,且二者总和为100%。
进一步地,在上述技术方案中,钢渣的成分为:SiO2 10~15wt%,ZrO2 0~0.1wt%,Al2O3 10~20wt%,Fe2O3 15~25wt%,CaO 40~45wt%,MgO 3~5wt%,Na2O 0~0.1wt%,TiO2 0~3wt%,MnO 3~5wt%。
进一步地,在上述技术方案中,镁质原料为电熔镁砂、菱镁矿和轻烧MgO粉中的一种或两种,且镁质原料在烧失量归一化之后的MgO含量大于90%;其中由两种材料组成的混合物中两种材料可以为任意比例。
进一步地,在上述技术方案中,吸储热一体陶瓷的原料还包括外加剂3Y-ZrO2;更进一步地,外加剂的添加量为钢渣与镁质原料总量的5~15wt%。
本发明还提供了上述吸储热一体陶瓷的制备方法,具体包括以下步骤:
S1、按比例称取各原料并加入粘结剂,造粒后陈腐得到坯料;
S2、将坯料制成生坯,干燥后获得坯体;
S3、对坯体进行高温烧结。
进一步地,在上述技术方案中,原料混合前先分别破碎研磨至粒径≤0.05mm,具体可采用球磨机球磨方式进行,其中球磨时间为16~20h,料球质量比为1:2。
进一步地,在上述技术方案中,粘结剂为羧甲基纤维素或聚乙烯醇,且其加入量为原料总量(钢即渣、镁质原料与外加剂之和)的5~8wt%。
进一步地,在上述技术方案中,坯料通过压制成型制备成生坯,其中压制的压力为40~50kN。
进一步地,在上述技术方案中,生坯干燥的温度为100~110℃;更进一步地,可采用红外干燥箱干燥。
进一步地,在上述技术方案中,步骤S3中高温烧结的程序为:温度<1000℃时,升温速率为5~8℃/min,每整百温度点保温30min;温度≥1000℃时,升温速率3~5℃/min,每整百温度点保温1h,最高温度点保温120min;最后随炉冷却;其中最高温度点为1220~1300℃。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
1)本发明的吸储热一体陶瓷中,钢渣掺量高达97~99wt%,有益于大量消纳钢渣固废,具有较大的环保意义和经济价值,而且利用钢渣制备吸储热一体陶瓷,拓宽了钢渣的应用领域;
2)本发明制备的陶瓷材料兼具优良的吸热和储热能力:通过氧化锆与钢渣有效成分复合,使材料的太阳光吸收率高达92.9%;同时,镁质原料中的氧化镁与钢渣中较高含量的氧化铁在高温下形成镁铁尖晶石相,使本发明的材料体积密度高达3.34g·cm-3,储热密度达1026kJ/kg,其储热性能显著提高。
附图说明
图1为本发明制备的吸储热一体陶瓷的外观图片;
图2为本发明制备的吸储热一体陶瓷的XRD图;
图3为本发明制备的吸储热一体陶瓷的太阳光反射率图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合具体实施例进一步阐明本发明的内容。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
实施例1
本实施例中吸储热一体陶瓷的原料具体为钢渣97.89wt%和菱镁矿2.11wt%,其中钢渣为重庆市某公司炼钢产生的钢渣,其具体化学成分如下表所示:
其制备过程具体为:
(1)将钢渣、镁质原料分别用球磨机球磨(料球质量比为1:2),至过250目筛备用,按质量比称取后再用球磨机混合均匀得到混合料。
(2)向上述混合料中加入5%的聚乙烯醇,混合均匀后造粒,陈腐24h得到坯料;再采用自动液压机施加50kN的压力将坯料压制成太阳能吸储一体陶瓷生坯(直径为30mm的圆片),将其放入红外干燥箱中干燥8h。
(3)将干燥后的坯体放入电炉中烧结,程序为温度<1000℃时,升温速率为5℃/min,每整百温度点保温30min;温度≥1000℃时,升温速率3℃/min,每整百温度点保温1h,最高温度点保温120min;最后随炉冷却;其中最高烧成温度点为1260℃。
经测试,本实施例制备的吸储热一体陶瓷的吸收率为86.9%,体积密度为3.20g·cm-3,抗折强度为84.69MPa,经过30次热震(800℃~室温)后无开裂,可满足太阳能热发电用吸储热一体材料的性能要求。
实施例2
与实施例1不同的是,吸储热一体陶瓷的原料还包括10wt%外加剂3Y-ZrO2(市售产品,过320目筛),最高烧成温度点为1260℃。
经测试,本实施例制备的吸储热一体陶瓷的吸收率为92.5%,体积密度为3.31g·cm-3,室温~800℃的储热密度为1026kJ/kg,抗折强度为83.52MPa,经过30次热震(800℃~室温)后无开裂,可满足太阳能热发电用吸储热一体材料的性能要求。
实施例3
与实施例1不同的是,原料具体为:钢渣98.82wt%,电熔镁砂1.18wt%;还包括5wt%外加剂3Y-ZrO2;最高烧成温度点为1280℃。
经测试,本实施例制备的吸储热一体陶瓷的吸收率为92.9%,体积密度为3.34g·cm-3,室温~800℃的储热密度与实施例2接近,抗折强度为83.52MPa,经过30次热震(800℃~室温)后无开裂,可满足太阳能热发电用吸储热一体材料的性能要求。
对比例1
本实施例中吸储热一体陶瓷的原料具体为:钢渣100wt%;其中最高烧成温度点为1240℃。
经测试,此对比例制备的吸储热一体陶瓷的吸收率为75.3%,体积密度为2.34g·cm-3,抗折强度为12.70MPa,室温~800℃的储热密度远低于实施例,其各项综合性能也远低于实施例的性能。
各实施例制备的吸储热一体陶瓷的外观照片如图1所示,均为黑色。对实施例2制备的吸储热一体陶瓷进行XRD分析,结果如图2所示:主晶相为镁铁尖晶石。
图3的太阳光反射率说明了在紫外-可见光-近红外光谱区域内本发明的太阳光反射率低,由此使得其太阳光吸收率高。
本发明所列举的各原料,以及本发明各原料的上下限、区间取值,以及工艺参数的上下限、区间取值都能实现本发明,在此不一一列举实施例。
以上所述是本发明的优选实施方式而已,当然不能以此来限定本发明之权利范围,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种高钢渣掺量的吸储热一体陶瓷,其特征在于,所述吸储热一体陶瓷的原料包括:钢渣97~99wt%,镁质原料1~3wt%;
所述钢渣的成分为:SiO2 10~15 wt%,ZrO2 0~0.1 wt%,Al2O310~20 wt%,Fe2O315~25 wt%,CaO 40~45 wt%,MgO 3~5wt%,Na2O 0~0.1 wt%,TiO20~3 wt%,MnO 3~5 wt%;
所述镁质原料为电熔镁砂、菱镁矿和轻烧MgO粉中的一种或两种;
所述吸储热一体陶瓷的原料还包括外加剂3Y-ZrO2。
2.根据权利要求1所述的吸储热一体陶瓷,其特征在于,所述外加剂3Y-ZrO2的添加量为所述钢渣与镁质原料总量的5~15wt%。
3.一种制备权利要求1或2所述吸储热一体陶瓷的方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、按比例称取各原料并加入粘结剂,造粒后陈腐得到坯料;
S2、将坯料制成生坯,干燥后获得坯体;
S3、对坯体进行烧结。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述粘结剂为羧甲基纤维素或聚乙烯醇,且其加入量为原料总量的5~8wt%。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述生坯的制备方法为压制成型,所述成型的压力为40~50 kN。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述干燥的温度为100~110℃。
7.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤S3所述烧结的程序为:温度<1000℃时,升温速率为5~8℃/min,每整百温度点保温30min;温度≥1000℃时,升温速率3~5℃/min,每整百温度点保温1h,最高温度点保温120min;最后随炉冷却;所述最高温度点为1220~1300℃。
8.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述原料的粒径≤0.05mm。
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FR3105975A1 (fr) * | 2019-12-31 | 2021-07-09 | Seramic Materials Limited | Élaboration de matériaux céramique fabriqués à partir de déchets réfractaires pour applications de stockage d’énergie thermique à température élevée |
Non-Patent Citations (2)
Title |
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吴建锋 ; 刘溢 ; 徐晓虹 ; 周炀 ; 张乾坤 ; .利用石墨尾矿研制太阳能中温储热陶瓷及抗热震性.武汉理工大学学报.2015,(第08期),全文. * |
艾仙斌 ; 李宇 ; 郭大龙 ; 赵立华 ; 苍大强 ; .以钢渣为原料的SiO_2-CaO-Al_2O_3系陶瓷烧结机理.中南大学学报(自然科学版).2015,(第05期),全文. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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CN115073136A (zh) | 2022-09-20 |
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