CN115057762B - 抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子及其合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子及其合成方法，通过选择刚性萘作为连接基团，在刚性萘上通过共价键连接可任意调节聚合度的聚乙二醇作为亲水基团，并连接具有诱导猝灭特征的蒽或芘基团作为疏水尾链，合成了能够抗聚集诱导猝灭的刚性Gemini荧光两亲分子。通过上述方式，本发明合成的荧光两亲分子不仅能够利用含有的蒽或芘基团，使其在分子状态下具备较高的荧光量子产率，还能够利用空间位阻的作用，使该分子即使在聚集状态时蒽或芘基团也不能紧密排列，大幅削弱了非辐射跃迁所引起的猝灭现象，从而使合成的荧光两亲分子无论是在分子状态还是在聚集状态都能表现出良好的荧光特性，具有较高的实际应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及Gemini型荧光材料技术领域，尤其涉及一种抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子及其合成方法。
背景技术
有机发光分子因其在生物标记成像、分子器件、光学诊断、光热治疗以及光电材料等领域的广阔应用前景而备受关注。对传统的荧光染料而言，其分子结构中普遍存在大的共轭基团，导致其在低浓度的分子状态时具备较高的荧光量子产率，而在高浓度的聚集状态时则通常会出现荧光量子产率降低甚至发生猝灭的现象，这就是所谓的聚集诱导猝灭现象，而这一现象主要是由分子间的π-π作用引起的非辐射跃迁所导致的。正因如此，传统的荧光染料在诸多领域的应用受到了极大的限制。
近年来发展起来的聚集诱导发光分子与传统的聚集诱导猝灭染料分子不同，其在分子状态时几乎没有荧光，而在聚集状态因分子内旋转受限的机制展示出超强的荧光和极高的荧光量子产率，较好的解决了传统荧光染料在聚集状态下荧光强度不足的问题。然而，从分子结构的角度来看，尽管具备聚集诱导发光特性的分子结构种类繁多，但通常还是基于四苯乙烯与六苯基噻咯为核心基元构建起来的。
此外，当前无论是基于聚集诱导猝灭型荧光染料还是聚集诱导发光型分子体系的研究，主要以油溶性分子为主，这也导致其在生物标记、成像与治疗中通常需辅以两亲性表面活性剂来实现应用目标。例如，公开号为CN106432203A的专利提供了一种基于四乙烯基的Gemini型两亲性化合物及其制备方法与用途。该专利通过McMurry偶联反应、亲核取代反应和Click反应制备了基于四乙烯基的Gemini型两亲性化合物，该化合物的衍生物分子能够自组装形成聚集诱导荧光增强的胶束，以便将其应用于DNA分子荧光探针、生物显影剂及基因示踪剂中。然而，该化合物是基于聚集诱导发光分子进行设计，虽然能够达到聚集诱导荧光增强的效果，但其在分子状态时几乎没有荧光，导致其应用受限。
有鉴于此，有必要研究一种合适的分子设计途径，在传统荧光发光基团的基础上，发展出一种兼具抗聚集诱导猝灭特性与两亲性的荧光分子，使其无论在分子状态还是在聚集状态都能具有较强的荧光特征，以解决上述问题。
发明内容
针对上述现有技术的缺陷，本发明的目的在于提供一种抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子及其合成方法。通过以刚性萘作为连接基团，在刚性萘上通过共价键连接可任意调节聚合度的聚乙二醇作为亲水基团，并连接具有诱导猝灭特征的蒽或芘基团作为疏水尾链，合成了能够抗聚集诱导猝灭的刚性Gemini荧光两亲分子，使其无论在分子状态还是在聚集状态都能表现出良好的荧光特性。
为实现上述目的，本发明提供了一种抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子，其结构式如下所示：
其中，R1为含有蒽基或芘基的基团，n为聚乙二醇单甲醚的平均聚合度，取值为6～22。
作为本发明的进一步改进，所述R1选自下列结构式中的一种：
其中，R2为氢基、苯基、含有苯环的芳香基团中的一种，结构式中的波浪线表示所述R1与其他基团的连接位点。
为实现上述目的，本发明还提供了一种抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的合成方法，包括如下步骤：
S1、将聚乙二醇单甲醚和对甲苯磺酰氯在催化剂和有机溶剂的作用下充分反应，收集产物并提纯后，得到聚乙二醇单甲醚-对甲苯磺酸酯；
S2、将步骤S1得到的所述聚乙二醇单甲醚-对甲苯磺酸酯与3,6-二溴-2,7-二羟基萘在无机碱和有机溶剂的作用下充分反应，收集产物并提纯后，得到中间体；
S3、将步骤S2得到的所述中间体与含有蒽基或芘基的硼酸衍生物在钯催化剂、膦配体、无机碱、有机溶剂和水的作用下充分反应，收集产物并提纯后，得到抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子。
作为本发明的进一步改进，在步骤S1中，所述聚乙二醇单甲醚的平均聚合度为6～22。
作为本发明的进一步改进，在步骤S1中，所述聚乙二醇单甲醚和所述对甲苯磺酰氯的摩尔比为1:(1.9～2.1)。
作为本发明的进一步改进，在步骤S2中，所述聚乙二醇单甲醚-对甲苯磺酸酯和所述3,6-二溴-2,7-二羟基萘的摩尔比为1:(0.3～0.5)，所述反应的温度为60～70℃，反应时间为20～28h，通过薄层色谱监控反应完成。
作为本发明的进一步改进，在步骤S3中，所述中间体和所述含有蒽基或芘基的硼酸衍生物的摩尔比为1:(2.3～2.5)，所述反应的温度为75～85℃，反应时间为20～28h，通过薄层色谱监控反应完成。
作为本发明的进一步改进，在步骤S3中，所述含有蒽基或芘基的硼酸衍生物为2-蒽硼酸、9-蒽硼酸、1-芘硼酸、(10-苯基蒽-9-基)硼酸、9,10-二苯基蒽-2-硼酸、10-(2-萘基)蒽-9-硼酸、9,10-双(2-萘基)蒽-2-硼酸、10-(1,1:3,1-三联苯-5-基)蒽-9-硼酸中的一种。
作为本发明的进一步改进，在步骤S1中，所述催化剂为吡啶；在步骤S3中，所述钯催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物，所述膦配体为2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯。
作为本发明的进一步改进，所述有机溶剂为二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃中的一种，所述无机碱为碳酸钾或磷酸钾。
本发明的有益效果是：
(1)本发明通过选择可以任意调节聚合度的聚乙二醇作为亲水基团，选择具有聚集诱导猝灭特征的蒽或芘的基团作为疏水基团，并以刚性萘作为连接基团，在刚性萘的3、6位和2、7位通过共价键分别接上疏水、亲水基团，虽然连接基团与疏水基团皆为聚集诱导猝灭型荧光基团，但通过这种Gemini型的分子设计方案使所合成的两亲分子具备抗聚集诱导猝灭的荧光特征。该荧光两亲分子不仅能够利用其含有的蒽或芘基团，使其在分子状态下具备较高的荧光量子产率，同时还能够形成较大的空间位阻，并利用该空间位阻的作用使该分子即使在聚集状态时蒽或芘基团也不能紧密排列，大幅削弱了非辐射跃迁所引起的猝灭现象，有效解决了传统的含有蒽或芘基团的荧光材料在聚集状态下荧光强度不足的问题。
(2)本发明提供的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的合成方法简单，产率较高，且合成的荧光两亲分子无论是在分子状态还是在聚集状态都能表现出良好的荧光特性，具有较高的实际应用价值。
附图说明
图1为实施例1合成的荧光两亲分子MAE18的1H NMR谱图。
图2为实施例1合成的荧光两亲分子MAE18的Cosy谱图。
图3为实施例1合成的荧光两亲分子MAE18的13C NMR谱图。
图4为实施例1合成的荧光两亲分子MAE18的质谱图。
图5为实施例2合成的荧光两亲分子BMAE18的1H NMR谱图。
图6为实施例2合成的荧光两亲分子BMAE18的质谱图。
图7为实施例3合成的荧光两亲分子NMAE18的1H NMR谱图。
图8为实施例3合成的荧光两亲分子NMAE18的质谱图。
图9为实施例4合成的荧光两亲分子TBMAE18的1H NMR谱图。
图10为实施例4合成的荧光两亲分子TBMAE18的质谱图。
图11为实施例5合成的荧光两亲分子SAE18的1H NMR谱图。
图12为实施例5合成的荧光两亲分子SAE18的质谱图。
图13为实施例6合成的荧光两亲分子DBSAE18的1H NMR谱图。
图14为实施例6合成的荧光两亲分子DBSAE18的质谱图。
图15为实施例7合成的荧光两亲分子PE18的1H NMR谱图。
图16为实施例7合成的荧光两亲分子PE18的质谱图。
图17为实施例3合成的荧光两亲分子NMAE18的在不同的水/甲醇体积比混合溶液中的荧光效果图。
图18为荧光两亲分子MAE18的荧光光谱图。
图19为荧光两亲分子BMAE18的荧光光谱图。
图20为荧光两亲分子NMAE18的荧光光谱图。
图21为荧光两亲分子TBMAE18的荧光光谱图。
图22为荧光两亲分子DBSAE18的荧光光谱图。
图23为荧光两亲分子PE18的荧光光谱图。
图24为荧光两亲分子DNSAE18的荧光光谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细描述。
在此，还需要说明的是，为了避免因不必要的细节而模糊了本发明，在附图中仅仅示出了与本发明的方案密切相关的结构和/或处理步骤，而省略了与本发明关系不大的其他细节。
另外，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
本发明提供了一种抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子，其结构式如下所示：
其中，R1为含有蒽基或芘基的基团，n为聚乙二醇单甲醚的平均聚合度，取值为6～22。
所述R1选自下列结构式中的一种：
其中，R2为氢基、苯基、含有苯环的芳香基团中的一种，结构式中的波浪线表示所述R1与其他基团的连接位点。
本发明还提供了一种抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的合成方法，包括如下步骤：
S1、将聚乙二醇单甲醚和对甲苯磺酰氯在催化剂和有机溶剂的作用下充分反应，收集产物并提纯后，得到聚乙二醇单甲醚-对甲苯磺酸酯；
S2、将步骤S1得到的所述聚乙二醇单甲醚-对甲苯磺酸酯与3,6-二溴-2,7-二羟基萘在无机碱和有机溶剂的作用下充分反应，收集产物并提纯后，得到中间体；
S3、将步骤S2得到的所述中间体与含有蒽基或芘基的硼酸衍生物在钯催化剂、膦配体、无机碱、有机溶剂和水的作用下充分反应，收集产物并提纯后，得到抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子。
在步骤S1中，所述聚乙二醇单甲醚和所述对甲苯磺酰氯的摩尔比为1:(1.9～2.1)，所述聚乙二醇单甲醚的聚合度为6～22，所述催化剂为吡啶。
在步骤S2中，所述聚乙二醇单甲醚-对甲苯磺酸酯和所述3,6-二溴-2,7-二羟基萘的摩尔比为1:(0.3～0.5)，所述反应的温度为60～70℃，反应时间为20～28h，通过薄层色谱监控反应完成。
在步骤S3中，所述中间体和所述含有蒽基或芘基的硼酸衍生物的摩尔比为1:(2.3～2.5)，所述反应的温度为75～85℃，反应时间为20～28h，通过薄层色谱监控反应完成；所述含有蒽基或芘基的硼酸衍生物为2-蒽硼酸、9-蒽硼酸、1-芘硼酸、(10-苯基蒽-9-基)硼酸、9,10-二苯基蒽-2-硼酸、10-(2-萘基)蒽-9-硼酸、9,10-双(2-萘基)蒽-2-硼酸、10-(1,1:3,1-三联苯-5-基)蒽-9-硼酸中的一种，所述钯催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物，所述膦配体为2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯。
所述有机溶剂为二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃中的一种，所述无机碱为碳酸钾或磷酸钾。
下面结合实施例对本发明提供的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子及其合成方法进行说明。
实施例1
本实施例提供了一种抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子，其结构式如下所示：
本实施例还提供了上述抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子(MAE18)的合成方法，其合成路线如下：
上述合成过程具体包括如下步骤：
S1、中间体EO18Ts的合成
于250mL锥形瓶中，加入60.0g(80mmol)聚乙二醇单甲醚(mPEG，平均聚合度为18，分子量约为750g/mol)、30.5g(160mmol)对甲苯磺酰氯(TsCl)、50mL吡啶、120mL二氯甲烷。室温下搅拌，反应一夜后，再加入100mL水，搅拌2h。然后加入浓盐酸调成酸性，搅拌2h。经静置相分离后，利用无水硫酸镁干燥有机相，再进行抽滤，将滤液旋干得到粗产物。粗产物通过硅胶柱层析纯化(淋洗液：石油醚、乙酸乙酯)，得到无色透明液体产物53.5g，产率为70％。
S2、中间体BrAE18的合成
于250mL三口烧瓶中，加入1.2g(3.8mmol)3，6-二溴-2，7-二羟基萘、9.1g(9.5mmol)中间体EO18Ts、2.1g(15.2mmol)碳酸钾、100mL丙酮，在65℃下反应24h。通过薄层色谱监控反应完成后，旋干反应液，采用饱和食盐水溶解，再用二氯甲烷萃取3～5次，利用无水硫酸镁干燥有机相，再进行抽滤，将滤液旋干后得到粗产物。粗产物通过硅胶柱层析纯化(淋洗液：乙酸乙酯、甲醇)，得到红褐色浓稠液体产物6.1g，产率为83.1％。
S3、抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子MAE18的合成
于250mL三口烧瓶中，加入1.9g(0.97mmol)BrAE18、0.5g(2.3mmol)9-蒽硼酸、0.04g(0.04mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物、0.07g(0.15mmol)2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯、0.5g(2.1mmol)磷酸钾、78mL四氢呋喃、39mL水，在80℃下反应24h。通过薄层色谱监控反应完成后，停止反应，立刻出现相分离，旋干有机相，采用饱和食盐水溶解，再用二氯甲烷萃取3～5次，利用无水硫酸镁干燥有机相，再进行抽滤，将滤液旋干得到粗产物。粗产物通过硅胶柱层析纯化(淋洗液：乙酸乙酯、二氯甲烷、甲醇)，得褐色浓稠液体产物1.97g，产率为95.0％。
为检验本实施例合成的荧光两亲分子MAE18的分子结构，通过核磁共振(1H NMR和13C NMR，400MHz，CDCl3)和质谱(MALDI-TOF MS)来进行表征，测得的1H NMR谱图、Cosy谱图、13C NMR谱图和质谱图分别如图1-图4所示。由图1-图4可以看出，本实施例成功合成了具有上述结构的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子MAE18。
实施例2～8
实施例2～8分别提供了一种抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的合成方法，与实施例1相比，不同之处在于改变了步骤S3中含有蒽基或芘基的硼酸衍生物的种类，其余步骤均与实施例1一致，在此不再赘述。实施例1～8中使用的含有蒽基或芘基的硼酸衍生物的结构式分别如下所示：
基于上述原料的改变，实施例2～8分别合成了具有不同疏水基团的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子。实施例1～8制得的荧光两亲分子的结构式分别如下所示：
经测试，实施例2合成的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子BMAE18的1HNMR谱图和质谱图分别如图5、图6所示；实施例3合成的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子NMAE18的1H NMR谱图和质谱图分别如图7、图8所示；实施例4合成的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子TBMAE18的1H NMR谱图和质谱图分别如图9、图10所示；实施例5合成的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子SAE18的1H NMR谱图和质谱图分别如图11、图12所示；实施例6合成的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子DBSAE18的1H NMR谱图和质谱图分别如图13、图14所示；实施例7合成的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子PE18的1H NMR谱图和质谱图分别如图15、图16所示。由图5-图16可以看出，各实施例均成功合成了具有上述结构的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子MAE18。
实施例9～14
实施例9～14分别提供了一种抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的合成方法。其中，实施例9～10是在实施例1的基础上将步骤S1中聚乙二醇单甲醚的平均聚合度分别改为6和12，实施例11～12是在实施例2的基础上将步骤S1中聚乙二醇单甲醚的平均聚合度分别改为12和22，实施例13～14是在实施例3的基础上将步骤S1中聚乙二醇单甲醚的平均聚合度分别改为12和22，其余步骤均与相应实施例基本一致，在此不再赘述。
基于上述聚合度的改变，实施例9～14分别合成了具有不同聚合度的亲水基团的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子。实施例9～14制得的荧光两亲分子的结构式分别如下所示：
为检验本发明合成的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的性能，采用表面张力法对不同实施例制备的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的临界胶束浓度(cmc)进行测试，结果如表1所示。
表1不同实施例合成的荧光两亲分子的临界胶束浓度
| 荧光两亲分子 | 临界胶束浓度(mmol/L) |
| MAE18 | 6.0E-4 |
| NMAE18 | 7.1E-4 |
| TBMAE18 | 3.4E-5 |
| SAE18 | 5.1E-4 |
| DBMAE18 | 6.6E-5 |
| PE18 | 1.8E-4 |
以实施例3合成的荧光两亲分子NMAE18为例，在365nm紫外光激发条件下，对浓度为0.5mmol/L的NMAE18在不同的水/甲醇体积比混合溶液中的荧光效果进行测试，结果如图17所示。
由图17可以看出，在水/甲醇体积比分别为10/0、7/3、5/5、3/7、0/10的混合溶液中，荧光两亲分子NMAE18均表现出了良好的荧光效果。
将不同实施例制备的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子分别配制成相应的水溶液和甲醇溶液，作为样品溶液。在25℃下，取2～3mL的样品溶液置于专用四通石英比色皿中，进行荧光发射和荧光激发光谱扫描。扫描发射光谱，初设激发波长为365nm，扫描范围为350～600nm，通过发射光谱确定最佳发射波长λem，设定该波长后扫描激发光谱，扫描范围为200～450nm，通过激发光谱确定最佳激发波长λex。重新设定最佳激发波长为测得λex，扫描发射光谱，获得最佳激发波长下的发射光谱。
按照上述方法，测得抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子MAE18、BMAE18、NMAE18、TBMAE18、DBSAE18、PE18、DNSAE18的荧光光谱图分别如图18-图24所示。
不同实施例合成的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子在水溶液和甲醇溶液中的最佳激发波长和最佳发射波长分别如表2、表3所示。
表1不同浓度的各荧光两亲分子水溶液的最佳激发波长和最佳发射波长
表2不同浓度的荧光两亲分子甲醇溶液的最佳激发波长和最佳发射波长
由图18-图24及表2-3可以看出，本发明合成的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子无论是在分子状态还是在聚集状态都能表现出良好的荧光特性。
综上所述，本发明提供了一种抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子及其合成方法，通过选择刚性萘作为连接基团，在刚性萘上通过共价键连接可任意调节聚合度的聚乙二醇作为亲水基团，并连接具有诱导猝灭特征的蒽或芘基团作为疏水尾链，合成了能够抗聚集诱导猝灭的刚性Gemini荧光两亲分子。通过上述方式，本发明合成的荧光两亲分子不仅能够利用含有的蒽或芘基团，使其在分子状态下具备较高的荧光量子产率，还能够利用空间位阻的作用，使该分子即使在聚集状态时蒽或芘基团也不能紧密排列，大幅削弱了非辐射跃迁所引起的猝灭现象，从而使合成的荧光两亲分子无论是在分子状态还是在聚集状态都能表现出良好的荧光特性，具有较高的实际应用价值。
需要说明的是，本发明提供的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的结构式并不局限于上述实施例，在上述实施例基础上调整疏水基团的种类或亲水基团的聚合度，均能达到类似的技术效果，都属于本发明的保护范围。同时，本发明提供的合成方法中各工艺参数可以在实施例1的基础上进行适当调整，使反应成功进行即可，均属于本发明的保护范围。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围。
Claims (7)
1.一种抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子，其特征在于，所述荧光两亲分子的结构式如下所示：
其中，n为聚乙二醇单甲醚的平均聚合度，取值为6～22；R1选自下列结构式中的一种：
其中，结构式中的波浪线表示所述R1与其他基团的连接位点。
2.一种权利要求1所述的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将聚乙二醇单甲醚和对甲苯磺酰氯在催化剂吡啶和有机溶剂的作用下充分反应，收集产物并提纯后，得到聚乙二醇单甲醚-对甲苯磺酸酯；所述聚乙二醇单甲醚的平均聚合度为6～22；
S2、将步骤S1得到的所述聚乙二醇单甲醚-对甲苯磺酸酯与3,6-二溴-2,7-二羟基萘在无机碱和有机溶剂的作用下充分反应，收集产物并提纯后，得到中间体；
S3、将步骤S2得到的所述中间体与含有蒽基或芘基的硼酸衍生物在钯催化剂、膦配体、无机碱、有机溶剂和水的作用下充分反应，收集产物并提纯后，得到抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子；所述含有蒽基或芘基的硼酸衍生物为2-蒽硼酸、9-蒽硼酸、1-芘硼酸、(10-苯基蒽-9-基)硼酸、9,10-二苯基蒽-2-硼酸、10-(2-萘基)蒽-9-硼酸、9,10-双(2-萘基)蒽-2-硼酸、10-(1,1:3,1-三联苯-5-基)蒽-9-硼酸中的一种，所述钯催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物。
3.根据权利要求2所述的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的合成方法，其特征在于：在步骤S1中，所述聚乙二醇单甲醚和所述对甲苯磺酰氯的摩尔比为1:(1.9～2.1)。
4.根据权利要求2所述的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的合成方法，其特征在于：在步骤S2中，所述聚乙二醇单甲醚-对甲苯磺酸酯和所述3,6-二溴-2,7-二羟基萘的摩尔比为1:(0.3～0.5)，所述反应的温度为60～70℃，反应时间为20～28h，通过薄层色谱监控反应完成。
5.根据权利要求2所述的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的合成方法，其特征在于：在步骤S3中，所述中间体和所述含有蒽基或芘基的硼酸衍生物的摩尔比为1:(2.3～2.5)，所述反应的温度为75～85℃，反应时间为20～28h，通过薄层色谱监控反应完成。
6.根据权利要求2中任一权利要求所述的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的合成方法，其特征在于：在步骤S3中，所述膦配体为2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯。
7.根据权利要求2～6中任一权利要求所述的抗聚集诱导猝灭型刚性Gemini荧光两亲分子的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃中的一种，所述无机碱为碳酸钾或磷酸钾。
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