CN115066427A - 化合物、有机电致发光器件及显示装置 - Google Patents
化合物、有机电致发光器件及显示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115066427A CN115066427A CN202080077240.5A CN202080077240A CN115066427A CN 115066427 A CN115066427 A CN 115066427A CN 202080077240 A CN202080077240 A CN 202080077240A CN 115066427 A CN115066427 A CN 115066427A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- layer
- biphenyl
- stirred
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 187
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 173
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 101
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 30
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 24
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 24
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 24
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 217
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 198
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 124
- -1 BCP (2 Chemical class 0.000 description 120
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 111
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 110
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 97
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 97
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 97
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 97
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 90
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 88
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 86
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 67
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 58
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 48
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 35
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 description 31
- IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N bis(pinacolato)diboron Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 29
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 26
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 26
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 24
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 23
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 16
- 125000000707 boryl group Chemical group B* 0.000 description 15
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 14
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 13
- GDLYCTKVUHXJBM-UHFFFAOYSA-N diphenylborane Chemical compound C=1C=CC=CC=1BC1=CC=CC=C1 GDLYCTKVUHXJBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- NBELPFHJHZZBNQ-UHFFFAOYSA-N bis(2,6-dimethylphenyl)borane Chemical compound CC1=C(C(=CC=C1)C)BC1=C(C=CC=C1C)C NBELPFHJHZZBNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- BVBRZOLXXOIMQG-UHFFFAOYSA-N fluoroborane Chemical compound FB BVBRZOLXXOIMQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 10
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 8
- RDOWQLZANAYVLL-UHFFFAOYSA-N phenanthridine Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=NC2=C1 RDOWQLZANAYVLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1 JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SWJPEBQEEAHIGZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)C=C1 SWJPEBQEEAHIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XXFGKGMZLZIPCN-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromo-1,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(Br)=CC(C)=C1Br XXFGKGMZLZIPCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XWMDCRPECVJIGR-UHFFFAOYSA-N fluoro(diphenyl)borane Chemical compound C=1C=CC=CC=1B(F)C1=CC=CC=C1 XWMDCRPECVJIGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- VMLKTERJLVWEJJ-UHFFFAOYSA-N 1,5-naphthyridine Chemical compound C1=CC=NC2=CC=CN=C21 VMLKTERJLVWEJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- HQJQYILBCQPYBI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(4-bromophenyl)benzene Chemical group C1=CC(Br)=CC=C1C1=CC=C(Br)C=C1 HQJQYILBCQPYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DJQOIPNXVCCWNS-UHFFFAOYSA-N 5H-[1]benzothiolo[2,3-c][1,7]naphthyridin-6-one Chemical compound C12=CC=CC=C2SC2=C1C1=CC=NC=C1NC2=O DJQOIPNXVCCWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 5
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 5
- UREPHLMVQGXXMX-UHFFFAOYSA-N bis(2,6-dimethylphenyl)-fluoroborane Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1B(F)C1=C(C)C=CC=C1C UREPHLMVQGXXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 5
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 5
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 5
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 5
- GWKSSMDJEWPKCM-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1-benzothiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=C(C(=O)Cl)SC2=C1 GWKSSMDJEWPKCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FRYRJNHMRVINIZ-UHFFFAOYSA-N B1CCOO1 Chemical compound B1CCOO1 FRYRJNHMRVINIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N benzopyrazine Natural products N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- MKWQJYNEKZKCSA-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=C=C=NC2=CC=CC=C21 MKWQJYNEKZKCSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- IRFHMTUHTBSEBK-QGZVFWFLSA-N tert-butyl n-[(2s)-2-(2,5-difluorophenyl)-3-quinolin-3-ylpropyl]carbamate Chemical compound C1([C@H](CC=2C=C3C=CC=CC3=NC=2)CNC(=O)OC(C)(C)C)=CC(F)=CC=C1F IRFHMTUHTBSEBK-QGZVFWFLSA-N 0.000 description 4
- BQAVYLXSJHGWHW-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)-bis(2,6-dimethylphenyl)borane Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1B(C=1C(=CC=CC=1C)C)C1=CC=C(Br)C=C1 BQAVYLXSJHGWHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BMHJMVASHMPSIZ-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)borane Chemical compound C1(Br)=CC=C(B)C=C1 BMHJMVASHMPSIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- DVFAUJWNLBHDRO-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1B(F)C1=CC=CC=C1C Chemical compound CC1=CC=CC=C1B(F)C1=CC=CC=C1C DVFAUJWNLBHDRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 3
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 3
- AYYNTMSNQXYAJK-UHFFFAOYSA-N thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine Chemical compound N1=CC=C2C(C=CS3)=C3C=NC2=C1 AYYNTMSNQXYAJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKIXWAQSDOGFSV-UHFFFAOYSA-N thieno[3,2-c]cinnoline Chemical compound C1=CC=CC2=C(SC=C3)C3=NN=C21 XKIXWAQSDOGFSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DENPQNAWGQXKCU-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CS1 DENPQNAWGQXKCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMZDRWXCQFBOJD-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(Br)C(C)=C1Br IMZDRWXCQFBOJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPLLWKZDMKTEMV-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-(3-bromophenyl)benzene Chemical group BrC1=CC=CC(C=2C=C(Br)C=CC=2)=C1 LPLLWKZDMKTEMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BELHHJABYJOCDK-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-3-(2-methoxyphenyl)-1,5-naphthyridine Chemical compound COC1=CC=CC=C1C1=C(Cl)N=C(C=CC=N2)C2=C1Cl BELHHJABYJOCDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPEWDRCXLROYOF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyphenyl)acetyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC=C1CC(Cl)=O UPEWDRCXLROYOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 2
- QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylthiophene Chemical compound CC=1C=CSC=1 QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CN=C1 CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 2
- OSQXTXTYKAEHQV-WXUKJITCSA-N 4-methyl-n-[4-[(e)-2-[4-[4-[(e)-2-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(\C=C\C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(\C=C\C=3C=CC(=CC=3)N(C=3C=CC(C)=CC=3)C=3C=CC(C)=CC=3)=CC=2)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 OSQXTXTYKAEHQV-WXUKJITCSA-N 0.000 description 2
- GCUMUOFUGHYBBR-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-[1]benzothiolo[2,3-c][1,7]naphthyridine Chemical compound C12=CC=CC=C2SC2=C1C1=CC=NC=C1N=C2Cl GCUMUOFUGHYBBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQJUJGAVDBINPI-UHFFFAOYSA-N 9H-thioxanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3SC2=C1 PQJUJGAVDBINPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYZMEHKDGFHXAF-UHFFFAOYSA-N BrC=1C=C(C=CC=1)B(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound BrC=1C=C(C=CC=1)B(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 AYZMEHKDGFHXAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNCPTYTXNPIXBY-UHFFFAOYSA-N C1(=C(C(=CC(=C1)C)C)B(C1=C(C=C(C=C1C)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C)C1=C(C=C(C=C1C)C)C)C Chemical compound C1(=C(C(=CC(=C1)C)C)B(C1=C(C=C(C=C1C)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C)C1=C(C=C(C=C1C)C)C)C CNCPTYTXNPIXBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFAVISFIGKNDTR-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)B(C1=CC=C(C=C1)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)B(C1=CC=C(C=C1)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C1=CC=CC=C1 KFAVISFIGKNDTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRNLBAMJUFNOBB-UHFFFAOYSA-N C1=CC2=NC(Br)=CC(C=3C(=CC=CC=3)S3)=C2C3=C1 Chemical compound C1=CC2=NC(Br)=CC(C=3C(=CC=CC=3)S3)=C2C3=C1 HRNLBAMJUFNOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical group [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 2
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- BCDSSSXUYLVMQY-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,6-trimethylphenyl)boron Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1[B]C1=C(C)C=C(C)C=C1C BCDSSSXUYLVMQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000000434 field desorption mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- YPJRZWDWVBNDIW-MBALSZOMSA-N n,n-diphenyl-4-[(e)-2-[4-[4-[(e)-2-[4-(n-phenylanilino)phenyl]ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]aniline Chemical group C=1C=C(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1/C=C/C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1\C=C\C(C=C1)=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YPJRZWDWVBNDIW-MBALSZOMSA-N 0.000 description 2
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical group C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 2
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- BBERQHQZHUAHMN-UHFFFAOYSA-N thieno[3,2-b]quinoxaline Chemical compound C1=CC=C2N=C(SC=C3)C3=NC2=C1 BBERQHQZHUAHMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- CQKUYQQUGYUDPD-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)-diphenylborane Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CQKUYQQUGYUDPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGJCIAFFKGRGJC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(chloranyl)ethane Chemical compound ClCCCl.ClCCCl OGJCIAFFKGRGJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCWDBNBNYVVARF-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxaborolane Chemical compound B1OCCO1 NCWDBNBNYVVARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNOJEOXOFAPOPX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=C(C=C1)Br.BrC1=CC=C(C=C1)Br WNOJEOXOFAPOPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLFRCUUTBMICQR-UHFFFAOYSA-N 1-(3-bromophenyl)-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC(Br)=C1 XLFRCUUTBMICQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSSXJPIWXQTSIX-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Br QSSXJPIWXQTSIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006218 1-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZVFJWYZMQAEBMO-UHFFFAOYSA-N 1h-benzo[h]quinolin-10-one Chemical compound C1=CNC2=C3C(=O)C=CC=C3C=CC2=C1 ZVFJWYZMQAEBMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C=12C=CC3=C(C=4C=CC=CC=4)C=C(C)N=C3C2=NC(C)=CC=1C1=CC=CC=C1 STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHTJAPODJVSL-UHFFFAOYSA-N 2-(1-benzothiophen-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1C1=CC=C(SC=C2)C2=C1 YFTHTJAPODJVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWUFCLIHJWTQNQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(Br)C(C)=C1.CC1=CC(C)=C(Br)C(C)=C1 ZWUFCLIHJWTQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMYVYZLMUEVED-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1Br MYMYVYZLMUEVED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UOBYKYZJUGYBDK-UHFFFAOYSA-N 2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 UOBYKYZJUGYBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEVMYSQZPJFOK-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6,9,10-hexazatetracyclo[12.4.0.02,7.08,13]octadeca-1(18),2(7),3,5,8(13),9,11,14,16-nonaene Chemical group N1=NN=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=NN=C3C2=N1 DMEVMYSQZPJFOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABZIUHCROUGWRV-UHFFFAOYSA-N 3-bromophenanthridine Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=C(Br)C=C3N=CC2=C1 ABZIUHCROUGWRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUKYPUAOHBNCPY-UHFFFAOYSA-N 4-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=NC=C1 NUKYPUAOHBNCPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJWPJOZZKKUMLC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-(2-methoxyphenyl)-1h-1,5-naphthyridin-2-one Chemical compound COC1=CC=CC=C1C1=C(O)C2=NC=CC=C2NC1=O RJWPJOZZKKUMLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004920 4-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(CC(C)*)C 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- HDLPONLLJOSAIM-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(dimethylamino)ethoxy]-2-[1-[(4-ethoxy-2,6-difluorophenyl)methyl]-5,6-dihydro-4h-cyclopenta[c]pyrazol-3-yl]-n-pyridin-4-ylpyrimidin-4-amine Chemical compound FC1=CC(OCC)=CC(F)=C1CN1C(CCC2)=C2C(C=2N=C(NC=3C=CN=CC=3)C(OCCN(C)C)=CN=2)=N1 HDLPONLLJOSAIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXYMHENXTAKZEP-UHFFFAOYSA-N 5h-[1]benzothiolo[2,3-c][1,6]naphthyridin-6-one Chemical compound C12=CC=CC=C2SC2=C1C1=CN=CC=C1NC2=O NXYMHENXTAKZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAWJUACJTASSJW-UHFFFAOYSA-N 6-bromonaphthalen-2-ol Chemical compound C1=C(Br)C=CC2=CC(O)=CC=C21.C1=C(Br)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MAWJUACJTASSJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYASLTYCYTYKFC-UHFFFAOYSA-N 9-methylidenefluorene Chemical compound C1=CC=C2C(=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZYASLTYCYTYKFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARPNKJGYTXDKFT-UHFFFAOYSA-N BrC1=CC(=C(C(=C1)C)B(C1=C(C=C(C=C1C)C)C)C1=C(C=C(C=C1C)C)C)C Chemical compound BrC1=CC(=C(C(=C1)C)B(C1=C(C=C(C=C1C)C)C)C1=C(C=C(C=C1C)C)C)C ARPNKJGYTXDKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWKMRGYAJJPMOV-UHFFFAOYSA-N BrC1=CC(=C(C(=C1)C)B(C1=C(C=CC=C1)C)C1=C(C=CC=C1)C)C Chemical compound BrC1=CC(=C(C(=C1)C)B(C1=C(C=CC=C1)C)C1=C(C=CC=C1)C)C WWKMRGYAJJPMOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHYPHIKMFKEPDY-UHFFFAOYSA-N BrC1=CC(=C(C(=C1)C)B(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C Chemical compound BrC1=CC(=C(C(=C1)C)B(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C HHYPHIKMFKEPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCAQNDIWYLDBOE-UHFFFAOYSA-N BrC=1C(=C(C(=CC=1)C)B(C1=C(C=CC=C1)C)C1=C(C=CC=C1)C)C Chemical compound BrC=1C(=C(C(=CC=1)C)B(C1=C(C=CC=C1)C)C1=C(C=CC=C1)C)C OCAQNDIWYLDBOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZJCKURIRRHTEW-UHFFFAOYSA-N BrC=1C(=C(C(=CC=1)C)B(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C Chemical compound BrC=1C(=C(C(=CC=1)C)B(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C FZJCKURIRRHTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKPYURNBYBPWQQ-UHFFFAOYSA-N BrC=1C=C(C=CC=1)B(C1=C(C=CC=C1)C)C1=C(C=CC=C1)C Chemical compound BrC=1C=C(C=CC=1)B(C1=C(C=CC=C1)C)C1=C(C=CC=C1)C RKPYURNBYBPWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBVUTQJADOTRIP-UHFFFAOYSA-N BrC=1C=C(C=CC=1)B(C1=C(C=CC=C1C)C)C1=C(C=CC=C1C)C Chemical compound BrC=1C=C(C=CC=1)B(C1=C(C=CC=C1C)C)C1=C(C=CC=C1C)C PBVUTQJADOTRIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGWXCGDAEIOOLV-UHFFFAOYSA-N C1(=C(C=CC=C1)B(C1=C(C=C(C=C1C)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C)C1=C(C=CC=C1)C)C Chemical compound C1(=C(C=CC=C1)B(C1=C(C=C(C=C1C)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C)C1=C(C=CC=C1)C)C ZGWXCGDAEIOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFRVNUVLVYFAGL-UHFFFAOYSA-N C1(=C(C=CC=C1)B(C=1C(=C(C=CC=1C)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C)C1=C(C=CC=C1)C)C Chemical compound C1(=C(C=CC=C1)B(C=1C(=C(C=CC=1C)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C)C1=C(C=CC=C1)C)C OFRVNUVLVYFAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJFWBOWLXKOCX-UHFFFAOYSA-N C1(=C(C=CC=C1)B(C=1C=C(C=CC=1)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C1=C(C=CC=C1)C)C Chemical compound C1(=C(C=CC=C1)B(C=1C=C(C=CC=1)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C1=C(C=CC=C1)C)C JUJFWBOWLXKOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAAZOMLCEPSSAG-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)B(C1=C(C=C(C=C1C)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)B(C1=C(C=C(C=C1C)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C)C1=CC=CC=C1 LAAZOMLCEPSSAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSEFJUQYLBFZJP-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)B(C=1C=C(C=CC=1)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)B(C=1C=C(C=CC=1)B1OC(C(O1)(C)C)(C)C)C1=CC=CC=C1 XSEFJUQYLBFZJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMENXUTUFCRGQG-UHFFFAOYSA-N C1=CC(CB)=C(C)C=C1 Chemical compound C1=CC(CB)=C(C)C=C1 UMENXUTUFCRGQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLBKHKASVLQNJV-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C)=C(B(C2=CC=C(C=C2)C2=CC=C(C=C2)B2OC(C)(C)C(C)(C)O2)C2=C(C)C=C(C)C=C2C)C(C)=C1 Chemical compound CC1=CC(C)=C(B(C2=CC=C(C=C2)C2=CC=C(C=C2)B2OC(C)(C)C(C)(C)O2)C2=C(C)C=C(C)C=C2C)C(C)=C1 ZLBKHKASVLQNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMGYSHDFLNBQM-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C)=CC(C2=CC(Br)=CC=C2)=C1 Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C2=CC(Br)=CC=C2)=C1 DBMGYSHDFLNBQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJQIYZIZBUBHTE-UHFFFAOYSA-N ClC=1C(=NC2=CC=CC=C2N1)Cl.ClC=1C(=NC2=CC=CC=C2N1)Cl Chemical compound ClC=1C(=NC2=CC=CC=C2N1)Cl.ClC=1C(=NC2=CC=CC=C2N1)Cl PJQIYZIZBUBHTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 1
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 description 1
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N [2-pyridin-3-yl-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound FC(C1=CC(=CC(=N1)C=1C=NC=CC=1)CN)(F)F ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAQFCILFQVZOJC-UHFFFAOYSA-N anthracene-9,10-dione;methane Chemical compound C.C.C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 HAQFCILFQVZOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N anthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003609 aryl vinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- IHZHBWRUTRZTGM-UHFFFAOYSA-N benzo[h]quinolin-10-ol zinc Chemical compound [Zn].Oc1cccc2ccc3cccnc3c12.Oc1cccc2ccc3cccnc3c12 IHZHBWRUTRZTGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- VJGHWMBHJMWHMF-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1.BrC1=CC=CC=C1 VJGHWMBHJMWHMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004851 cyclopentylmethyl group Chemical group C1(CCCC1)C* 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004988 dibenzothienyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=C(C21)C=CC=C3)* 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- LHWWETDBWVTKJO-UHFFFAOYSA-N et3n triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC.CCN(CC)CC LHWWETDBWVTKJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002219 fluoranthenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- ZKLLPYDFYIVUBN-UHFFFAOYSA-N furo[3,2-b]quinoxaline Chemical compound C1=CC=C2N=C(OC=C3)C3=NC2=C1 ZKLLPYDFYIVUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWWHQLSXPSYJDA-UHFFFAOYSA-N furo[3,2-c]quinoline Chemical compound C1=CC=CC2=C(OC=C3)C3=CN=C21 DWWHQLSXPSYJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K gallium trichloride Chemical compound Cl[Ga](Cl)Cl UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003800 germyl group Chemical group [H][Ge]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004404 heteroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010295 mobile communication Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002964 pentacenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004592 phthalazinyl group Chemical group C1(=NN=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000004309 pyranyl group Chemical class O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003220 pyrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- BXEMXLDMNMKWPV-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1 BXEMXLDMNMKWPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- SGRUVITUAIIYGK-UHFFFAOYSA-N thieno[2,3-c][1,5]naphthyridine Chemical compound C1=CN=C2C(C=CS3)=C3C=NC2=C1 SGRUVITUAIIYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUOLLPLHCWNRD-UHFFFAOYSA-N thieno[2,3-c][1,6]naphthyridine Chemical compound C1=NC=C2C(C=CS3)=C3C=NC2=C1 WPUOLLPLHCWNRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- QIQITDHWZYEEPA-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CS1 QIQITDHWZYEEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBBLKSWSCDAPIF-UHFFFAOYSA-N thiopyran Chemical compound S1C=CC=C=C1 IBBLKSWSCDAPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000007514 turning Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/658—Organoboranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/16—Electron transporting layers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
根据本发明，提供能够适用于有机电致发光器件的电子传输层、电子传输辅助层及发光层等的化合物、使用该化合物的有机电致发光器件及包括上述有机电致发光器件的有机EL显示装置。
Description
技术领域
本发明涉及能够用作用于有机电致发光器件的材料的新颖的有机化合物、包括其的有机电致发光器件及显示装置。
背景技术
有机电致发光器件通常具有包括阳极、阴极以及阳极与阴极之间的有机材料层的结构。在此，为增加有机电致发光器件的效率和稳定性，有机材料层通常具有由不同材料构成的多数层组成的多层结构，并且可由诸如空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层及电子注入层等组成。
在上述有机电致发光器件的结构中，当在两电极之间施加电压时，来自阳极的空穴通过空穴注入层和空穴传输层被注入到发光层，且来自阴极的电子通过电子注入层和电子传输层被注入到发光层，然后所注入的空穴和电子再组合(recombination)形成激子(exciton)，随后当该激子再降至基态就会发出光。
作为有机电致发光器件的电子传输材料，Alq3、BCP(2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-菲咯啉)基(BCP(2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline))之类的杂芳族化合物为众所周知的，但这些现有的电子传输材料需要在发光效率和驱动电压的方面上进一步改进。
尤其，在现有有机电致发光器件中，在发光层产生的激子扩散到电子传输层，在与电子传输层之间的界面发光，因此导致发光效率降低、寿命缩短的问题。
发明内容
技术问题
本发明的目的在于提供一种具有较高的对于电子的稳定性和电子迀移特性且能够抑制激子扩散到电子传输层的化合物以及通过采用该化合物来具有高效率和低驱动电压的有机电致发光器件及使用其的显示装置。
解决问题的方案
为了达到上述目的，本发明提供由下述化学式1表示的化合物。
其中，Ar1和Ar2各自独立地为取代或未取代的C6～C60的芳基；或取代或未取代的C9～C60的稠合多环基，
L为直接键；取代或未取代的亚芳基；或取代或未取代的C9～C60的稠合多环基，
A1由下述结构中的一种表示，
X1为C或N。
发明的效果
本发明的由化学式1表示的新颖化合物尤其在用作电子传输层或电子传输辅助层的材料时，可以制造与现有材料相比具有更优异的发光性能、低驱动电压、高效率及长寿命的有机电致发光器件，进而可以制造性能和寿命大大得到改善的全彩显示面板。
附图说明
图1为根据本发明的一实施例的有机电致发光器件的示意性截面图。
具体实施方式
下文中，将参照附图详细描述本发明的实施例。在本发明的以下描述中，当在此引入的对己知构造或功能的详细描述反而会使本发明的主题模糊时，将省略此详细描述。
并且，在描述本发明的元件时，在描述某一元件“连接到”、“结合到”或“耦合到”另一元件的情形中，应当理解的是，该某一元件不仅能够直接地连接到或耦合到该另一元件，而且还能够在这些元件之间“连接”、“结合”或“耦合”另外的元件。
除非另有说明，否则本说明书和所附权利要求书中使用的下列术语的含义如下：
除非另有说明，本说明书所用的术语“卤”或“卤素”包括氟(Fl uorine；F)、溴(Bromine；Br)、氯(Chlorind；Cl)和碘(Iodine；I)。
除非另有说明，本文所用的术语“烷基”或“烷基基团”具有1至60个碳原子的单键，并且是指包括直链烷基、支链烷基、环烷基(脂环族)基团、被烷基取代的环烷基、被环烷基取代的烷基的饱和脂族官能团的基团。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
本文所用的术语“杂烷基”是指构成烷基的碳原子中至少一个被杂原子取代的烷基。
除非另有说明，本文所用的术语“环烷基”是指形成具有3至60个碳原子的环的烷基，但不限于此。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
除非另有说明，本文所用的术语“芳基”和“亚芳基”各自具有6至60个碳原子，但不限于此。本文的芳基或亚芳基是指单环或多环芳族基团，并且包括与连接到其上或参与反应的相邻取代基结合形成的芳环。例如，芳基可以包括苯基、联苯基及三联苯基作为单环芳族基团，但不限于此。芳基可以包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、
基、芴基及螺芴基作为多环芳族基团，但不限于此。
除非另有说明，本文所用的术语“杂芳基”或“杂亚芳基”是指各自含有一个或多个杂原子且具有2至60个碳原子的芳基或亚芳基，但不限于此，包括单环和多环中的至少一个，并且还可以与相邻基团结合形成。
除非另有说明，本文所用的术语“杂环基”含有一个或多个杂原子，具有2至60个碳原子，包括单环和多环中的至少一个，并且包括杂脂族环和杂芳族环，还可以与相邻基团结合形成。除非另有说明，术语“杂原子”表示N、O、S、P或Si。另外，“杂环基”还可以包括含有SO2取代形成环的碳的环。
杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、恶唑基、恶二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶基嘧啶基、吡啶基吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并恶唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉(phenanthroline)基、噻唑基、异恶唑基、恶二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基及二苯并呋喃基，但不限于此。
除非另有说明，本文所用的术语“脂族”是指具有1至60个碳原子的脂族烃，本文所用的术语“脂族环”是指具有3至60个碳原子的脂族烃环。
除非另有说明，本文所用的术语“环”是指具有3至60个碳原子的脂族环、具有6至60个碳原子的芳环、具有2至60个碳原子的杂环或由它们的组合形成的稠合的环，并且包括饱和或不饱和的环。
除了上述杂化合物之外的杂化合物或杂基团各自包含一个或多个杂原子，但不限于此。
并且，除非另有明确说明，本文所用的术语“取代或未取代”中的“取代”是指通过至少一个取代基进行取代，所述取代基选自由氘、卤素、氨基、腈基、硝基、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、C1～C20烷基胺基、C1～C20烷基硫基、C6～C20芳基硫基、C2～C20烯基、C2～C20炔基、C3～C20环烷基、C6～C20芳基、被氘取代的C6～C20芳基、C5～C20芳基烯基、硅烷基、硼基、锗基及C2～C20杂环基组成的组中，但本发明不限于上述取代基。
图1为根据本发明的一实施例的有机电致发光器件的示意性截面图。
如图1所示，根据本发明的有机电致发光器件1包括形成在基板上的第一电极10、第二电极20及形成在第一电极10和第二电极20之间的有机材料层30，有机材料层30包括由上述化学式1表示的化合物。第一电极10可以是阳极(正极)，第二电极20可以是阴极(负极)，在反向有机电致发光器件的情况下，第一电极可以是阴极，第二电极可以是阳极。
作为阳极材料，具有大功函的材料是优选的，以使得向有机材料层顺利注入空穴。可用于本发明的阳极材料的具体实例包括如钒、铬、铜、锌及金等的金属或其合金；如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)及氧化铟锌(IZO)等的金属氧化物；如氧化锌(ZnO)：铝(Al)或氧化锡(SNO2)：锑(Sb)等的金属和氧化物的组合；如聚(3-甲基噻吩)、聚[3、4-(乙烯-1，2-二氧基)噻吩](PEDOT)、聚吡咯及聚苯胺等的导电聚合物等，但不限于此。
作为阴极材料，具有小功函的材料是优选的，以使得向有机材料层顺利注入电子。阴极材料的具体实例包括如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡及铅等的金属或其合金；如LiF/Al或LiO2/Al等的多层结构材料，但不限于此。
有机材料层30可以从第一电极10上依次包括空穴注入层310、空穴传输层320、发光层350、电子传输层370及电子注入层380。其中，可以不形成除了发光层350之外的剩余层中至少一部分。
在有机材料层中，形成在第一电极10与发光层350之间的层构成空穴传输区域，形成在发光层350和第二电极20之间的层构成电子传输区域。
空穴注入层310为用于容易注入来自第一电极10的空穴的层，且空穴注入材料优选为来自阳极的空穴注入效果和薄膜形成能力优异的化合物。为此，空穴注入材料的最高占据分子轨道(highest occupied molecular orbital，HOMO)优选介于阳极材料的功函数和周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳胺基有机材料、六腈六氮杂三亚苯基有机材料、喹吖啶酮(quinacridone)基有机材料、苝(perylene)基有机材料、蒽醌基及聚苯胺基和聚噻吩基导电聚合物等，但不限于此。
空穴传输层320为用于接收来自空穴注入层310的空穴并将该空穴传输至发光层350的层，作为空穴传输材料，具有高空穴迀移率的材料是合适的。其具体实例包括芳胺基有机材料、导电聚合物及同时具有共辄部分和非共辄部分的嵌段共聚物等，但不限于此。
发光层350是通过分别从空穴传输层320和电子传输层370接受空穴和电子并使空穴和电子结合而在可见光区内发光的层。根据用于发光层350的材料，确定诸如绿色、红色和蓝色的发光波长。
发光层350的发光机理分为荧光和磷光。荧光是其中由空穴和电子的组合产生的激子中的单重态的激子降至基态并发出光的机制，而磷光是其中三重态的激子降至基态并发出光的机制。通过空穴和电子的组合产生25％的单重态激子和75％的三重态激子，不同于其中只有25％的单重态激子参与发光的荧光，在磷光的情况下，由于75％的三重态激子和能够通过系间窜越转换为三重态激子的25％的单重态激子都参与发光，因此在理论上可以实现100％的量子效率。
发光层350可包括主体和掺杂剂以提高色纯度和量子效率。在具有这种结构的发光层350中，在主体中产生的激子被转移到掺杂剂来发出光。
主体材料包括稠合芳环衍生物或含杂环的化合物等。具体而言，稠合芳环衍生物包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，且含杂环的化合物包括咔唑衍生物、二苯并咲喃衍生物、梯型(ladder-type)咲喃化合物、啼啶衍生物等，但不限于此。
掺杂剂材料包括芳族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、硼络合物、荧蒽化合物、金属络合物等。具体而言，芳族胺衍生物的实例包括含芳基氨基的芘、蒽、
及二茚并芘等作为含有取代或未取代的芳基氨基的稠合芳环衍生物，且苯乙烯胺化合物的实例包括如下化合物：其中取代或未取代的芳基胺被至少一个芳基乙烯基取代，且被选自由芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基及芳基氨基组成的组中的一个或两个以上的取代基取代或未取代。具体而言，苯乙烯胺化合物的实例包括苯乙烯胺、苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等，但不限于此。此外，金属络合物的实例包括铱络合物、铂络合物等，但不限于此。
电子传输层370为用于接收来自电子注入层380的电子并将该电子传输至发光层350的层，作为电子传输层370的材料，具有高电子迀移率的材料是合适的。此外，作为电子传输层370的材料，应具有适合将电子注入发光层350的最低未占有轨道(LowestUnoccupied Molecular Orbital；LUMO)能级，并且与发光层350之间的HOMO能级差异应该大以防止空穴从发光层350到达电子传输层370。电子传输层370的材料的具体实例包括8-羟基喹啉铝络合物(Alq3)；杂芳族化合物等，但不限于此。本发明的由化学式1表示的化合物可以用作电子传输材料，下面将对此进行描述。
电子注入层380为用于容易注入来自第二电极20的电子的层，且电子注入材料优选为具有电子传输能力、优异的来自阴极的电子注入效果和薄膜形成能力的化合物。其具体实例包括荷酮、蒽醌二甲烷、联苯醌酮、噻喃二氧化物、噁挫、噁二挫、三唑、咪唑、花四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等及其衍生物、金属络合物及含氮五元环衍生物等，但不限于此。金属络合物的实例包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻-甲酸)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酸)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酸)镓等，但不限于此。
有机材料层30在空穴传输层320和发光层350之间还可包括空穴传输辅助层330，且在电子传输层370和发光层350之间还可包括电子传输辅助层360。
空穴传输辅助层330和电子传输辅助层360是防止在发光层350中产生的激子扩散到与发光层350相邻的电子传输层370或空穴传输层320的层，从而，在发光层中参与发光的激子的数量增加，引起器件的发光效率可以得到改善，且可以降低驱动电压，还可以提高器件的耐久性和稳定性，从而可以有效地延长器件的寿命。本发明的由化学式1表示的化合物可以优选用作电子传输辅助层的材料。
有机材料层30在空穴传输辅助层330和发光层350之间可以进一步包括发光辅助层(未示出)，并且在电子传输辅助层360和发光层350之间可以进一步包括寿命改善层(未示出)。
发光辅助层可以用于将空穴传输至发光层350并调节有机层30的厚度。发光辅助层可以包括空穴传输材料，并且可以由与空穴传输层320相同的材料制成。
寿命改善层通过防止传输到发光层350的空穴扩散或移动到电子传输层370而执行将空穴限制在发光层的功能。电子传输层370通过还原(电子受体)来使电子移动，当空穴扩散到电子传输层中时，由于氧化而发生不可逆分解反应，导致寿命降低。因此，通过提供抑制空穴扩散到电子传输层370的寿命改善层，可以有助于改善有机发光器件的寿命。
并且，尽管未示出，根据本发明的有机电致发光器件还可以包括形成在第一电极10和第二电极20的至少一面中与上述有机材料层相反的一面上的保护层或光效率改善层(Capping layer，覆盖层)。
在本说明书中，以根据本发明的化合物用于如电子传输层370、电子传输辅助层360等的电子传输区域中的实施例为中心进行说明，但本发明不限于此，根据本发明的化合物也可以用作发光层350的主体(尤其，n型主体)材料。
根据本发明的一实施例的有机电致发光器件1可以使用真空蒸发法制造。例如，可以在真空室中通过有机材料的蒸发将包括空穴注入层310、空穴传输层320、发光层350、电子传输层370及电子注入层380的有机材料层形成在形成有阳极10的基板上，然后在其上沉积可用作阴极20的材料来制造上述有机电致发光器件。
并且，有机材料层可以如下方式制造，即，使用各种聚合物材料来通过溶液工艺或溶剂工艺(solvent process)形成较少数量的层，所述工艺例如为旋涂工艺、喷嘴印刷工艺、喷墨印刷工艺、条缝涂布工艺、浸涂工艺、卷对卷工艺、刮刀涂布工艺、丝网印刷工艺或热转印法等，而不是真空蒸发法。由于根据本发明的有机材料层可以以各种方式形成，但本发明的保护范围不受形成有机材料层的方法的限制。
本发明的另一实施例可以包括一种电子装置，其包括具有上述本发明的有机电致发光器件和用于选择和驱动有机电致发光器件的薄膜晶体管的显示装置，以及用于控制该显示装置的控制单元。其中，电子装置可以是当前正在使用或将来将使用的有线无线通信终端，并且包括如手机等的移动通信终端、个人数字助理(Personal Digital Assistant；PDA)、电子词典、个人多媒体播放器(Personal Multimedia Player；PMP)、遥控器、导航单元、游戏机、各种TV和各种计算机等所有电子装置。
下面将说明根据本发明的一个方面的化合物。
根据本发明的一个方面，提供由下述化学式1表示的化合物。
其中，Ar1和Ar2各自独立地为取代或未取代的C6～C60的芳基；或取代或未取代的C9～C60的稠合多环基，
L为直接键；取代或未取代的亚芳基；或取代或未取代的C9～C60的稠合多环基，
A1由下述结构中的一种表示，
X1为C或N。
根据本发明的优选实施例，Ar1和Ar2各自独立地为取代或未取代的C6～C60的芳基；并且L为直接键；或取代或未取代的亚芳基。
根据本发明的优选实施例，由化学式1表示的化合物为以下化合物中的任何一种。
根据本发明的另一方面的有机电致发光器件包括第一电极；第二电极，与所述第一电极相对；以及有机层，其介于所述第一电极与所述第二电极之间，其中，所述有机层包括上述化学式1的化合物。
根据本发明的优选实施例，在所述有机电致发光器件中，所述第一电极为阳极，所述第二电极为阴极，所述有机层包括：i)发光层；ii)空穴传输区域，其介于所述第一电极与所述发光层之间，并且包括空穴注入层、空穴传输层及空穴传输辅助层中的至少一种；以及iii)电子传输区域，其介于所述发光层与所述第二电极之间，并且包括电子传输辅助层、电子传输层及电子注入层中的至少一种，其中，所述电子传输区域包括所述由化学式1表示的化合物。
根据本发明的优选实施例，在所述有机电致发光器件中，所述电子传输层或电子传输辅助层包括所述由化学式1表示的化合物。
根据本发明的另一方面，提供一种显示装置，其包括所述有机电致发光器件和与所述有机电致发光器件连接的薄膜晶体管(TFT)，其中，所述有机电致发光器件的第一电极与所述薄膜晶体管的源极或漏极电连接。
下面，将通过实施例对根据本发明的由化学式1表示的化合物的合成例和有机电致发光器件的制造例进行具体说明，但本发明并不限于下述实施例。
[中间产物的合成方法和FDMS数据]
(1)中间产物1
在氮气气氛下，将溴苯(Bromobenzene)(7.9g，50.3mmol)、镁屑(magnesiumturning)(1.22g，50.3mmol)及极少量的碘添加到脱气的四氢呋喃(THF)中。在80℃下回流搅拌2小时直至镁消失，将其冷却至0℃，并添加BF3*Et2O(3.6g，25.2mmol)，然后在室温下搅拌过夜。通过蒸馏除去THF，并用己烷和水萃取。过滤提取液，并浓缩上清液。通过升华纯化浓缩的化合物，从而获得二苯基氟硼烷(fluorodiphenylborane)(3.7g，79％)。
(2)中间产物2
在氮气气氛下，将2-溴-1,3-二甲基苯(2-bromo-1,3-dimethylbenzene)(10g，54.04mmol)、镁屑(1.31g，54.04mmol)及极少量的碘添加到脱气的THF中。在80℃下回流搅拌2小时直至镁消失，将其冷却至0℃，并添加BF3*Et2O(3.8g，25.02mmol)，然后在室温下搅拌过夜。通过蒸馏除去THF，并用己烷和水萃取。过滤提取液，并浓缩上清液。通过升华纯化浓缩的化合物，从而获得双(2,6-二甲基苯基)氟硼烷(bis(2,6-dimethylphenyl)fluoroborane)(8g，61.7％)。
(3)中间产物3
在氮气气氛下，将1-溴-2-甲基苯(1-bromo-2-methylbenzene)(10g，58.5mmol)、镁屑(1.42g，58.5mmol)及极少量的碘添加到脱气的THF中。在80℃下回流搅拌2小时直至镁消失，将其冷却至0℃，并添加BF3*Et2O(4.15g，29.2mmol)，然后在室温下搅拌过夜。通过蒸馏除去THF，并用己烷和水萃取。过滤提取液，并浓缩上清液。通过升华纯化浓缩的化合物，从而获得二邻甲基苯基氟硼烷(fluorodi-o-tolylborane)(7g，60.5％)。
(4)中间产物4
在氮气气氛下，将2-溴-1,3,5-三甲基苯(2-bromo-1,3,5-trimethylbenzene)(10g，50.23mmol)、镁屑(1.22g，50.23mmol)及极少量的碘添加到脱气的THF中。在80℃下回流搅拌2小时直至镁消失，将其冷却至0℃，并添加BF3*Et2O(3.6g，25.1mmol)，然后在室温下搅拌过夜。通过蒸馏除去THF，并用己烷和水萃取。过滤提取液，并浓缩上清液。通过升华纯化浓缩的化合物，从而获得二均三甲苯基氟化硼烷(fluorodimesitylborane)(7g，60.5％)。
(5)中间产物5
在氮气气氛下，将4-溴-1,1'-联苯基(10g，42.9mmol)、镁屑(1.04g，42.9mmol)及极少量的碘添加到脱气的THF中。在80℃下回流搅拌2小时直至镁消失，将其冷却至0℃，并添加BF3*Et2O(3.04g，21.45mmol)，然后在室温下搅拌过夜。通过蒸馏除去THF，并用己烷和水萃取。过滤提取液，并浓缩上清液。通过升华纯化浓缩的化合物，从而获得双-([1,1'-联苯基]-4-基)氟硼烷(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)fluoroborane)(9g，62.4％)。
(6)中间产物6
在氮气气氛下，将4-溴-3,5-二甲基-1,1'-联苯基(4-bromo-3,5-dimethyl-1,1'-biphenyl)(10g，38.3mmol)、镁屑(0.93g，38.3mmol)及极少量的碘添加到脱气的THF中。在80℃下回流搅拌2小时直至镁消失，将其冷却至0℃，并添加BF3*Et2O(2.7g，19.155mmol)，然后在室温下搅拌过夜。通过蒸馏除去THF，并用己烷和水萃取。过滤提取液，并浓缩上清液。通过升华纯化浓缩的化合物，从而获得双(3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)氟硼烷(bis(3,5-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)fluoroborane)(9g，59.9％)。
[合成例和最终产物的FDMS数据]
(1)化合物1-1-1
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加1,4-二溴苯(1,4-Dibromobenzene)(6.1g，25.9mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。将溶解有二苯基氟硼烷(3.7g，19.9mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱(silicagel column)纯化，从而获得(4-溴苯基)二苯基硼烷((4-bromophenyl)diphenylborane)(6.7g，80％)。
在圆底烧瓶中用二甲基甲酰胺(DMF)溶解(4-溴苯基)二苯基硼烷(6.7g，20.87mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane))(7.95g，31.31mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.46g，0.63mmol)和KOAc(6.15g，62.61mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4-(二苯基硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4-(diphenylboraneyl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(6g，78.1％)。
将2-(4-(二苯基硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(6g，16.3mmol)溶解于THF中，然后添加8-溴苯并[h]异喹啉(8-bromobenzo[h]isoquinoline)(4.63g，17.93mmol)、Pd(PPh3)4(0.57g，0.49mmol)、K2CO3(6.76g，48.9mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得5g的最终产物(收率：73.2％)。
(2)化合物1-2-1
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加2,5-二溴-1,3-二甲基苯(2,5-dibromo-1,3-dimethylbenzene)(6.8g，25.9mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。将溶解有二苯基氟硼烷(3.7g，19.9mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(4-溴-2,6,-二甲基苯基)二苯基硼烷((4-bromo-2,6-dimethylphenyl)diphenylborane)(7g，77.5％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4-溴-2,6,-二甲基苯基)二苯基硼烷(7g，20.05mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(7.64g，30.08mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.44g，0.6mmol)和KOAc(5.9g，60.16mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4-(二苯基硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4-(diphenylboraneyl)-3,5-dimethylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(6g，75.5％)。
将2-(4-(二苯基硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(6g，15.15mmol)溶解于THF中，然后添加3-溴菲啶(3-bromophenanthridine)(4.3g，16.7mmol)、Pd(PPh3)4(0.53g，0.45mmol)、K2CO3(6.28g，45.4mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得5g的最终产物(收率：73.8％)。
(3)化合物1-3-2
将3-氯苯并[b]噻吩-2-羰基氯(3-Chlorobenzo[b]thiophene-2-carbonylchloride)(15.2g，65.8mmol)和吡啶-4-氨基(Pyridin-4-amine)(6.2g，65.8mmol)溶于苯中，添加三乙胺(triethylamine)(9.4ml，67.8mmol)，回流搅拌1小时。当反应结束时，减压除去苯，用M.C和水进行萃取，用MgSO4干燥并浓缩，然后将所得到的有机物用乙醇重结晶，从而获得15.2g的产物即3-氯-N-(吡啶-4-基)苯并[b]噻吩-2-羧酰胺(3-chloro-N-(pyridin-4-yl)benzo[b]thiophene-2-carboxamide)(收率：80％)。
将3-氯-N-(吡啶-4-基)苯并[b]噻吩-2-羧酰胺(12.9g，44.6mmol)溶于苯中并搅拌，添加三乙胺(4.7g，4.64mmol)，然后照射450瓦高压汞灯10小时。当反应结束时，通过减压蒸馏除去苯，将固体用水洗涤几次，然后干燥，从而获得9.4g的苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,6]萘啶-6(5H)-酮(Benzo[4,5]thieno[2,3-c][1,6]naphthyridin-6(5H)-one)(收率：83％)。
在苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,6]萘啶-6(5H)-酮中添加氯氧化磷(Phosphorusoxychloride)，回流搅拌4小时。当反应结束时，通过减压蒸馏除去氯氧化磷，加冰水搅拌。滴加氢氧化铵(ammonium hydroxide)以碱化至PH9。将所产生的棕色固体过滤，用水洗涤几次，然后用苯重结晶，从而获得7.8g的6-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,6]萘啶(6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,6]naphthyridine)(收率：73％)。
将2-(3-(二苯基硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(3-(diphenylboraneyl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(5g，13.58mmol)溶解于THF中，然后添加6-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,6]萘啶(4.7g，14.94mmol)、Pd(PPh3)4(0.47g，0.41mmol)、K2CO3(5.63g，40.75mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得4.5g的最终产物(收率：69.5％)。
(4)化合物1-4-1
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加4,4'-二溴-1,1'-联苯基(4,4'-dibromo-1,1'-biphenyl)(8.1g，25.9mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。将溶解有二苯基氟硼烷(3.7g，19.9mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(4'-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)二苯基硼烷((4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)diphenylborane)(7g，68.1％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4'-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)二苯基硼烷(7g，17.63mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(6.7g，26.44mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.39g，0.53mmol)和KOAc(5.2g，52.88mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4'-(二苯基硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4'-(diphenylboraneyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(6g，76.6％)。
将2-(4-(二苯基硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(6g，13.5mmol)溶解于THF中，然后添加6-溴苯并[h]喹啉(6-bromobenzo[h]quinoline)(3.8g，14.86mmol)、Pd(PPh3)4(0.53g，0.45mmol)、K2CO3(6.28g，45.4mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得5g的最终产物(收率：74.7％)。
(5)化合物1-5-3
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加1,3-二溴苯(1,3-Dibromobenzene)(8.1g，25.9mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。将溶解有二苯基氟硼烷(3.7g，19.9mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(3-溴苯基)二苯基硼烷((3-bromophenyl)diphenylborane)(6g，72.2％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(3-溴苯基)二苯基硼烷(6g，18.7mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(7.12g，28.04mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.41g，0.56mmol)和KOAc(5.5g，56.07mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(3-(二苯基硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(3-(diphenylboraneyl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(5.5g，79％)。
在圆底烧瓶中DMF溶解(3-溴苯基)二苯基硼烷(5.5g，17.13mmol)，然后添加1,4-二溴苯(4.45g，18.85mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.59g，0.51mmol)和KOAc(7.1g，51.4mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后通过硅胶柱分离和纯化所得到的化合物，从而获得(4'-溴-[1,1'-联苯基]-3-基)二苯基硼烷((4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)diphenylborane)(5g，73.5％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4'-溴-[1,1'-联苯基]-3-基)二苯基硼烷(5g，12.59mmol),然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(4.8g，18.9mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.21g，0.38mmol)和KOAc(3.71g，37.77mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(3'-(二苯基硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(3'-(diphenylboraneyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(4g，71.5％)。
将2-(3-(二苯基硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(4g，9.01mmol)溶解于THF中，然后添加7-氯苯并[4，5]噻吩并[2,3-b]喹喔啉(7-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-b]quinoxaline)(3.12g，9.91mmol)、Pd(PPh3)4(0.31g，0.27mmol)、K2CO3(3.73g，27.02mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得3.5g的最终产物(收率：70.3％)。
(6)化合物1-6-2
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加3,3'-二溴-1,1'-联苯基(3,3'-dibromo-1,1'-biphenyl)(8.07g，25.9mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。将溶解有二苯基氟硼烷(3g，19.9mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(3'-溴-[1,1'-联苯基]-3-基)二苯基硼烷((3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)diphenylborane)(7g，68％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(3'-溴-[1,1'-联苯基]-3-基)二苯基硼烷(7g，17.63mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(6.71g，26.44mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.39g，0.53mmol)和KOAc(5.2g，52.9mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得化合物，从而获得2-(3-(二苯基硼烷基)-[1,1'-联苯基]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(3'-(diphenylboraneyl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(5.5g，70.2％)。
将2-(3-(二苯基硼烷基)-[1,1'-联苯基]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(5.5g，12.4mmol)溶解于THF中，然后添加11-氯苯并呋喃[2,3-b][1,5]萘啶(11-chlorobenzofuro[2,3-b][1,5]naphthyridine)(3.47g，13.62mmol)、Pd(PPh3)4(0.43g，0.37mmol)、K2CO3(5.13g，37.15mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得4.5g的最终产物(收率：67.7％)。
(7)化合物1-9-1
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加1,3-二溴-2,4-二甲基苯(1,3-dibromo-2,4-dimethylbenzene)(6.8g，25.9mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。将溶解有二苯基氟硼烷(3.7g，19.9mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(3-溴-2,6,-二甲基苯基)二苯基硼烷((3-bromo-2,6-dimethylphenyl)diphenylborane)(7g，77.5％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(3-溴-2,6,-二甲基苯基)二苯基硼烷(7g，20.05mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(7.64g，30.08mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.44g，0.6mmol)和KOAc(5.9g，60.16mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(3-(二苯基硼烷基)-2,4-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(3-(diphenylboraneyl)-2,4-dimethylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(6g，75.5％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解2-(3-(二苯基硼烷基)-2,4-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(6g，15.15mmol)，然后添加1,3-二溴苯(3.93g，16.66mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.53g，0.45mmol)和KOAc(6.28g，45.44mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后通过硅胶柱分离和纯化所得到的化合物，从而获得(3'-溴-2,4-二甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)二苯基硼烷((3'-bromo-2,4-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-3-yl)diphenylborane)(5g，77.6％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(3'-溴-2,4-二甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)二苯基硼烷(5g，11.76mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(4.5g，17.64mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.26g，0.35mmol)和KOAc(3.5g，35.3mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(3'-(二苯基硼烷基)-2',4'-二甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(3'-(diphenylboraneyl)-2',4'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(4g，72.03％)。
将硫色烯并[4,3,2-de]喹啉-2(3H)-铜(thiochromeno[4,3,2-de]quinolin-2(3H)-one)(7.5g，30mmole)和PBr5(13g，30mmole)的混合物加热至80℃持续30分钟，再加热至130℃持续1小时。然后，将混合物冷却，用水和NaOH中和并过滤。将所产生的化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-溴硫色烯并[4,3,2-de]喹啉(2-bromothiochromeno[4,3,2-de]quinoline(3.4g，34％)。
将2-(3'-(二苯基硼烷基)-2',4'-二甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(4g，8.47mmol)溶解于THF中，然后添加2-溴硫色烯并[4,3,2-de]喹啉(2.93g，9.32mmol)、Pd(PPh3)4(0.29g，0.25mmol)、K2CO3(3.51g，25.41mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得3.2g的最终产物(收率：65.2％)。
(8)化合物1-11-1
将2-(4-(二苯基硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(6g，16.3mmol)溶解于THF中，然后添加6-溴苯并[j]菲啶(6-bromobenzo[j]phenanthridine)(5.53g，17.93mmol)、Pd(PPh3)4(0.57g，0.49mmol)、K2CO3(6.76g，48.9mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得5g的的最终产物(收率：65.3％)。
(6)化合物2-3
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加1,4-二溴苯(10.2g，43.3mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(2.1g，33.31mmol),搅拌3小时。将溶解有双(2,6-二甲基苯基)氟硼烷(8g，33.31mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(4-溴苯基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷((4-bromophenyl)bis(2,6-dimethylphenyl)borane)(12g，74.3％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4-溴苯基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷(12g，31.82mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(12.12g，47.73mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.7g，0.95mmol)和KOAc(9.37g，95.46mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4-(bis(2,6-dimethylphenyl)boraneyl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(9g，66.7％)。
将2-(4-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(9g，21.22mmol)溶解于THF中，然后添加6-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,5]萘啶(6.32g，23.34mmol)、Pd(PPh3)4(0.74g，0.64mmol)、K2CO3(8.8g，63.65mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得8g的最终产物(收率：70.8％)。
(17)化合物2-3-1
在N,N-二甲基乙酰胺(N,N-Dimethylacetamide)中添加苯并[h]喹啉(benzo[h]quinoline)(3.6g，20mmole)、N-溴代琥珀酰亚胺(N-Bromosuccinimide)(7.1g，40mmole)和[RuCl2(p-cymene0)2(5mol％)，并在80℃下搅拌24小时。在反应结束后，将反应物冷却至室温，并用水和EtOAc萃取。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得7-溴苯并[h]喹啉(7-bromobenzo[h]quinoline)(4.1g，79％)。
将2-(3-(二苯基硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷溶(5g，13.58mmol)溶解于THF中，然后添加7-溴苯并[h]喹啉(3.9g，14.94mmol)、Pd(PPh3)4(0.47g，0.41mmol)、K2CO3(5.63g，40.75mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得4g的最终产物(收率：70.2％)。
(11)化合物2-4-2
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加4,4'-二溴-1,1'-联苯基(13.51g，43.32mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(2.13g，33.32mmol)，搅拌3小时。将溶解有双(2,6-二甲基苯基)氟硼烷(8g，33.32mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(4'-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷((4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)bis(2,6-dimethylphenyl)borane)(15g，76.4％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4'-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷(15g，33.1mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(12.6g，49.63mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.99g，0.73mmol)和KOAc(9.74g，99.3mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4'-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4'-(bis(2,6-dimethylphenyl)boraneyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(12g，72.5％)。
将2-(4'-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(12g，23.99mmol)溶解于THF中，然后添加8-氯苯并[4，5]噻吩并[3,2-c]噌啉(8-chlorobenzo[4,5]thieno[3,2-c]cinnoline)(7.15g，26.4mmol)、Pd(PPh3)4(0.83g，0.72mmol)、K2CO3(9.94g，71.96mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得10g的的最终产物(收率：68.5％)。
(12)化合物2-5-1
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加1,3-二溴苯(10.2g，43.32mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(2.1g，33.32mmol)，搅拌3小时。将溶解有双(2,6-二甲基苯基)氟硼烷(8g，33.32mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(3-溴苯基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷((3-bromophenyl)bis(2,6-dimethylphenyl)borane)(12g，73.5％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(3-溴苯基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷(12g，31.82mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(12.12g，47.73mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.7g，0.95mmol)和KOAc(9.37g，95.46mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(3-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(3-(bis(2,6-dimethylphenyl)boraneyl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(10g，74.1％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解2-(3-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(10g，23.57mmol)，然后添加1,4-二溴苯(6.12g，25.93mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.82g，0.71mmol)和KOAc(9.77g，70.72mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后通过硅胶柱分离和纯化所得到的化合物，从而获得(4'-溴-[1,1'-联苯基]-3-基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷((4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)bis(2,6-dimethylphenyl)borane)(9g，84.2％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4'-溴-[1,1'-联苯基]-3-基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷(9g，19.86mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(7.56g，29.79mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.44g，0.6mmol)和KOAc(5.85g，59.57mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(3'-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(3'-(bis(2,6-dimethylphenyl)boraneyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(7g，70.5％)。
将2-(3'-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(7g，13.99mmol)溶解于THF中，然后添加3-溴苯并[kl]噻吨(3-bromobenzo[kl]thioxanthene)(4.82g，15.4mmol)、Pd(PPh3)4(0.49g，0.42mmol)、K2CO3(5.8g，47.97mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得5.5g的最终产物(收率：64.8％)。
(13)化合物2-6-3
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加3,3'-二溴-1,1'-联苯基(8g，33.33mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.6g，25.64mmol),搅拌3小时。将溶解有双(2,6-二甲基苯基)氟硼烷(8g，25.64mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得((3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)bis(2,6-dimethylphenyl)borane)(10g，66.2％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(3'-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷(10g，22.06mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(8.4g，33.1mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.48g，0.66mmol)和KOAc(6.5g，66.2mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(3'-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)-[1,1'-联苯基]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(3'-(bis(2,6-dimethylphenyl)boraneyl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(7g，63.4％)。
将2-(3'-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)-[1,1'-联苯基]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(7g，13.99mmol)溶解于THF中，然后添加8-氯苯并[4，5]噻吩并[3,2-c]噌啉(4.17g，15.4mmol)、Pd(PPh3)4(0.49g，0.42mmol)、K2CO3(5.8g，41.97mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得6g的最终产物(收率：70.5％)。
(14)化合物2-7-2
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加1,4-二溴苯(61g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(13g，199mmol),搅拌3小时。将溶解有双(2,6-二甲基苯基)氟硼烷(48g，199mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(4-溴苯基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷(60g，80％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4-溴苯基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷(60g，159.2mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(60g，238.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.5g，4.8mmol)和KOAc(46.9g，477.6mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(45.2g，67％)。
将2-(4-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(45.2g，106.7)溶解于THF中，然后添加1,3-二溴苯(27.7g，117.4mmol)、Pd(PPh3)4(3.7g，3.2mmol)、K2CO3(44.2g，320.1mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得(3'-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷((3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)bis(2,6-dimethylphenyl)borane)(31.4g，65％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(3'-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)双(2,6-二甲基苯基)硼烷(31.4g，69.4mmol)、然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(26.4g，104.1mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.5g，2.1mmol)和KOAc(20.4g，208.2mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4'-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)-[1,1'-联苯基]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4'-(bis(2,6-dimethylphenyl)boraneyl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(21.2g，61％)。
将2-(4'-双(2,6-二甲基苯基)硼烷基)-[1,1'-联苯基]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(21.2g，42.3mmol)溶解于THF中，然后添加8-氯吡啶并[4',3':4,5]呋喃[3,2-c]喹啉(8-chloropyrido[4',3':4,5]furo[3,2-c]quinoline)(11.8g，46.5mmol)、Pd(PPh3)4(1.5g，1.3mmol)、K2CO3(17.5g，126.9mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得15.5g的最终化合物(收率：62％)。
(17)化合物3-3-1
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加1,3-二溴苯(61g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(13g，199mmol),搅拌3小时。将溶解有二邻甲基苯基氟硼烷(42.2g，199mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(3-溴苯基)二邻甲基苯基硼烷((3-bromophenyl)di-o-tolylborane)(56.3g，81％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(3-溴苯基)二邻甲基苯基硼烷(56.3g，161.2mmol),然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(61.4g，241.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.5g，4.8mmol)和KOAc(47.5g，483.6mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(3-(二邻甲基苯基硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(44.1g，69％)。
在氩气下，在螺纹盖小瓶(Screw-cap vial)中添加溶解2-(3-氯苯基)-3-乙炔吡啶(2-(3-chlorophenyl)-3-ethynylpyridine)(42.7g，200mmole)的甲苯(Toluene)和PtCl2(10mol％)。关闭小瓶后，将其在110℃下搅拌24小时。反应完成后，减压除去溶剂，并通过硅胶柱纯化所得化合物，从而获得9-氯苯并[h]喹啉(9-chlorobenzo[h]quinoline))(26.1g，61％)。
将2-(3-(二邻甲基苯基硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(44.1g，111.2mmol)溶解于THF中，然后添加9-氯苯并[h]喹啉(26.1g，122.3mmol)、Pd(PPh3)4(3.9g，3.3mmol)、K2CO3(46.1g，333.6mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得29.8g的最终化合物(收率：60％)。
(16)化合物3-9-1
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加1,3-二溴-2,4-二甲基苯(68.4g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(13g，199mmol),搅拌3小时。将溶解有二邻甲基苯基氟硼烷(42.2g，199mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(3-溴-2,6,-二甲基苯基)二邻甲基苯基硼烷((3-bromo-2,6-dimethylphenyl)di-o-tolylborane)(59.3g，79％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(3-溴-2,6,-二甲基苯基)二邻甲基苯基硼烷(59.3g，157.2mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(59.9g，235.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.5g，4.7mmol)和KOAc(46.3g，471.6mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(3-(二邻甲基苯基硼烷基)-2,4-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(3-(di-o-tolylboraneyl)-2,4-dimethylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(44.7g，67％)。
将2-(3-(二邻甲基苯基硼烷基)-2,4二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(44.7g，105.3mmol)溶解于THF中，然后添加1,3-二溴苯(27.3g，115.8mmol)、Pd(PPh3)4(3.7g，3.2mmol)、K2CO3(43.7g，315.9mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得(3'-溴-2,4-二甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)二邻甲基苯基硼烷((3'-bromo-2,4-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-3-yl)di-o-tolylborane)(32.9g，69％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(3'-溴-2,4-二甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)二邻甲基苯基硼烷(32.9g，72.7mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(27.7g，109.1mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.6g，2.2mmol)和KOAc(21.4g，218.1mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(3'-(二邻甲基苯基硼烷基)-2',4'-二甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(3'-(di-o-tolylboraneyl)-2',4'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(24.7g，68％)。
将硫色烯并[4,3,2-de]喹啉-2(3H)-铜(7.5g，30mmole)和PBr5(13g，30mmole)的混合物加热至80℃持续30分钟，再加热至130℃持续1小时。然后，将混合物冷却，用水和NaOH中和并过滤。将所产生的化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-溴硫色烯并[4,3,2-de]喹啉(3.4g，34％)。
将2-(3'-(二邻甲基苯基硼烷基)-2',4'-二甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(24.7g，49.4mmol)溶解于THF中，然后添加2-溴硫色烯并[4,3,2-de]喹啉(17.1g，54.3mmol)、Pd(PPh3)4(1.7g，1.5mmol)、K2CO3(20.5g，148.2mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得18.3g的最终化合物(收率：61％)。
(17)化合物3-10-3
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加2,5-二溴-1,3-二甲基苯(68.4g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。将溶解有二邻甲基苯基氟硼烷(42.2g，199mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(4-溴-2,6,-二甲基苯基)二邻甲基苯基硼烷((4-bromo-2,6-dimethylphenyl)di-o-tolylborane)(78.1g，80％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4-溴-2,6,-二甲基苯基)二邻甲基苯基硼烷(78.1g，207.2mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(78.9g，310.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(4.5g，6.2mmol)和KOAc(61.0g，621.6mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4-(二邻甲基苯基硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4-(di-o-tolylboraneyl)-3,5-dimethylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(58.0g，66％)。
将2-(4-(二邻甲基苯基硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(58.0g，136.8mmol)溶解于THF中，然后添加1,3-二溴苯(35.5g，150.5mmol)、Pd(PPh3)4(4.7g，4.1mmol)、K2CO3(56.7g，410.4mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得(3'-溴-3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)二邻甲基苯基硼烷((3'-bromo-3,5-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)di-o-tolylborane)(43.4g，70％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(3'-溴-3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)二邻甲基苯基硼烷(43.4g，95.8mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(36.5g，143.7mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.1g，2.9mmol)和KOAc(28.2g，287.4mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4'-(二邻甲基苯基硼烷基)-3',5'-二甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4'-(di-o-tolylboraneyl)-3',5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(30.2g，63％)。
将2-(4'-(二邻甲基苯基硼烷基)-3',5'-二甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(30.2g，60.4mmol)溶解于THF中，然后添加8-氯吡啶并[4',3':4,5]呋喃[3,2-c]喹啉(16.9g，66.4mmol)、Pd(PPh3)4(2.1g，1.8mmol)、K2CO3(25.0g，181.2mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得24.3g的最终化合物(收率：68％)。
(18)化合物4-2-3
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加2,5-二溴-1,3-二甲基苯(68.4g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。滴加溶解有二均三甲苯基氟化硼(53.4g，199mmol)的Et2O到混合液，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(4-溴-2,6,-二甲基苯基)二均三甲苯基硼烷((4-bromo-2,6-dimethylphenyl)dimesitylborane)(93.1g，83％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4-溴-2,6,-二甲基苯基)二均三甲苯基硼烷(93.1g，215.0mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(81.9g，322.5mmol)、Pd(dppf)Cl2(4.7g，6.5mmol)和KOAc(63.3g，645.0mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4-(二均三甲苯基硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4-(dimesitylboraneyl)-3,5-dimethylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(62.0g，60％)。
将3-氯苯并[b]噻吩-2-羰基氯(15.2g，65.8mmol)和吡啶-3-氨基(Pyridin-3-amine)(6.2g，65.8mmol)溶于苯中，添加三乙胺(9.4ml，67.8mmol)，回流搅拌1小时。当反应结束时，减压除去苯，用M.C和水进行萃取，用MgSO4干燥并浓缩，然后将所得到的有机物用乙醇重结晶，从而获得15.2g的产物即3-氯-N-(吡啶-3-基)苯并[b]噻吩-2-羧酰胺(3-chloro-N-(pyridin-3-yl)benzo[b]thiophene-2-carboxamide)(收率：80％)。
将3-氯-N-(吡啶-3-基)苯并[b]噻吩-2-羧酰胺(12.9g，44.6mmol)溶于苯中并搅拌，添加三乙胺(4.7g，4.64mmol)，然后照射450瓦高压汞灯10小时。当反应结束时，通过减压蒸馏除去苯，将固体用水洗涤几次，然后干燥，从而获得9.4g的苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,7]萘啶-6(5H)-酮(Benzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridin-6(5H)-one)(收率：83％)。
在苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,7]萘啶-6(5H)-酮中添加氯氧化磷，回流搅拌4小时。当反应结束时，通过减压蒸馏除去氯氧化磷，加冰水搅拌。滴加氢氧化铵以碱化至PH9。将所产生的棕色固体过滤，用水洗涤几次，然后用苯重结晶，从而获得7.8g的6-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,7]萘啶(6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine)(收率：73％)。
将2-(4-(二均三甲苯基硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(62.0g，129mmol)溶解于THF中，然后添加6-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,7]萘啶(38.4g，141.9mmol)、Pd(PPh3)4(4.5g，3.9mmol)、K2CO3(53.5g，387.0mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得53.9g的最终化合物(收率：71％)。
(19)化合物4-8-2
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加2,5-二溴-1,3-二甲基苯(68.4g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。滴加溶解有二均三甲苯基氟化硼(53.4g，199mmol)的Et2O到混合液，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(4-溴-2,6,-二甲基苯基)二均三甲苯基硼烷(69.0g，80％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4-溴-2,6,-二甲基苯基)二均三甲苯基硼烷(69.0g，159.2mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(60.6g，238.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.5g，4.8mmol)和KOAc(46.9g，477.6mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4-(二均三甲苯基硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(57.3g，75％)。
将2-(4-(二均三甲苯基硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(57.3g，119.4mmol)溶解于THF中，然后添加1,4-二溴苯(31.0g，131.3mmol)、Pd(PPh3)4(4.1g，3.6mmol)、K2CO3(49.5g，358.2mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得(4'-溴-3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)二均三甲苯基硼烷((4'-bromo-3,5-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)dimesitylborane)(43.8g，72％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4'-溴-3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)二均三甲苯基硼烷(43.8g，86.0mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(32.8g，129.0mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.9g，2.6mmol)和KOAc(25.3g，258.0mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4'-(二均三甲苯基硼烷基)-3',5'-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4'-(di-o-tolylboraneyl)-3',5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(30.1g，63％)。
将2-(4'-(二均三甲苯基硼烷基)-3',5'-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(30.1g，54.2mmol)溶解于THF中，然后添加11-氯苯并呋喃[2,3-b][1,5]萘啶(15.2g，59.6mmol)、Pd(PPh3)4(1.9g，1.6mmol)、K2CO3(22.5g，162.6mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得25.3g的最终化合物(收率：72％)。
(20)化合物4-11-1
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加4,4'-二溴-1,1'-联苯基(80.8g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。滴加溶解有二均三甲苯基氟化硼(53.4g，199mmol)的Et2O到混合液，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(4'溴-[1,1'-联苯基]-4-基)二均三甲苯基硼烷((4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)dimesitylborane)(92.2g，74％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4'溴-[1,1'-联苯基]-4-基)二均三甲苯基硼烷(92.2g，191.7mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(73.0g，287.6mmol)、Pd(dppf)Cl2(4.2g，5.8mmol)和KOAc(56.4g，575.1mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4'-(二均三甲苯基硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4'-(dimesitylboraneyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(76.0g，75％)。
将2-(4'-(二均三甲苯基硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(76.0g，143.8mmol)溶解于THF中，然后添加5-溴苯并[i]菲啶(5-bromobenzo[i]phenanthridine)(48.7g，158.2mmol)、Pd(PPh3)4(5.0g，4.3mmol)、K2CO3(59.6g，431.4mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得69.7g的最终化合物(收率：77％)。
(21)化合物4-11-3
将3-氯苯并[b]噻吩-2-羰基氯(15.2g，65.8mmol)和吡啶-3-氨基(6.2g，65.8mmol)溶于苯中，添加三乙胺(9.4ml，67.8mmol)，回流搅拌1小时。当反应结束时，减压除去苯，用M.C和水进行萃取，用MgSO4干燥并浓缩，然后将所得到的有机物用乙醇重结晶，从而获得15.2g的产物即3-氯-N-(吡啶-3-基)苯并[b]噻吩-2-羧酰胺(收率：80％)。
将3-氯-N-(吡啶-3-基)苯并[b]噻吩-2-羧酰胺(12.9g，44.6mmol)溶于苯中并搅拌，添加三乙胺(4.7g，4.64mmol)，然后照射450瓦高压汞灯10小时。当反应结束时，通过减压蒸馏除去苯，将固体用水洗涤几次，然后干燥，从而获得9.4g的苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,7]萘啶-6(5H)-酮(收率：83％)。
在苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,7]萘啶-6(5H)-酮中添加氯氧化磷，回流搅拌4小时。当反应结束时，通过减压蒸馏除去氯氧化磷，加冰水搅拌。滴加氢氧化铵以碱化至PH9。将所产生的棕色固体过滤，用水洗涤几次，然后用苯重结晶，从而获得7.8g的6-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,7]萘啶(收率：73％)。
将2-(4'-(二均三甲苯基硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(76.0g，143.8mmol)溶解于THF中，然后添加6-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,7]萘啶(42.8g，158.2mmol)、Pd(PPh3)4(5.0g，4.3mmol)、K2CO3(59.6g，431.4mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得62.3g的最终化合物(收率：68％)。
(22)化合物5-1-4
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加1,4-二溴苯(61.1g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(13g，199mmol),搅拌3小时。将溶解有双([1,1'-联苯基]-4-基)氟硼烷(66.9g，199mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得双([1,1'-联苯基]-4-基)(4-溴苯基)硼烷(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)(4-bromophenyl)borane)(78.4g，64％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解双([1,1'-联苯基]-4-基)(4-溴苯基)硼烷(78.4g，165.8mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(63.2g，248.7mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.6g，5.0mmol)和KOAc(48.8g，497.4mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4-(双([1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4-(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)boraneyl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(54.3g，63％)。
将2,3-二氯喹喔啉(2,3-dichloroquinoxaline)(5.1g，25.6mmol，1.0当量)和6-溴萘-2-醇(6-bromonaphthalen-2-ol)(5.7g，25.6mmol，1当量)溶于1,2-二氯乙烷(1,2-dichloroethane)中，并添加AlCl3(1.0当量)，在80℃下回流搅拌30分钟，冷却至室温，再次添加AlCl3(1.0当量)，再在80℃下回流搅拌30分钟。用M.C和水萃取后，将其浓缩，并将所产生的有机物经过硅胶柱并重结晶，从而获得7.2g的3-溴萘并[1'，2'：4,5]呋喃[2,3-b]喹喔啉(3-bromonaphtho[1',2':4,5]furo[2,3-b]quinoxaline)(收率：81％)。
将2-(4-(双([1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(54.3g，104.5mmol)溶解于THF中，然后添加3-氯萘并[1',2':4,5]呋喃[2,3-b]喹喔啉(35.0g，115.0mmol)、Pd(PPh3)4(3.6g，3.1mmol)、K2CO3(43.3g，313.5mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得46.4g的最终化合物(收率：67％)。
(23)化合物5-2-1
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加2,5-二溴-1,3-二甲基苯(68.4g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。将溶解有双([1,1'-联苯基]-4-基)氟硼烷(66.9g，199mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得双([1,1'-联苯基]-4-基)(4-溴-2,6-二甲基苯基)硼烷(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)(4-bromo-2,6-dimethylphenyl)borane)(62.8g，63％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解双([1,1'-联苯基]-4-基)(4-溴-2,6-二甲基苯基)硼烷(62.8g，125.4mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(47.8g，188.1mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.8g，3.8mmol)和KOAc(36.9g，376.2mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4-(双([1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(42.6g，62％)。
将2-(4-(双([1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(42.6g，77.7mmol)溶解于THF中，然后添加3-溴菲啶(22.1g，85.5mmol)、Pd(PPh3)4(2.7g，2.3mmol)、K2CO3(32.2g，233.1mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得34.9g的最终化合物(收率：75％)。
(24)化合物5-4-3
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加4,4'-二溴-1,1'-联苯基(80.8g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。将溶解有双([1,1'-联苯基]-4-基)氟硼烷(66.9g，199mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得双([1,1'-联苯基]-4-基)(4'-溴-([1,1'-联苯基]-4-基)硼烷(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)borane)(89.6g，63％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解双([1,1'-联苯基]-4-基)(4'-溴-([1,1'-联苯基]-4-基)硼烷(89.6g，163.2mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(62.2g，244.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.6g，4.9mmol)和KOAc(48.0g，489.6mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4'-(双([1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4'-(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)boraneyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(67.2g，69％)。
将2-(4'-(双([1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(67.2g，112.6mmol)溶解于THF中，然后添加4-氯吡啶并[2',3':4,5]噻吩并[2,3-b]喹喔啉(4-chloropyrido[2',3':4,5]thieno[2,3-b]quinoxaline)(33.7g，123.9mmol)、Pd(PPh3)4(3.9g，3.4mmol)、K2CO3(46.7g，337.8mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得60.4g的最终化合物(收率：76％)。
(25)化合物5-8-3
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加2,5-二溴-1,3-二甲基苯(68.4g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。将溶解有双([1,1'-联苯基]-4-基)氟硼烷(66.9g，199mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得双([1,1'-联苯基]-4-基)(4-溴-2,6-二甲基苯基)硼烷(79.8g，80％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解双([1,1'-联苯基]-4-基)(4-溴-2,6-二甲基苯基)硼烷(79.8g，159.2mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(60.6g，238.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.5g，4.8mmol)和KOAc(46.9g，477.6mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4-(双([1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(61.1g，70％)。
将2-(4-(双([1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(61.1g，111.4mmol)溶解于THF中，然后添加1,4-二溴苯(28.9g，122.5mmol)、Pd(PPh3)4(3.9g，3.3mmol)、K2CO3(46.2g，334.2mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得双([1,1'-联苯基]-4-基)(4'-溴-3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)硼烷(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)(4'-bromo-3,5-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)borane)(43.7g，68％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解双([1,1'-联苯基]-4-基)(4'-溴-3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)硼烷(43.7g，75.8mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(28.9g，113.7mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.7g，2.3mmol)和KOAc(22.3g，227.4mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4'-(双([1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)-3',5'-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4'-(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)boraneyl)-3',5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(27.9g，59％)。
将3-氨基吡啶甲酸乙酯(Ethyl 3-aminopicolinate)(100g，602mmol)和邻甲氧基苯基乙酰氯(o-methoxyphenylacetyl chloride)(180g，974.6mmol)溶于吡啶(Pyridine)中，并回流搅拌30分钟。当反应结束时，将反应混合物冷却至室温，并用水和氯仿(Chloroform)萃取。将所得橙色层用水洗涤并用MgSO4干燥。将干燥的化合物浓缩，然后进行硅胶柱色谱和重结晶，得到3-(2-(2-甲氧基苯基)乙酰胺基)吡啶甲酸乙酯(ethyl 3-(2-(2-methoxyphenyl)acetamido)picolinate)(142g，75％)。
将3-(2-(2-甲氧基苯基)乙酰胺基)吡啶甲酸乙酯(140g，462.2mmol)和乙醇钠(无水乙醇和30g Na金属)溶于苯中，并回流搅拌5小时。当反应结束时，将其冷却至室温，然后通过添加水和乙酸进行中和。将沉淀物用乙酸和乙醇重结晶，得到无色的4-羟基-3-(2-甲氧基苯基)-1,5-萘啶-2(1H)-酮(4-hydroxy-3-(2-methoxyphenyl)-1,5-naphthyridin-2(1H)-one)(87.2g，73％)。
在4-羟基-3-(2-甲氧基苯基)-1，5-萘啶-2(1H)-酮(80g，280mmol)中添加过量的磷酰氯(Phosphoryl chloride)，并回流搅拌6小时。当反应结束时，冷却，然后添加水和氨水，并用氯仿萃取。将有机层用盐水(brine)洗涤，用MgSO4干燥并浓缩。通过硅胶柱纯化所得化合物，从而得到2,4-二氯-3-(2-甲氧基苯基)-1,5-萘啶(2,4-dichloro-3-(2-methoxyphenyl)-1,5-naphthyridine)(72g，79％)。
将2,4-二氯-3-(2-甲氧基苯基)-1,5-萘啶(70g，229.37mmole)溶于无水二氯甲烷(Dichloromethane)中并搅拌，冷却至-78℃，然后缓慢滴加溶于二氯甲烷中的过量的三溴化硼(Boron tribromid)。将混合物在室温状态下搅拌2小时后，加水并用乙酸乙酯萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩。将所得化合物溶于丙酮(Acetone)中后，添加K2CO3并在60℃至70℃下回流搅拌3至4小时。当反应结束时，除去溶剂，并用水和氯仿萃取。将所得橙色层用MgSO4干燥并浓缩，并将所得化合物用硅胶柱纯化，从而获得11-氯苯并呋喃[2，3-b][1，5]萘啶(11-chlorobenzofuro[2,3-b][1,5]naphthyridine)(39.2g，93％)。
将2-(4'-(双([1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)-3',5'-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(27.9g，44.7mmol)溶解于THF中，然后添加11-氯苯并呋喃[2,3-b][1,5]萘啶(12.5g，49.2mmol)、Pd(PPh3)4(1.5g，1.3mmol)、K2CO3(18.5g，134.1mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得23.4g的最终化合物(收率：73％)。
(26)化合物6-2-3
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加2,5-二溴-1,3-二甲基苯(68.4g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。将溶解有双(3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)氟硼烷(78.1g，199mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(4-溴-2,6,-二甲基苯基)双(3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)硼烷((4-bromo-2,6-dimethylphenyl)bis(3,5-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)borane)(98.2g，68％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4-溴-2,6,-二甲基苯基)双(3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)硼烷(98.2g，176.1mmol)，然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(67.1g，264.2mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.9g，5.3mmol)和KOAc(51.8g，528.3mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4-(双(3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4-(bis(3,5-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boraneyl)-3,5-dimethylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(71.3g，67％)。
将3-氯苯并[b]噻吩-2-羰基氯(15.2g，65.8mmol)和吡啶-3-氨基(6.2g，65.8mmol)溶于苯中，添加三乙胺(9.4ml，67.8mmol)，回流搅拌1小时。当反应结束时，减压除去苯，用M.C和水进行萃取，用MgSO4干燥并浓缩，然后将所得到的有机物用乙醇重结晶，从而获得15.2g的产物即3-氯-N-(吡啶-3-基)苯并[b]噻吩-2-羧酰胺(收率：80％)。
将3-氯-N-(吡啶-3-基)苯并[b]噻吩-2-羧酰胺(12.9g，44.6mmol)溶于苯中并搅拌，添加三乙胺(4.7g，4.64mmol)，然后照射450瓦高压汞灯10小时。当反应结束时，通过减压蒸馏除去苯，将固体用水洗涤几次，然后干燥，从而获得9.4g的苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,7]萘啶-6(5H)-酮(收率：83％)。
在苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,7]萘啶-6(5H)-酮中添加氯氧化磷，回流搅拌4小时。当反应结束时，通过减压蒸馏除去氯氧化磷，加冰水搅拌。滴加氢氧化铵以碱化至PH9。将所产生的棕色固体过滤，用水洗涤几次，然后用苯重结晶，从而获得7.8g的6-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,7]萘啶(收率：73％)。
将2-(4-(双(3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)-3,5-二甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(71.3g，118.0mmol)溶解于THF中，然后添加6-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c][1,7]萘啶(35.1g，129.8mmol)、Pd(PPh3)4(4.1g，3.5mmol)、K2CO3(48.9g，354.0mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得60.6g的最终化合物(收率：72％)。
(27)化合物6-4-1
在氮气气氛下，在脱气的Et2O中添加4,4'-二溴-1,1'-联苯基(80.8g，259mmol)并冷却至-78℃，然后滴加n-BuLi(1.3g，19.9mmol),搅拌3小时。将溶解有双(3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)氟硼烷(78.1g，199mmol)的Et2O滴加到混合液中，并在室温下搅拌过夜。当反应结束时，进一步添加Et2O，并以饱和NH4Cl水溶液和水萃取化合物。将有机层以Na2SO4干燥及浓缩，然后将所得到的化合物经过硅胶柱纯化，从而获得(4'-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)双(3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)硼烷((4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)bis(3,5-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)borane)(105.1g，67％)。
在圆底烧瓶中用DMF溶解(4-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)双(3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)硼烷(105.1g，173.5mmol)、然后添加4,4,4'，4'，5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双(1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷)(66.1g，260.3mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.8g，5.2mmol)和KOAc(51.1g，520.5mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，从而获得2-(4'-(双(3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(2-(4'-(bis(3,5-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boraneyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)(74.7g，66％)。
将2-(4'-(双(3,5-二甲基-[1,1'-联苯基]-4-基)硼烷基)-[1,1'-联苯基]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(74.7g，114.5mmol)溶解于THF中，然后添加6-溴苯并[h]喹啉(32.5g，126.0mmol)、Pd(PPh3)4(4.0g，3.4mmol)、K2CO3(47.5g，343.5mmol)和水，并在100℃下回流搅拌3小时。当反应结束时，以E.A和水萃取，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，通过硅胶柱分离和纯化所得有机物，从而获得54.0g的最终化合物(收率：67％)。
剩余化合物可以以相同的方法被合成。
[表1]
[有机电致发光器件制造例]
实施例1～18(在蓝色有机电致发光器件的电子传输层中的应用例)
将科宁(corning)15Ω/cm2 
ITO玻璃基板浸入溶解有分散剂的蒸馏水中以用超声波进行清洗。此处使用的洗涤剂为购买自Fischer Co.的产品，蒸馏水为使用购买自Millipore Co.的过滤器(Filter)过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟，然后用蒸馏水重复两次超声波洗涤10分钟。用蒸馏水洗涤完成后，随后依次用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂进行超声波洗涤，并进行干燥。
通过在ITO阳极层上真空沉积2-TNATA来形成厚度为60nm的空穴注入层，然后在上述空穴注入层上真空沉积4,4-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(以下简称为NPB)来形成厚度为30nm的空穴传输层。
在所述空穴传输层上以98：2的重量比共沉积作为主体的ADN和作为掺杂剂的4,4'-双[2-(4-(N，N-二苯基氨基)苯基)乙烯基]联苯(以下简称为DPAVBi)，从而形成厚度为30nm的发光层。
在上述发光层上真空沉积本发明的化学式1的化合物中的一种来形成厚度为30nm的电子传输层之后，通过在上述电子传输层上真空沉积LiF来形成厚度为1nm的电子注入层，然后在上述电子注入层上真空沉积铝来形成厚度为300nm的阴极，从而制成有机电致发光器件。
比较例1
除了作为电子传输层材料使用下述ET1代替本发明的由化学式1表示的化合物之外，其余以与上述试验施例相同的方法制造有机电致发光器件。
<ET1>Alq3
表2
由上述表2的结果可知，使用本发明的化合物的蓝色有机电致发光器件(OLED)与以往作为电子传输层材料广泛使用的Alq3即ET1相比呈现低驱动电压和高效率。
实施例19～26(在蓝色有机电致发光器件的电子传输辅助层中的应用例)
将科宁(corning)15Ω/cm2 
ITO玻璃基板浸入溶解有分散剂的蒸馏水中以用超声波进行清洗。此处使用的洗涤剂为购买自Fischer Co.的产品，蒸馏水为使用购买自Millipore Co.的过滤器(Filter)过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟，然后用蒸馏水重复两次超声波洗涤10分钟。用蒸馏水洗涤完成后，随后依次用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂进行超声波洗涤，并进行干燥。
通过在ITO阳极层上真空沉积2-TNATA来形成厚度为60nm的空穴注入层，然后在上述空穴注入层上真空沉积4,4-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(以下简称为NPB)来形成厚度为30nm的空穴传输层。
在所述空穴传输层上以98：2的重量比共沉积作为主体的ADN和作为掺杂剂的4,4'-双[2-(4-(N，N-二苯基氨基)苯基)乙烯基]联苯(以下简称为DPAVBi)，从而形成厚度为30nm的发光层。
在所述发光层上真空沉积本发明的化学式1的化合物中的一种来形成厚度为5nm的电子传输辅助层之后，通过在所述电子传输辅助层上真空沉积Alq3来形成厚度为25nm的电子传输层。在其上真空沉积LiF以形成厚度为1nm的电子注入层，然后在所述电子注入层上真空沉积铝来形成厚度为300nm的阴极，从而制成有机电致发光器件。
比较例2
除了不包括电子传输辅助层且沉积厚度为30nm的Alq3作为电子传输层之外，其余以与所述实施例相同的方法制造有机电致发光器件。
比较例3
除了作为电子传输辅助层材料使用以下的BCP代替本发明的由化学式1表示的化合物之外，其余以与所述实施例相同的方法制造有机电致发光器件。
表3
由表3的测量结果可知，使用本发明的化合物作为电子传输辅助层材料的实施例的蓝色有机电致发光器件与不使用电子传输辅助层的比较例2的有机电致发光器件相比具有若干优异的驱动电压，但具有大大提高的电流效率。并且，与使用BCP作为电子传输辅助层的比较例3相比，在电流效率和驱动电压方面都呈现优异的性能。
上述说明只是例示性地说明了本发明，在本发明所属技术领域的普通技术人员，能够在不脱离本发明本质特性的范围内，可进行多种变形。因此，本说明书公开的实施例并不在于限定本发明，而是为了说明，本发明的技术思想的范围并不受这种实施例的限定。本发明的保护范围应根据所附的权利要求所解释，与其同等范围内的所有技术思想都包括在本发明的权利范围。
Claims (8)
1.一种化合物，其由下述化学式1表示，
其中，Ar1和Ar2各自独立地为取代或未取代的C6～C60的芳基；或取代或未取代的C9～C60的稠合多环基，
L为直接键；取代或未取代的亚芳基；或取代或未取代的C9～C60的稠合多环基，
A1由下述结构中的一种表示，
X1为C或N。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，
Ar1和Ar2各自独立地为取代或未取代的C6～C60的芳基，
L为直接键；或取代或未取代的亚芳基。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中，
所述化学式1的化合物为下述化合物中的一种。
4.一种有机电致发光器件，包括：
第一电极；
第二电极，其与所述第一电极相对；以及
有机层，其介于所述第一电极与所述第二电极之间，
所述有机层包括权利要求1所述的化合物。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其中，
所述第一电极为阳极，
所述第二电极为阴极，
所述有机层包括：
i)发光层；
ii)空穴传输区域，其介于所述第一电极与所述发光层之间，并且包括空穴注入层、空穴传输层和电子阻挡层中的至少一种；以及
iii)电子传输区域；其介于所述发光层与所述第二电极之间，并且包括空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其中，所述电子传输区域包括权利要求1所述的化合物。
7.根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其中，所述电子传输层包括权利要求1所述的化合物。
8.一种显示装置，其包括权利要求4所述的有机电致发光器件和与所述有机电致发光器件连接的薄膜晶体管，其中，所述有机电致发光器件的第一电极与所述薄膜晶体管的源极或漏极电连接。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190173381A KR102341068B1 (ko) | 2019-12-23 | 2019-12-23 | 화합물, 유기 전계 발광 소자 및 표시 장치 |
| KR10-2019-0173381 | 2019-12-23 | ||
| PCT/KR2020/017938 WO2021132952A1 (ko) | 2019-12-23 | 2020-12-09 | 화합물, 유기 전계 발광 소자 및 표시 장치 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115066427A true CN115066427A (zh) | 2022-09-16 |
Family
ID=76574448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202080077240.5A Pending CN115066427A (zh) | 2019-12-23 | 2020-12-09 | 化合物、有机电致发光器件及显示装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2023509817A (zh) |
| KR (1) | KR102341068B1 (zh) |
| CN (1) | CN115066427A (zh) |
| TW (1) | TW202124397A (zh) |
| WO (1) | WO2021132952A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023223855A1 (ja) * | 2022-05-20 | 2023-11-23 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102360091B1 (ko) * | 2014-12-31 | 2022-02-09 | 삼성디스플레이 주식회사 | 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
| KR102460644B1 (ko) * | 2016-07-13 | 2022-10-31 | 삼성디스플레이 주식회사 | 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
| KR102504130B1 (ko) * | 2017-05-23 | 2023-02-28 | 삼성디스플레이 주식회사 | 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
| KR102552271B1 (ko) * | 2017-10-27 | 2023-07-07 | 삼성디스플레이 주식회사 | 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
| CN110041159A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-07-23 | 北京诚志永华显示科技有限公司 | 新型化合物、有机电致发光材料、有机电致发光元件、电子装置 |
-
2019
- 2019-12-23 KR KR1020190173381A patent/KR102341068B1/ko active IP Right Grant
-
2020
- 2020-12-09 CN CN202080077240.5A patent/CN115066427A/zh active Pending
- 2020-12-09 TW TW109143502A patent/TW202124397A/zh unknown
- 2020-12-09 JP JP2022526776A patent/JP2023509817A/ja active Pending
- 2020-12-09 WO PCT/KR2020/017938 patent/WO2021132952A1/ko active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW202124397A (zh) | 2021-07-01 |
| KR102341068B1 (ko) | 2021-12-17 |
| WO2021132952A1 (ko) | 2021-07-01 |
| JP2023509817A (ja) | 2023-03-10 |
| KR20210081139A (ko) | 2021-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102154948B1 (ko) | 화합물, 유기 전계 발광 소자 및 표시 장치 | |
| KR101565200B1 (ko) | 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 | |
| CN111683942A (zh) | 化合物、有机发光器件及显示装置 | |
| US8916275B2 (en) | Light emitting device material and light emitting device | |
| US8673460B2 (en) | Heterocyclic derivative and organic light emitting device using same | |
| WO2014157708A1 (ja) | 複素環化合物、これを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びにこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器 | |
| KR20080031808A (ko) | 벤조플루오렌 화합물, 그 화합물을 이용한 발광층용 재료및 유기 전계 발광 소자 | |
| CN103804333A (zh) | 杂环化合物以及包含该杂环化合物的有机发光装置 | |
| WO2012073541A1 (ja) | ピリジンを含む置換基を有するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物および有機電界発光素子 | |
| CN104245670A (zh) | 苯并芴化合物、使用该化合物的发光层用材料以及有机电场发光组件 | |
| CN111683929A (zh) | 化合物、有机发光器件及显示装置 | |
| CN106715393B (zh) | 含氮多环化合物及使用其的有机发光器件 | |
| KR101401847B1 (ko) | 신규한 화합물 유도체 및 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전기소자 | |
| CN110049964B (zh) | 新型化合物及利用其的有机发光器件 | |
| KR101950723B1 (ko) | 발광 소자 재료 및 발광 소자 | |
| CN107406473A (zh) | 杂配铱络合物、与使用该化合物的发光材料及有机发光元件 | |
| CN115066427A (zh) | 化合物、有机电致发光器件及显示装置 | |
| JP2016023135A (ja) | 新規ピリミジン誘導体及びそれを用いた有機電界発光素子 | |
| CN108864124B (zh) | 环状化合物及包含其的有机发光元件 | |
| CN113717196B (zh) | 一种氮杂苯并噁唑类或噻唑类化合物及其有机电致发光器件 | |
| CN111995590B (zh) | 一种新型有机电致发光化合物的合成及应用 | |
| CN110551015B (zh) | 化合物及利用其的有机发光元件 | |
| CN112204042A (zh) | 新型化合物及利用其的有机发光元件 | |
| CN111051323A (zh) | 化合物及包含其的有机发光器件 | |
| CN110551043A (zh) | 新型化合物及利用其的有机发光元件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |