CN115036151B - 一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法 - Google Patents
一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115036151B CN115036151B CN202210800435.9A CN202210800435A CN115036151B CN 115036151 B CN115036151 B CN 115036151B CN 202210800435 A CN202210800435 A CN 202210800435A CN 115036151 B CN115036151 B CN 115036151B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer
- solution
- spinning solution
- spinning
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 119
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 82
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 108
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 94
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 77
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 75
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 58
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 58
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims abstract description 56
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims abstract description 37
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 36
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract description 33
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 27
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 claims description 31
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 23
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 20
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 19
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 17
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 claims description 11
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 9
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 5
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 112
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract description 13
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 abstract description 6
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 3
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000011160 polymer matrix composite Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 2
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009831 deintercalation Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 229920000775 emeraldine polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/36—Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/48—Conductive polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明公开了一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法，涉及储能电极材料技术领域。本发明提供的制备方法，分别以高含碳高聚物配制纺丝液；以十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物配制喷射液，其中十二烷基苯磺酸为掺杂剂、增稠剂和偶联剂；以钛酸四丁酯、聚乙烯吡咯烷酮、乙酸和乙醇为原料配制二氧化钛前驱体纺丝液，并将石墨烯加至高含碳高聚物纺丝液或十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液中的至少一种，采用静电喷射、静电纺丝技术，交替沉积制备复合膜，再经预氧化和碳化处理后制得导电高聚物基复合电极材料，通过工艺创新实现复合电极材料的产业化高效生产，且制得电极材料的电化学性能良好。
Description
技术领域
本发明涉及储能电极材料技术领域，特别涉及一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法。
背景技术
导电聚合物如聚苯胺（PANI）、聚吡咯（PPY）、聚噻吩（PTH）等常用作法拉第赝电容器的电极材料，特别是PANI 具有原料成本低、易合成、氧化还原速率快、导电性能好、掺杂/去掺杂完全可逆等优点。由于PANI 的高氧化稳定性、相对较高的理论容量、易合成和电化学可逆性等特点，人们对PANI 的研究兴趣不断增加，同时PANI 还存在许多氧化还原态，但只有掺杂态翠绿亚胺式具有导电性能。尽管PANI 具有很多优点，在电化学器件中得到广泛应用， 但由于PANI 电荷存储的基本机理严重制约了其循环寿命，在充放电过程中，由于离子的嵌入/脱离引起的反复力学变化使PANI 发生严重结构退化，在其充放电过程中存在较大的界面电阻并出现机械稳定性差等缺陷，导致电化学性能较差，长期稳定性有限，电容急剧下降。为克服这些缺陷，人们选取PANI 与其它不同材料复合，如炭材料、金属氧化物复合来改善其缺陷，PANI 一般与其它材料炭结合形成二元和三元PANI 复合材料。如，碳材料/PANI 超级电容器电极材料，包括PANI/碳纳米管超级电容器电极材料，PANI/石墨烯超级电容器电极材料。
纳米TiO2作为超级电容器电极材料，具有比表面积大、电化学性能好、化学稳定性好的优点，但存在电化学活性低、导电性差的缺陷。将纳米TiO2与导电聚合物混合可改善纳米TiO2导电性和导电聚合物电化学稳定性，从而提高复合材料电容。Chen 等采用加氢还原–电化学沉积相结合的方法制备了用于超级电容器的高电容性加氢还原二氧化钛纳米管（H-TiO2NT）/ PANI， 与TiO2 NT（0.42 mF/cm）相比，HTiO2NT 具有更高的电容，使PANI 沉积在H-TiO2上，H-TiO2 NT/PANI 具有良好的电容、循环稳定性和高倍率性能。CN202010641252.8提供了一种高瞬时光电流纳米TiO2/聚苯胺/石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：S1、将石墨烯分散液、苯胺、H2SO4水溶液混匀，冰浴搅拌反应，过滤，洗涤滤饼，干燥得到聚苯胺/石墨烯材料；S2、将钛源、乙醇、聚苯胺/石墨烯材料混匀，再加水混匀，升温并保温，然后离心得到沉淀物；将沉淀物加入HCl水溶液中混匀，进行水热反应，然后离心，洗涤沉淀，干燥得到高瞬时光电流纳米TiO2/聚苯胺/石墨烯复合材料；CN202011511328.1公开了一种电纺碳纳米纤维/还原氧化石墨烯/聚苯胺/碱式碳酸镍复合电极材料的制备方法及其应用。步骤为：首先通过静电纺丝的方法制备了聚丙烯腈电纺膜，经过预氧化、氧化、石墨烯溶液浸泡、碳化等步骤，制备了电纺碳纳米纤维/还原氧化石墨烯；然后通过原位聚合的方法在之前的基础上成功包覆聚苯胺；最后通过水热反应调控水热时间和浓度，得到电纺碳纳米纤维/还原氧化石墨烯/聚苯胺/碱式碳酸镍复合电极材料。
在实现本发明的过程中，发明人发现相关技术存在以下问题：
现有技术提供的聚苯胺复合电极材料制备方法中，利用原位聚合法制备电极时对于稳定基体表面活化处理工艺复杂，对于原位复合相的不同，活化处理的方式和效果也不尽相同，如何优化基体表面的活化工艺以提高复合材料界面结合性能仍需不断完善；利用电化学聚合法可以制备性能稳定的复合电极，具有潜在的储能领域应用前景，但目前仅适用于科学研究，不适合大规模工业化生产。另外，导电高聚物、碳和二氧化钛之间的结合很弱，特别是导电高聚物和碳之间很难形成有效的界面结合，并会分层脱落，不能发挥组分之间的协同增强效应。
发明内容
针对相关技术存在的上述问题，本发明提供了一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法，采用易于大规模工业化生产的交替静电喷、纺技术，并采用粘稠的表面活性剂十二烷基苯磺酸为导电高聚物的掺杂剂和偶联剂配制喷射液，以利于质子酸掺杂导电高聚物与高含碳高聚物和二氧化钛前驱体间的有效粘结和相互渗透，在预氧化和碳化后形成界面结合良好的复合材料，克服简单复合的导电高聚物与碳纤维、二氧化钛之间的弱界面结合问题，充分发挥组分材料间协同效应，得到电化学性能良好的复合电极材料，实现电化学性能优异复合电极材料的高效低成本产业化生产。本发明的技术方案如下：
根据本发明实施例的一个方面，提供一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
分别配制高含碳高聚物纺丝液，十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液和二氧化钛前驱体纺丝液；
将石墨烯加至所述高含碳高聚物纺丝液或所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液中的至少一种；
将所述高含碳高聚物纺丝液、所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液、所述二氧化钛前驱体纺丝液以预设流速，采用静电喷射、静电纺丝技术，交替沉积于铝箔后，静置挥发溶剂并除去所述铝箔，得到高含碳高聚物纤维、十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物、石墨烯和二氧化钛前驱体纤维共同形成的复合膜；
将所述复合膜经预氧化和碳化处理，得到导电高聚物基复合电极材料。
在一个优选的实施例中，所述高含碳高聚物纺丝液中高含碳高聚物包括聚丙烯腈、木质素和沥青中的至少一种，所述二氧化钛前驱体纺丝液由钛酸四丁酯、聚乙烯吡咯烷酮、乙酸和乙醇配制得到。
在一个优选的实施例中，所述高含碳高聚物纺丝液或所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液中所述石墨烯的含量为0.0 wt%~35 wt%。
在一个优选的实施例中，所述高含碳高聚物纺丝液中高含碳高聚物的浓度为11wt%~16wt%，所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液中十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物的浓度为8wt%~12wt%，所述二氧化钛前驱体纺丝液中溶质浓度为12 wt%~16 wt%，所述导电高聚物包括聚苯胺和聚吡咯中的至少一种。
在一个优选的实施例中，所述高含碳高聚物纺丝液的静电纺丝电压为12~16 kV，所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液的静电喷射电压为16~20 kV，所述二氧化钛前驱体纺丝液的静电纺丝电压为12~16 kV。
在一个优选的实施例中，所述预设流速为0.16-0.20 mm/min。
在一个优选的实施例中，所述将所述高含碳高聚物纺丝液、所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液、所述二氧化钛前驱体纺丝液以预设流速，采用静电喷射、静电纺丝技术，交替沉积于铝箔的步骤包括：
将所述高含碳高聚物纺丝液以静电纺丝技术沉积于铝箔得到高含碳高聚物纤维膜，然后将所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液以静电喷射技术沉积于所述高含碳高聚物纤维膜得到第一复合膜，再将所述二氧化钛前驱体纺丝液以静电纺丝技术沉积于所述第一复合膜，得到三层夹心结构复合膜；或，
将所述二氧化钛前驱体纺丝液以静电喷射技术沉积于铝箔得到前驱体纤维膜，然后将所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液以静电喷射技术沉积于所述前驱体纤维膜得到第一复合膜，再将所述高含碳高聚物纺丝液以静电纺丝技术沉积于所述第一复合膜，得到三层夹心结构复合膜。
在一个优选的实施例中，所述将所述高含碳高聚物纺丝液、所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液、所述二氧化钛前驱体纺丝液以预设流速，采用静电喷射、静电纺丝技术，交替沉积于铝箔的步骤包括：
将所述二氧化钛前驱体纺丝液以静电纺丝技术沉积于铝箔得到前驱体纤维膜，然后将所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液以静电喷射技术沉积于所述前驱体纤维膜得到第一复合膜，再将所述高含碳高聚物纺丝液以静电纺丝技术沉积于所述第一复合膜得到第二复合膜，再将所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液以静电喷射技术沉积于所述第二复合膜得到第三复合膜，最后将所述二氧化钛前驱体纺丝液以静电纺丝技术沉积于所述第三复合膜得到五层夹心结构复合膜。
在一个优选的实施例中，在所述三层夹心结构复合膜的制备过程中，所述高含碳高聚物纺丝液的单次纺丝时长为5~6 h，所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液的单次喷射时长为2~3 h，所述二氧化钛前驱体纺丝液的单次纺丝时长为2~3h。
在一个优选的实施例中，在所述五层夹心结构复合膜的制备过程中，所述高含碳高聚物纺丝液的单次纺丝时长为5~6 h，所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液的单次喷射时长为1~1.5 h，所述二氧化钛前驱体纺丝液的单次纺丝时长为1~1.5h。
与现有技术相比，本发明提供的导电高聚物基复合电极材料的制备方法具有以下优点：
本发明提供的导电高聚物基复合电极材料的制备方法，通过分别以高含碳高聚物配制纺丝液，以十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物配制十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液，其中十二烷基苯磺酸为掺杂剂、增稠剂和偶联剂；以钛酸四丁酯、聚乙烯吡咯烷酮、乙酸和乙醇为原料配制二氧化钛前驱体纺丝液，并将石墨烯加至纺丝液或十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液中的至少一种，采用静电喷射、静电纺丝技术，交替沉积方式共同制备复合膜，再经预氧化和碳化处理后制得导电高聚物基复合电极材料，简化导电高聚物基复合电极材料制备工艺同时，克服了简单复合的导电高聚物与碳纤维、二氧化钛之间的弱界面结合问题，充分发挥组分材料间协同效应，得到电化学性能良好的复合电极材料。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本发明的实施例，并于说明书一起用于解释本发明的原理。
图1是根据一示例性实施例示出的一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法的方法流程图。
图2是实施例1制备所得导电高聚物基复合电极材料的一种扫描电镜图。
图3是实施例1制备所得导电高聚物基复合电极材料的一种cv图。
图4是实施例1制备所得导电高聚物基复合电极材料的一种充放电曲线图。
图5是实施例2制备所得导电高聚物基复合电极材料的一种扫描电镜图。
图6是实施例2制备所得导电高聚物基复合电极材料的一种cv图。
图7是实施例2制备所得导电高聚物基复合电极材料的一种充放电曲线图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是根据一示例性实施例示出的一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法的方法流程图，在图1中，该导电高聚物基复合电极材料的制备方法，包括：
步骤100：分别配制高含碳高聚物纺丝液，十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液和二氧化钛前驱体纺丝液。
优选的，所述高含碳高聚物纺丝液中高含碳高聚物包括聚丙烯腈、木质素和沥青中的至少一种，所述二氧化钛前驱体纺丝液由钛酸四丁酯、聚乙烯吡咯烷酮、乙酸和乙醇配制得到。
在一个优选的实施例中，所述高含碳高聚物纺丝液中高含碳高聚物的浓度为11wt%~16wt%，所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液中十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物的浓度为8wt%~12wt%，所述二氧化钛前驱体纺丝液中溶质浓度为12 wt%~16 wt%，所述导电高聚物包括聚苯胺和聚吡咯中的至少一种。
步骤200：将石墨烯加至所述高含碳高聚物纺丝液或所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液中的至少一种。
在一个优选的实施例中，所述高含碳高聚物纺丝液或所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液中所述石墨烯的含量为0.0 wt%~35 wt%。
步骤300：将所述高含碳高聚物纺丝液、所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液、所述二氧化钛前驱体纺丝液以预设流速，采用静电喷射、静电纺丝技术，交替沉积于铝箔后，静置挥发溶剂并除去所述铝箔，得到高含碳高聚物纤维、十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物、石墨烯和二氧化钛前驱体纤维共同形成的复合膜。
在一个优选的实施例中，所述高含碳高聚物纺丝液的静电纺丝电压为12~16 kV，所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液的静电喷射电压为16~20 kV，所述二氧化钛前驱体纺丝液的静电纺丝电压为12~16 kV。
在一个优选的实施例中，所述预设流速为0.16-0.20 mm/min。
在一个优选的实施例中，所述将所述高含碳高聚物纺丝液、所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液、所述二氧化钛前驱体纺丝液以预设流速，采用静电喷射、静电纺丝技术，交替沉积于铝箔的步骤包括：
将所述高含碳高聚物纺丝液以静电纺丝技术沉积于铝箔得到高含碳高聚物纤维膜，然后将所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液以静电喷射技术沉积于所述高含碳高聚物纤维膜得到第一复合膜，再将所述二氧化钛前驱体纺丝液以静电纺丝技术沉积于所述第一复合膜，得到三层夹心结构复合膜；或，将所述二氧化钛前驱体纺丝液以静电喷射技术沉积于铝箔得到前驱体纤维膜，然后将所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液以静电喷射技术沉积于所述前驱体纤维膜得到第一复合膜，再将所述高含碳高聚物纺丝液以静电纺丝技术沉积于所述第一复合膜，得到三层夹心结构复合膜。
在所述三层夹心结构复合膜的制备过程中，所述高含碳高聚物纺丝液的单次纺丝时长为5~6 h，所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液的单次喷射时长为2~3 h，所述二氧化钛前驱体纺丝液的单次纺丝时长为2~3h。
即，十二烷基苯磺酸为质子酸掺杂导电高聚物膜层居于三层夹心结构复合膜的中间层。
在另一个优选的实施例中，所述将所述高含碳高聚物纺丝液、所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液、所述二氧化钛前驱体纺丝液以预设流速，采用静电喷射、静电纺丝技术，交替沉积于铝箔的步骤包括：
将所述二氧化钛前驱体纺丝液以静电纺丝技术沉积于铝箔得到前驱体纤维膜，然后将所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液以静电喷射技术沉积于所述前驱体纤维膜得到第一复合膜，再将所述高含碳高聚物纺丝液以静电纺丝技术沉积于所述第一复合膜得到第二复合膜，再将所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液以静电喷射技术沉积于所述第二复合膜得到第三复合膜，最后将所述二氧化钛前驱体纺丝液以静电纺丝技术沉积于所述第三复合膜得到五层夹心结构复合膜。
在所述五层夹心结构复合膜的制备过程中，所述高含碳高聚物纺丝液的单次纺丝时长为5~6 h，所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液的单次喷射时长为1~1.5 h，所述二氧化钛前驱体纺丝液的单次纺丝时长为1~1.5h。
即，高含碳高聚物膜层居于五层夹心结构复合膜的中间层，二氧化钛前驱体膜层位于五层夹心结构复合膜的两侧外层。
步骤400：将所述复合膜经预氧化和碳化处理，得到导电高聚物基复合电极材料。
该导电高聚物基复合电极材料即碳纳米纤维膜/导电高聚物/石墨烯/二氧化钛复合电极材料。
本发明采用易于大规模工业化生产的交替静电喷、纺技术，并采用十二烷基苯磺酸为质子酸掺杂导电高聚物的掺杂剂、增稠剂和偶联剂剂，以利于质子酸掺杂导电高聚物与聚丙烯腈和二氧化钛前驱体间的有效粘结和相互渗透，在预氧化和碳化后形成界面结合良好的复合电极材料。
为了更好地说明本发明提供的导电高聚物基复合电极材料的制备方法所带来的有益效果，示出下述实施例1、2进行说明，其中实施例1为五层夹心结构导电高聚物基复合电极材料的制备实施例，实施例2为三层夹心结构导电高聚物基复合电极材料的制备实施例：
实施例1
步骤100：分别配制浓度为12wt%的聚丙烯腈纺丝液，包含浓度为8wt%的十二烷基苯磺酸掺杂聚苯胺和浓度为10%wt的石墨烯的十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液，浓度为12wt%的二氧化钛前驱体纺丝液。
步骤200：将二氧化钛前驱体纺丝液以0.20 mm/min流速静电纺丝1h沉积于铝箔得到前驱体纤维膜，再将十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液以0.16 mm/min流速静电喷射1h沉积于前驱体纤维膜上形成第一复合膜，然后将聚丙烯腈纺丝液以0.20 mm/min流速静电纺丝5h沉积于第一复合膜形成第二复合膜，再将十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液以0.16 mm/min流速静电喷射1h沉积于第二复合膜形成第三复合膜，最后将二氧化钛前驱体纺丝液以0.20 mm/min流速静电纺丝1h沉积于第三复合膜得到五层夹心结构复合膜。
步骤300：将五层夹心结构复合膜静置挥发溶剂并除去所述铝箔，得到高含碳高聚物纤维、十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物、石墨烯和二氧化钛前驱体纤维共同形成的复合膜。
步骤400：将复合膜经预氧化和碳化处理，得到导电高聚物基复合电极材料。
实施例2
步骤100：分别配制浓度为12wt%的聚丙烯腈纺丝液，包含浓度为8wt%的十二烷基苯磺酸掺杂聚苯胺和浓度为10%wt的石墨烯的十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液，浓度为12wt%的二氧化钛前驱体纺丝液。
步骤200：将聚丙烯腈纺丝液以0.20 mm/min流速静电纺丝5h沉积于铝箔形成纺丝纤维膜，再将十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液以0.16 mm/min流速静电喷射2h沉积于纺丝纤维膜形成第一复合膜，最后将二氧化钛前驱体纺丝液以0.20 mm/min流速静电纺丝2h沉积于第一复合膜得到三层夹心结构复合膜。
步骤300：将三层夹心结构复合膜静置挥发溶剂并除去所述铝箔，得到高含碳高聚物纤维、十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物、石墨烯和二氧化钛前驱体纤维共同形成的复合膜。
步骤400：将复合膜经预氧化和碳化处理，得到导电高聚物基复合电极材料。
进一步的，本发明分别示出实施例1制备所得五层夹心结构的导电高聚物基复合电极材料的扫描电镜图、cv图和充放电曲线图如图2、3、4；分别示出实施例2制备所得三层夹心结构的导电高聚物基复合电极材料的扫描电镜图、cv图和充放电曲线图如图5、6、7。
对上述实施例1、2制备得到的导电高聚物基复合电极材料进行性能测试，测试得到的各项性能测试参考数据如表一所示。
| 检测项目 | 实施例1 | 实施例2 | 检测方法 |
| 微观结构形貌 | 在纤维上有明显的颗粒 | 在纤维上有明显的颗粒 | 扫描电镜 |
| 电容 | CV曲线包围面积大，说明电容大，且呈现矩形特征，具有明显的氧化-还原峰 | CV曲线包围面积大，说明电容大，且呈现矩形特征 | 循环伏安cv |
| 电化学稳定性 | 呈明显的三角形，且经200多次充放电后，三角形形状没有变化，说明稳定性好 | 呈明显的三角形，且经200多次充放电后，三角形形状没有变化，说明稳定性好 | 充放电 |
表一
通过上述表一示出的各实施例提供的导电高聚物基复合电极材料相关测试数据可知，本发明实施例制备所得导电高聚物基复合电极材料的电极性能较为优异，具有较大的电容和良好的充放电稳定性。
综上所述，本发明提供的一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法具有以下优点：
本发明提供的导电高聚物基复合电极材料的制备方法，通过分别以高含碳高聚物配制纺丝液，以十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物配制喷射液，其中十二烷基苯磺酸为掺杂剂、增稠剂和偶联剂；以钛酸四丁酯、聚乙烯吡咯烷酮、乙酸和乙醇为原料配制二氧化钛前驱体纺丝液，并将石墨烯加至纺丝液或喷射液中的至少一种，采用静电喷射、静电纺丝技术，交替沉积方式共同制备复合膜，再经预氧化和碳化处理后制得导电高聚物基复合电极材料，简化复合电极材料制备工艺的同时，克服简单的导电高聚物与碳纤维、二氧化钛复合之间的弱界面结合问题，充分发挥组分材料间协同效应，得到电化学性能良好的复合电极材料。
虽然，前文已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明做了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之进行修改或改进，以得到更好的复合电极性能，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
本领域技术人员在考虑说明书及实践这里的发明后，将容易想到本发明的其它实施方案。本发明旨在涵盖本发明的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本发明的一般性原理并包括本发明未公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。应当理解的是，本发明并不局限于上面已经描述并在附图中示出的精确结构，并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。
Claims (6)
1.一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
分别配制高含碳高聚物纺丝液，十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液和二氧化钛前驱体纺丝液；
将石墨烯加至所述高含碳高聚物纺丝液或所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液中的至少一种；
将所述高含碳高聚物纺丝液以静电纺丝技术沉积于铝箔得到高含碳高聚物纤维膜，然后将所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液以静电喷射技术沉积于所述高含碳高聚物纤维膜得到第一复合膜，再将所述二氧化钛前驱体纺丝液以静电纺丝技术沉积于所述第一复合膜，得到三层夹心结构复合膜后，静置挥发溶剂并除去所述铝箔，得到高含碳高聚物纤维、十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物、石墨烯和二氧化钛前驱体纤维共同形成的复合膜；
将所述复合膜经预氧化和碳化处理，得到导电高聚物基复合电极材料。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述高含碳高聚物纺丝液中高含碳高聚物包括聚丙烯腈、木质素和沥青中的至少一种，所述二氧化钛前驱体纺丝液由钛酸四丁酯、聚乙烯吡咯烷酮、乙酸和乙醇配制得到。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述高含碳高聚物纺丝液或所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液中所述石墨烯的含量为0.0 wt%~35 wt%。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述高含碳高聚物纺丝液中高含碳高聚物的浓度为11 wt%~16wt%，所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液中十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物的浓度为8wt%~12wt%，所述二氧化钛前驱体纺丝液中溶质浓度为12 wt%~16wt%，所述导电高聚物包括聚苯胺和聚吡咯中的至少一种。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述高含碳高聚物纺丝液的静电纺丝电压为12~16 kV，所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液的静电喷射电压为16~20 kV，所述二氧化钛前驱体纺丝液的静电纺丝电压为12~16 kV。
6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述三层夹心结构复合膜的制备过程中，所述高含碳高聚物纺丝液的单次纺丝时长为5~6 h，所述十二烷基苯磺酸掺杂导电高聚物喷射液的单次喷射时长为2~3 h，所述二氧化钛前驱体纺丝液的单次纺丝时长为2~3h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210800435.9A CN115036151B (zh) | 2022-07-08 | 2022-07-08 | 一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210800435.9A CN115036151B (zh) | 2022-07-08 | 2022-07-08 | 一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115036151A CN115036151A (zh) | 2022-09-09 |
| CN115036151B true CN115036151B (zh) | 2023-11-24 |
Family
ID=83129863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210800435.9A Active CN115036151B (zh) | 2022-07-08 | 2022-07-08 | 一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115036151B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115497748B (zh) * | 2022-09-20 | 2023-12-08 | 上海汉禾生物新材料科技有限公司 | 一种酶解木质素基碳包覆硬碳材料、制备方法及其应用 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1962972A (zh) * | 2006-11-23 | 2007-05-16 | 华东理工大学 | 一种导电聚苯胺纳米纤维的制备方法 |
| CN104868100A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-08-26 | 北汽福田汽车股份有限公司 | 一种纳米复合膜电极材料的制备方法 |
| CN105355818A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-02-24 | 上海洁晟环保科技有限公司 | 复合型纳米纤维锂电池隔膜及其制备方法 |
| CN105921142A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-09-07 | 南通大学 | 一种二氧化钛基石墨烯/ La3+碳纤维的制备方法 |
| CN106602034A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-04-26 | 南开大学 | 表面活性剂做碳源包覆的二氧化钛负极材料的制备方法 |
| CN106784856A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-31 | 成都迈德克科技有限公司 | 一种纳米碳纤维/金属箔双层复合材料及其制备方法 |
| CN107706408A (zh) * | 2017-08-17 | 2018-02-16 | 中国第汽车股份有限公司 | 一种纳米纤维钛酸锂复合材料的制备方法 |
| CN109537083A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-03-29 | 上海工程技术大学 | 一种石墨烯/聚苯胺纳米复合纤维膜的制备方法及其应用 |
| WO2019070814A1 (en) * | 2017-10-03 | 2019-04-11 | University Of South Florida | SOLID SUPERCAPACITOR WITH HIGH SPECIFIC CAPABILITY AND METHOD OF MANUFACTURE |
| CN110648853A (zh) * | 2019-09-11 | 2020-01-03 | 东华大学 | 一种三明治夹层结构自支撑电极材料及其制备方法 |
| CN112726192A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-04-30 | 江苏大学 | 电纺碳纳米纤维/还原氧化石墨烯/聚苯胺/碱式碳酸镍复合电极材料的制备方法 |
-
2022
- 2022-07-08 CN CN202210800435.9A patent/CN115036151B/zh active Active
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1962972A (zh) * | 2006-11-23 | 2007-05-16 | 华东理工大学 | 一种导电聚苯胺纳米纤维的制备方法 |
| CN104868100A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-08-26 | 北汽福田汽车股份有限公司 | 一种纳米复合膜电极材料的制备方法 |
| CN105355818A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-02-24 | 上海洁晟环保科技有限公司 | 复合型纳米纤维锂电池隔膜及其制备方法 |
| CN105921142A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-09-07 | 南通大学 | 一种二氧化钛基石墨烯/ La3+碳纤维的制备方法 |
| CN106784856A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-31 | 成都迈德克科技有限公司 | 一种纳米碳纤维/金属箔双层复合材料及其制备方法 |
| CN106602034A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-04-26 | 南开大学 | 表面活性剂做碳源包覆的二氧化钛负极材料的制备方法 |
| CN107706408A (zh) * | 2017-08-17 | 2018-02-16 | 中国第汽车股份有限公司 | 一种纳米纤维钛酸锂复合材料的制备方法 |
| WO2019070814A1 (en) * | 2017-10-03 | 2019-04-11 | University Of South Florida | SOLID SUPERCAPACITOR WITH HIGH SPECIFIC CAPABILITY AND METHOD OF MANUFACTURE |
| CN109537083A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-03-29 | 上海工程技术大学 | 一种石墨烯/聚苯胺纳米复合纤维膜的制备方法及其应用 |
| CN110648853A (zh) * | 2019-09-11 | 2020-01-03 | 东华大学 | 一种三明治夹层结构自支撑电极材料及其制备方法 |
| CN112726192A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-04-30 | 江苏大学 | 电纺碳纳米纤维/还原氧化石墨烯/聚苯胺/碱式碳酸镍复合电极材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115036151A (zh) | 2022-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ma et al. | Bacterial cellulose: an encouraging eco-friendly nano-candidate for energy storage and energy conversion | |
| Rajesh et al. | A high performance PEDOT/PEDOT symmetric supercapacitor by facile in-situ hydrothermal polymerization of PEDOT nanostructures on flexible carbon fibre cloth electrodes | |
| Pan et al. | Novel wearable energy devices based on aligned carbon nanotube fiber textiles. | |
| Yan et al. | Electrospun nanofibers for new generation flexible energy storage | |
| Cai et al. | High-performance supercapacitor electrode materials from cellulose-derived carbon nanofibers | |
| Miao et al. | Electrospinning of nanomaterials and applications in electronic components and devices | |
| Wang et al. | Flexible supercapacitors based on cloth-supported electrodes of conducting polymer nanowire array/SWCNT composites | |
| Park et al. | Hollow activated carbon nanofibers prepared by electrospinning as counter electrodes for dye-sensitized solar cells | |
| Miao et al. | Electrospun polymer nanofiber membrane electrodes and an electrolyte for highly flexible and foldable all-solid-state supercapacitors | |
| Park et al. | Large-area and 3D polyaniline nanoweb film for flexible supercapacitors with high rate capability and long cycle life | |
| Xie et al. | Capacitance performance of carbon paper supercapacitor using redox-mediated gel polymer electrolyte | |
| Dorraji et al. | Chitosan/polyaniline/MWCNT nanocomposite fibers as an electrode material for electrical double layer capacitors | |
| US20150144199A1 (en) | Dye-sensitized solar cell having carbon nano-web coated with graphene and method for manufacturing same | |
| CN111739739B (zh) | 基于宏观高导电性MXene带状纤维的柔性电容器及其制备方法与应用 | |
| CN108711520A (zh) | 一种基于聚丙烯腈的氧化碳布的制备方法及其应用 | |
| Su et al. | Flexible two-ply yarn supercapacitors based on carbon nanotube/stainless steel core spun yarns decorated with Co3O4 nanoparticles and MnOx composites | |
| CN115036151B (zh) | 一种导电高聚物基复合电极材料的制备方法 | |
| CN113675004A (zh) | MnO2包覆的MXene/C纳米纤维材料制备方法 | |
| KR101381705B1 (ko) | 전기 방사 및 분무 공정에 의해 제조된 하이브리드 나노 섬유 매트릭스를 고분자 전해질에 포함하는 염료감응형 태양전지 및 이의 제조방법 | |
| Qiang et al. | Layer-by-layer self-assembled TEMPO-oxidized cellulose nanofiber/reduced graphene oxide/polypyrrole films for self-supporting flexible supercapacitor electrodes | |
| US10266990B2 (en) | Pedot coated flexible cellulose paper by interfacial polymerization | |
| CN110136994B (zh) | 一种高能量密度的纤维状超级电容器及其制备方法 | |
| CN113539699A (zh) | 一种ACNFs@Ni-Mn-P纳米片阵列复合材料及其制备方法和应用 | |
| Rafique et al. | A facile blow spinning technique for green cellulose acetate/polystyrene composite separator for flexible energy storage devices | |
| KR100819900B1 (ko) | 흑연계물질 함유 나노활성탄소섬유를 이용한 슈퍼캐패시터 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |