CN115057830A - 一种合成2-芳基苯并噻唑的方法 - Google Patents

一种合成2-芳基苯并噻唑的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种合成2‑芳基苯并噻唑的方法，属于有机化学的合成技术领域，包括以下步骤：以醇类试剂为反应溶剂，等摩尔的邻氨基苯硫酚和芳醛化合物混合，在空气下加热至50‑70℃，合成2‑芳基苯并噻唑。本发明合成方法所得的目标产物分离收率和纯度均较高，后续处理极其简单，反应时间短，温度低，醇类试剂作为溶剂可以多次循环使用，反应良好，操作简单，真正意义上为其商业化提供了可能。

Description

一种合成2-芳基苯并噻唑的方法
技术领域
本发明涉及有机化学的合成技术领域，特别是涉及一种合成2-芳基苯并噻唑的方法。
背景技术
2-芳基苯并噻唑因其独特的化学结构无论是在生物和药物中，例如抗癌抗压药、酶类抑制剂以及镇定剂等，还是在化工产品中，例如有机发光材料、缓蚀剂、敏化剂、稳定剂等多个领域都具有广泛的实用价值。因此开发一种对2-芳基苯并噻唑绿色高效的合成方法是非常有意义的。
目前，对2-芳基苯并噻唑合成方法的探索主要包括以下几种策略：
Figure BDA0003692493800000011
其中邻氨基苯硫酚与羰基化合物及衍生物的反应因其方法具有操作简单，产率高，非常适合工业化生产等系列优点，一直受到科研工作者的广泛关注。
过渡金属催化合成法
Figure BDA0003692493800000012
上述合成方法虽然获得了较高的收率，但采用双氧水与硝酸铈铵的混合体系作为氧化剂[参见Bahrami,K.；Khodaei,M.M.；Naali,F.J.Org.Chem.2008,73,6835.]。
Figure BDA0003692493800000013
上述合成方法条件温和，时间短，但需要采用乌磷酸HTP(H3PW12O40)负载到磷酸锆(ZrP)载体上作为多项催化剂[参见Aliyan,H.；Fazaeli,R.；Fazaeli,N.；Mssah,A.R.；Naghash,H.J.；Alizadeh,M.；Emami,G.Heteroat.Chem.2009,20,202.]。
Figure BDA0003692493800000014
上述合成方法虽然产率高，但不仅需要采用三氯化铁催化反应，而且用到了甲苯等有毒溶剂来辅助反应[参见Cao,K.；Tu,Y.Q.；Zhang,F.M.Sci.China Chem.2010,53,130.]。
非金属催化缩合合成法
Figure BDA0003692493800000021
上述合成方法虽然快速高效，但会使用溴化乌洛托品作为催化剂，在微波条件下辅助反应[参见Khosravi,K.；Kazemi,S.Chin.Chem.Lett.2012,23,61.]。
酶催化合成法
Figure BDA0003692493800000022
上述合成方法以二氯甲烷为溶剂，在酶作用下室温合成苯并噻唑类化合物。[参见Pratap,U.R.；Mali,J.R.；Jawale,D.V.；Mane,R.A.TetrahedronLett.2009,50,1352.]
上述合成方法具有包括使用有毒、昂贵的试剂或催化剂、强酸性条件、长反应时间等苛刻反应条件以及副反应、低产率和复杂的后续处理等缺陷，为2-芳基苯并噻唑的合成带来了困扰，因此有必要提供一种环保、高产、温和的方法合成2-芳基苯并噻唑。
发明内容
为了克服上述方法包括使用有毒、昂贵的试剂或催化剂、强酸性条件、长反应时间等苛刻反应条件以及副反应、低产量和复杂的后续处理所带来的困扰，本发明目的是提供一种环保、高产、温和的以醇类试剂为溶剂合成2-芳基苯并噻唑的方法。
为实现上述目的，本发明提供了如下方案：
本发明提供一种合成2-芳基苯并噻唑的方法，包括以下步骤：以醇类试剂为反应溶剂，等摩尔的邻氨基苯硫酚和芳醛化合物混合，在空气下加热至50-70℃，合成2-芳基苯并噻唑。2-芳基苯并噻唑具体包括以下化合物：
Figure BDA0003692493800000023
Figure BDA0003692493800000024
Figure BDA0003692493800000031
进一步地，芳醛化合物的结构式如下：
Figure BDA0003692493800000032
Figure BDA0003692493800000033
进一步地，所述醇类试剂包括甲醇或乙醇。
进一步地，在50-70℃加热3-6h。
进一步地，加热之后，还包括冷却至室温，至固体完全析出，抽滤。
进一步地，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到所述2-芳基苯并噻唑。
本发明还提供一种由所述方法合成的2-芳基苯并噻唑。
本发明的合成方法中，以醇类试剂为反应溶剂，在空气中50-70℃加热3-6h，冷却至室温，至固体完全析出，抽滤即可，然后继续使用醇类试剂重结晶，抽滤干燥即为目标产物。上述反应采用的醇类试剂可以重复循环使用。
本发明公开了以下技术效果：
本发明合成方法所得的目标产物分离收率和纯度均较高，液相收率最高在97％以上，纯度高达98％以上。后续处理极其简单，反应时间短，温度低，醇类试剂作为溶剂可以多次循环使用，反应良好，操作简单，真正意义上为其商业化提供了可能。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明反应装置结构示意图；
图2为本发明抽滤装置结构示意图；
图3为实施例1目标产物的高分辨质谱的图；
图4为实施例1目标产物的核磁氢谱图；
图5为实施例2目标产物的高分辨质谱图；
图6为实施例2目标产物的核磁氢谱图；
图7为实施例3目标产物的高分辨质谱图；
图8为实施例3目标产物的核磁氢谱图；
图9为实施例4目标产物的高分辨质谱图；
图10为实施例4目标产物的核磁氢谱图；
图11为实施例5目标产物的高分辨质谱图；
图12为实施例5目标产物的核磁氢谱图；
图13为实施例6目标产物的高分辨质谱图；
图14为实施例6目标产物的核磁氢谱图；
图15为实施例7目标产物的高分辨质谱图；
图16为实施例7目标产物的核磁氢谱图；
图17为实施例8目标产物的高分辨质谱图；
图18为实施例8目标产物的核磁氢谱图；
图19为实施例9目标产物的高分辨质谱图；
图20为实施例9目标产物的核磁氢谱图；
图21为实施例10目标产物的高分辨质谱图；
图22为实施例10目标产物的核磁氢谱图；
图23为实施例11目标产物的高分辨质谱图；
图24为实施例11目标产物的核磁氢谱图；
图25为实施例12目标产物的高分辨质谱图；
图26为实施例12目标产物的核磁氢谱图；
图27为实施例13目标产物的高分辨质谱图；
图28为实施例13目标产物的核磁氢谱图；
图29为实施例14目标产物的高分辨质谱图；
图30为实施例14目标产物的核磁氢谱图；
图31为实施例15目标产物的高分辨质谱图；
图32为实施例15目标产物的核磁氢谱图；
图33为实施例16目标产物的高分辨质谱图；
图34为实施例16目标产物的核磁氢谱图；
图35为实施例17目标产物的高分辨质谱图；
图36为实施例17目标产物的核磁氢谱图；
图37为实施例18目标产物的高分辨质谱图；
图38为实施例18目标产物的核磁氢谱图；
图39为实施例19目标产物的高分辨质谱图；
图40为实施例19目标产物的核磁氢谱图；
图41为实施例20目标产物的高分辨质谱图；
图42为实施例20目标产物的核磁氢谱图；
图43为实施例21目标产物的高分辨质谱图；
图44为实施例21目标产物的核磁氢谱图；
图45为实施例22目标产物的高分辨质谱图；
图46为实施例22目标产物的核磁氢谱图。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值，以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本发明说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。
实施例1 2-苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000051
的合成
将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至50℃反应3h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
目标产物为白色针状固体。MS(APCI，M+H+)，理论值:211.05；测试值:212.05。Mp:114.7℃.1H NMR(500MHz，CDCl3)δ8.11(d，J＝5.8Hz，3H)，7.91(d，J＝7.9Hz，1H)，7.51(s，4H)，7.40(t，J＝7.5Hz，1H)，液相纯度可达到99％，分离收率:95.7％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图3，核磁氢谱图见图4。
实施例2 1-萘苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000061
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 1-萘甲醛以及4mL甲醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例合成的目标产物为白色颗粒状固体。MS(APCI，M+H+)，理论值:261.06；测试值:262.07。Mp:78℃。1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ8.92(d，J＝8.5Hz，1H)，8.23(d，J＝8.2Hz，1H)，7.97(dt，J＝16.1，9.1Hz，4H)，7.61(dt，J＝26.1，6.8Hz，4H)，7.47(t，J＝7.5Hz，1H)，液相纯度可达到97％，分离收率:71.2％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图5，核磁氢谱图见图6。
实施例3 2-萘苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000062
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 2-萘甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至50℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为白色片状固体。MS(APCI，M+H+)，理论值:261.06；测试值:262.07。Mp:130.3-130.7℃.1H NMR(600MHz，CDCl3)δ8.57(s，1H)，8.21(dd，J＝8.5，1.5Hz，1H)，8.12(d，J＝8.1Hz，1H)，8.04–7.92(m，3H)，7.91–7.83(m，1H)，7.65–7.48(m，3H)，7.40(t，J＝7.4Hz,1H)，液相纯度可达到97％，分离收率:95.2％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图7，核磁氢谱图见图8。
实施例4 2-吡啶苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000063
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol吡啶-2-甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至70℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为黄色针状晶体。MS(APCI，M+H+)，理论值:212.04；测试值:213.05。Mp:134.2-134.7℃.1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ9.30(s，1H)，8.72(d，J＝4.1Hz，1H)，8.39(d，J＝7.9Hz，1H)，8.10(d，J＝8.1Hz，1H)，7.93(d，J＝7.9Hz，1H)，7.53(t，J＝7.6Hz，1H)，7.49–7.37(m,2H)，液相纯度可达到98％，分离收率:67.6％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图9，核磁氢谱图见图10。
实施例5 3-吡啶苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000071
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 3-吡啶甲醛以及4mL甲醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至65℃反应3.5h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例的目标产物为棕色针状晶体。MS(APCI，M+H+)，理论值:212.04；测试值:213.05。Mp:128.8℃.1H NMR(500MHz，CDCl3)δ8.70(s，1H)，8.40(d，J＝7.7Hz，1H)，8.11(d，J＝8.0Hz，1H)，7.97(d，J＝7.8Hz，1H)，7.86(t，J＝7.5Hz，1H)，7.52(t，J＝7.5Hz，1H)，7.42(dd,J＝16.1,7.0Hz,2H)，液相纯度可达到97％，分离收率:92.4％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图11，核磁氢谱图见图12。
实施例6 4-吡啶苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000072
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 4-吡啶甲醛以及4mL甲醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至65℃反应4.5h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为浅黄色片状固体。MS(APCI，M+H+)，理论值:212.04；测试值:213.05。Mp:134.7-135.2℃.1H NMR(500MHz，CDCl3)δ8.79(d，J＝4.2Hz，2H)，8.14(d，J＝8.2Hz，1H)，7.97(dd，J＝12.1，6.3Hz，3H)，7.56(t，J＝7.6Hz，1H)，7.48(t，J＝7.5Hz，1H)，液相纯度可达到99％，分离收率:97.8％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图13，核磁氢谱图见图14。
实施例7 4-氟苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000073
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 4-氟苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为灰色片状固体。MS(APCI，M+H+)，理论值:229.04；获得的质量:230.04。Mp:101.9℃。1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ8.09(dd，J＝14.4，7.1Hz，3H)，7.90(d，J＝7.9Hz，1H)，7.50(t，J＝7.6Hz，1H)，7.40(t，J＝7.5Hz，1H)，7.19(t，J＝8.1Hz，2H)，液相纯度可达到99％，分离收率:97.2％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图15，核磁氢谱图见图16。
实施例8 2,4-二氟苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000081
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 2,4-二氟苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例的目标产物为白色粉末。MS(APCI，M+H+)，理论值:247.03；测试值:248.03。熔点:114.1℃。1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ8.48(dd，J＝15.5，8.1Hz，1H)，8.14(d，J＝8.2Hz，1H)，7.95(d，J＝8.0Hz，1H)，7.54(t，J＝7.6Hz，1H)，7.44(t，J＝7.5Hz，1H)，7.04(dt，J＝19.6，8.9Hz，2H)，液相纯度可达到98％，分离收率:96.2％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图17，核磁氢谱图见图18。
实施例9 3,4,5-三氟苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000082
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 3,4,5-三氟苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为黄色针状晶体。MS(APCI，M+H+)，理论值:265.02；测试值:266.02。熔点:152.1℃.1H核磁共振(500MHz，DMSO)δ8.44–7.77(m，4H)，7.54(d，J＝35.2Hz，2H)，液相纯度可达到97％，分离收率:97.5％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图19，核磁氢谱图见图20。
实施例10 2,6-二氟吡啶苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000083
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 2,6-二氟吡啶-3-甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应6h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为黄色固体颗粒。MS(APCI，M+H+)，理论值:248.02；测试值:249.03。熔点:145.1-145.7℃。1H核磁共振(600MHz，CDCl3)δ8.99(dd，J＝16.7，8.3Hz，1H)，8.11(d，J＝8.2Hz，1H)，7.97(d，J＝8.0Hz，1H)，7.58–7.52(m，1H)，7.46(t，J＝7.6Hz，1H)，7.04(dd，J＝8.3，2.9Hz，1H)，液相纯度可达到98％，分离收率:82.1％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图21，核磁氢谱图见图22。
实施例11 3-羟基苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000091
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 3-羟基苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为黄色固体颗粒。MS(APCI，M+H+)，理论值:227.04；测试值:228.05。Mp:172.6℃。1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ8.19(d，J＝8.0Hz，1H)，7.91(d，J＝8.0Hz，1H)，7.81(s，1H)，7.64–7.50(m，2H)，7.45(t，J＝7.6Hz，1H)，7.36(t，J＝7.8Hz，1H)，7.06(d，J＝8.1Hz，1H)，液相纯度可达到97％，分离收率:92.7％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图23，核磁氢谱图见图24。
实施例12 3-溴苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000092
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 3-溴苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至50℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例的目标产物为灰色针状固体。MS(APCI，M+H+)，理论值:288.96；获得的质量:289.96℃。熔点:91.8℃。1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ8.29(s，1H)，8.11(d，J＝8.2Hz，1H)，8.02(d，J＝7.7Hz，1H)，7.92(d，J＝8.0Hz，1H)，7.62(d，J＝7.9Hz，1H)，7.52(t，J＝7.7Hz，1H)，7.40(dt，J＝26.0，7.7Hz，2H)，液相纯度可达到98％，分离收率:90.3％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图25，核磁氢谱图见图26。
实施例13 4-溴苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000093
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 4-溴苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至50℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为银白色片状固体。MS(APCI，M+H+)，理论值:288.96；测试值:289.96。熔点:133.9-134.3℃。1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ8.09(d，J＝8.0Hz，1H)，7.97(d，J＝7.7Hz，2H)，7.91(d，J＝7.8Hz，1H)，7.63(d，J＝7.6Hz，2H)，7.51(t，J＝7.4Hz，1H)，7.41(t，J＝7.3Hz，1H)，液相纯度可达到97％，分离收率:95.7％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图27，核磁氢谱图见图28。
实施例14 4-甲氧基苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000094
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 4-甲氧基苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应5h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为白色絮状固体。MS(APCI，M+H+)，理论值:241.06；测试值:242.06。熔点:123.9℃。1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ8.07(d，J＝8.3Hz，3H)，7.90(d，J＝7.9Hz，1H)，7.50(t，J＝7.6Hz，1H)，7.38(t，J＝7.5Hz，1H)，7.03(d，J＝8.4Hz，2H)，3.91(s，3H)，液相纯度可达到99％，分离收率:91.0％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图29，核磁氢谱图见图30。
实施例15 3-甲氧基苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000101
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 3-甲氧基苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为黄色固体颗粒。MS(APCI，M+H+)，理论值:241.06；测试值:242.07。Mp:84.4-85.0℃。1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ8.10(d，J＝8.1Hz，1H)，7.90(d，J＝7.9Hz，1H)，7.74–7.59(m，2H)，7.50(t，J＝7.6Hz，1H)，7.39(t，J＝7.3Hz，2H)，7.05(d，J＝8.2Hz，1H)，3.92(s，3H)，液相纯度可达到98％，分离收率:86.8％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图31，核磁氢谱图见图32。
实施例16 2-苯基对苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000102
的合成
合成方法：将2mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol对苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应6h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为浅黄色固体粉末。MS(APCI，M+H+)，理论值:344.04；测试值:345.05。1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ8.28(s，4H)，8.17(d，J＝7.9Hz，2H)，7.95(d，J＝7.6Hz，2H)，7.55(d，J＝7.7Hz，2H)，7.46(d，J＝7.4Hz，2H)，液相纯度可达到97％，分离收率:90.1％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图33，核磁氢谱图见图34。
实施例17 4-三氟甲基苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000103
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 4-三氟甲基苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为灰色固体粉末。MS(APCI，M+H+)，理论值:279.03；获得的质量:280.04。熔点:156.5-158.1℃。1H核磁共振(600MHz，CDCl3)δ8.21(d，J＝8.1Hz，2H)，8.11(d，J＝8.1Hz，1H)，7.93(d，J＝8.0Hz，1H)，7.75(d，J＝8.2Hz，2H)，7.53(dd，J＝11.8，4.7Hz，1H)，7.43(t，J＝7.1Hz，1H)，液相纯度可达到98％，分离收率:98.7％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图35，核磁氢谱图见图36。
实施例18 3-三氟甲基苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000111
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 3-三氟甲基苯甲醛以及4mL甲醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至50℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为灰色针状晶体。MS(APCI，M+H+)，理论值:279.03；获得的质量:280.04。熔点:93.3℃。1H核磁共振(600MHz，CDCl3)δ8.38(s，1H)，8.25(d，J＝7.8Hz，1H)，8.10(d，J＝8.2Hz，1H)，7.93(d，J＝7.9Hz，1H)，7.74(d，J＝7.8Hz，1H)，7.63(t，J＝7.8Hz，1H)，7.53(ddd,J＝8.3,7.2,1.2Hz,1H),7.47–7.39(m,1H)，液相纯度可达到99％，分离收率:95.8％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图37，核磁氢谱图见图38。
实施例19 4-氰基苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000112
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 4-氰基苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应5h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为白色针状固体。MS(APCI，M+H+)，理论值:236.04；获得的质量:237.05。熔点:173.1℃。1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ8.20(d，J＝8.0Hz，2H)，8.12(d，J＝8.2Hz，1H)，7.94(d，J＝8.0Hz，1H)，7.78(d，J＝7.9Hz，2H)，7.55(t，J＝7.6Hz，1H)，7.46(t，J＝7.6Hz，1H)，液相纯度可达到97％，分离收率:98.7％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图39，核磁氢谱图见图40。
实施例20 4-对二甲胺基苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000113
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol对二甲胺基苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应6h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为黄色固体粉末。MS(APCI，M+H+)，理论值:254.09；测试值:255.10。Mp:167.8-169.8℃.1H NMR(500MHz，CDCl3)δ8.03(d，J＝7.1Hz，3H)，7.86(d，J＝7.7Hz，1H)，7.47(d，J＝7.4Hz，1H)，7.35(s，1H)，6.79(d，J＝7.7Hz，2H)，3.09(s，6H)，液相纯度可达到97％，分离收率:97.4％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图41，核磁氢谱图见图42。
实施例21 4-氯苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000121
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 4-氯苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为白色固体粉末。MS(APCI，M+H+)，理论值:245.01；测试值:246.01。熔点:116.7-117.8℃。1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ8.08(dd，J＝21.9，8.2Hz，3H)，7.92(d，J＝8.0Hz，1H)，7.55–7.45(m，3H)，7.42(t，J＝7.6Hz，1H)，液相纯度可达到98％，分离收率:99.1％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图43，核磁氢谱图见图44。
实施例22 4-硝基苯基苯并噻唑
Figure BDA0003692493800000122
的合成
合成方法：将1mmol的邻氨基苯硫酚与1mmol 4-硝基苯甲醛以及4mL乙醇加入两口烧瓶(反应装置图见图1)中，加热至60℃反应4h，两种反应物全部反应完全，停止反应，自然冷却至室温至固体全部析出，采用图2的抽滤装置进行减压抽滤，抽滤之后，继续用醇类试剂重结晶，抽滤干燥，得到目标产物。
本实施例得到的目标产物为黄色固体粉末。MS(APCI，M+H+)，理论值:256.03；测试值:257.02。Mp:231.3℃1H核磁共振(500MHz，CDCl3)δ8.36(d，J＝8.3Hz，2H)，8.27(d，J＝8.2Hz，2H)，8.14(d，J＝8.3Hz，1H)，7.96(d，J＝7.9Hz，1H)，7.56(t，J＝7.7Hz，1H)，7.47(t，J＝7.6Hz，1H)，液相纯度可达到97％，分离收率:96.7％。
本实施例得到产物的高分辨质谱图见图45，核磁氢谱图见图46。
以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (8)

1.一种合成2-芳基苯并噻唑的方法，其特征在于，包括以下步骤：以醇类试剂为反应溶剂，将等摩尔的邻氨基苯硫酚和芳醛化合物混合，在空气氛围中加热至50-70℃，合成2-芳基苯并噻唑。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，芳醛化合物的结构式如下：
Figure FDA0003692493790000011
3.根据权利要求1所述的方法，2-芳基苯并噻唑的结构式如下：
Figure FDA0003692493790000012
Figure FDA0003692493790000013
Figure FDA0003692493790000021
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇类试剂包括甲醇或乙醇。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在50-70℃加热3-6h。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，加热之后，还包括冷却至室温，至固体完全析出，抽滤。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，抽滤之后，继续用权利4所用的醇类试剂进行重结晶，抽滤干燥，得到所述2-芳基苯并噻唑。
8.一种由权利要求1-7任一项所述方法合成的2-芳基苯并噻唑。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103102321A (zh) * 2013-01-21 2013-05-15 华东理工大学 制备2-取代苯并唑类化合物的方法
CN103497217A (zh) * 2013-09-26 2014-01-08 北京师范大学 与Aβ斑块具有高亲和力的2-芳基苯并噻唑类化合物、其制备方法及应用
CN103788013A (zh) * 2014-02-12 2014-05-14 温州大学 一种2-芳基苯并噻唑化合物的合成方法
CN104910098A (zh) * 2015-06-02 2015-09-16 大连理工大学 一种2-芳基苯并噻唑类化合物的合成方法
CN105884714A (zh) * 2016-05-03 2016-08-24 内蒙古工业大学 一种绿色合成2-取代苯并噻唑类衍生物的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103102321A (zh) * 2013-01-21 2013-05-15 华东理工大学 制备2-取代苯并唑类化合物的方法
CN103497217A (zh) * 2013-09-26 2014-01-08 北京师范大学 与Aβ斑块具有高亲和力的2-芳基苯并噻唑类化合物、其制备方法及应用
CN103788013A (zh) * 2014-02-12 2014-05-14 温州大学 一种2-芳基苯并噻唑化合物的合成方法
CN104910098A (zh) * 2015-06-02 2015-09-16 大连理工大学 一种2-芳基苯并噻唑类化合物的合成方法
CN105884714A (zh) * 2016-05-03 2016-08-24 内蒙古工业大学 一种绿色合成2-取代苯并噻唑类衍生物的方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AYUSHI SETHIYA，ET AL: ""Current advances in the synthetic strategies of 2‑arylbenzothiazole"", 《COMPREHENSIVE REVIEW》, pages 516 - 553 *
LONG YU: ""A fluorescence probe for highly selective and sensitive detection of gaseous ozone based on excited-state intramolecular proton transfer mechanism\"", 《SENSORS AND ACTUATORS B:CHEMICAL》, pages 121 *
SERGEY V. RYABUKHIN: ""Synthesis of Fused Imidazoles and Benzothiazoles from (Hetero)Aromatic ortho-Diamines or ortho-Aminothiophenol and Aldehydes Promoted by Chlorotrimethylsilane"", 《SYNTHESIS》, vol. 21, pages 3715 - 3726, XP002598805, DOI: 10.1055/s-2006-950289 *
YEON-HO CHO，ET AL: ""Cyanide as a powerful catalyst for facile synthesis of benzofused heteroaromatic compounds via aerobic oxidation"", 《TETRAHEDRON》, pages 6565 - 6573 *
樊陈莉，等: ""2-2-芳基苯并噻唑衍生物的无催化剂合成研究"", 《宁夏大学学报》, vol. 43, no. 1, pages 68 - 69 *
胡永旭: ""苯并噻唑铱配合物合成及其在不同工艺下电致发光性能研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库（工程科技Ⅰ辑)》, pages 014 - 622 *
高敏: ""邻卤苯胺合成2-巯基苯并噻唑类化合物的催化反应研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》, pages 63 *

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