CN115028505B - 一种β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法 - Google Patents

一种β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种β,β‑二(杂)芳基‑α,α‑二氟酮类化合物的制备方法，包括将二(杂)芳基甲基三苯基鏻盐化合物和二氟烯醇硅醚化合物于溶剂中进行氟烷基化反应，得到β,β‑二(杂)芳基‑α,α‑二氟酮类化合物。本发明反应条件温和，官能团耐受性好，具有后处理简单、步骤绿色、污染低、经济效益高等特点。

Description

一种β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法
技术领域
本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及到一种β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法。
背景技术
有机氟化物在生命科学、药物化学、农业化学和材料科学的各个领域得到了广泛的应用，这主要是由于氟原子所赋予的独特的物理化学优势。在各种含氟结构单元中，偕二氟酮作为药效团起着特殊的药理和生物活性作用。此外，酮羰基官能团的多功能性为相关α,α-二氟衍生分子的进一步合成提供了可能。二氟烯醇硅醚(DFESE)是一类重要的多功能有机氟化砌块。通过利用二氟烯醇硅醚已经建立了各种离子型二氟烷基化反应，包括羟醛化反应、Mannich反应、芳基化反应、脱芳构化反应、烯丙基化反应、共轭加成反应等。另一方面，自由基型二氟烷基化为结构复杂α,α-二氟烷基酮化合物的合成提供了另一有效途径。尽管已经取得了这些令人印象深刻的进展，但利用二氟烯醇硅醚通过直接二氟烷基化在一个分子中同时引入偕二氟酮结构和二(杂)芳基甲基骨架仍然是一项具有挑战性的研究，特别是从简单易得的原料出发，在无催化剂、无添加剂的温和反应条件下的合成方法仍然较少。
因此，发展一种全新的制备β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的方法，以此改善其合成条件是当前杂环合成和氟化学的研究热点之一。
发明内容
本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本发明。
本发明的其中一个目的是提供一种β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法，本发明反应条件温和，官能团耐受性好，无需催化剂或添加剂等特点。
为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法，包括，将式I所示的二(杂)芳基甲基三苯基鏻盐化合物和式Ⅱ所示的二氟烯醇硅醚化合物于溶剂中进行氟烷基化反应，得到式Ⅲ所示的β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物；
Figure BDA0003715057310000021
其中，Ar选自苯基、甲基取代苯基、甲氧基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、苯基取代的苯基、2-噻吩取代的苯基、卤素取代的苯基、三甲基硅基取代的苯基、2-萘基及3-(N-乙基咔唑)中的一种；
Ar1、Ar2选自苯基、甲基取代苯基、甲氧基取代的苯基、3,4-二甲氧基取代的苯基、3,4,5-三甲氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、2-萘基、2-噻吩基、3-(N-甲基吲哚)、3-(N-甲基-5-溴吲哚)及3-(N-甲基-4-甲氧基吲哚)中的一种。
作为本发明β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述二(杂)芳基甲基三苯基鏻盐化合物和所述二氟烯醇硅醚化合物的摩尔比为1：2～3。
作为本发明β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述二(杂)芳基甲基三苯基鏻盐化合物包括((4-甲氧基苯基)(2,4,6-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((3,4-二甲氧基苯基)(2,4,6-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(2,4,6-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(3,4,5-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((3,4-二甲氧基苯基)(1-甲基-1H-吲哚-3-基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(间甲苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((4-溴苯基)(1-甲基-1H-吲哚-3-基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((4-碘苯基)(1-甲基-1H-吲哚-3-基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((2-溴苯基)(1-甲基-1H-吲哚-3-基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(萘-1-)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(噻吩-2-)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、(双(1-甲基-1H-吲哚-3-基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((5-溴-1-甲基-1H-吲哚-3-基)(3,4,5-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐及((4-甲氧基-1-甲基-1H-吲哚-3-基)(3,4,5-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐中的一种。
作为本发明β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述二氟烯醇硅醚包括((2,2-二氟-1-苯基乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((2,2-二氟-1-(对甲苯基)乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((2,2-二氟-1-(4-甲氧基苯基)乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((1-(4-(叔丁基)苯基)-2,2-二氟乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((2,2-二氟-1-(4-氟苯基)乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((2,2-二氟-1-(3,5-二氯苯基)乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((2,2-二氟-1-(4-三甲基硅基苯基)乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((1-([1,1'-联苯])-2,2-二氟乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((1-(4-(2-噻吩)苯基)-2,2-二氟乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((2,2-二氟-2-萘基乙烯基)氧基)三甲基硅烷及3-(2,2-二氟-1-((三甲基甲硅烷基)氧基)乙烯基)-9-乙基-9H-咔唑中的一种。
作为本发明β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述溶剂包括二甲基亚砜、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、六氟异丙醇中的一种或多种的混合。
作为本发明β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述溶剂为二甲基亚砜与N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、六氟异丙醇中的一种组成的混合溶剂。
作为本发明β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述溶剂为二甲基亚砜与乙腈按照体积比3:1的混合溶剂。
作为本发明β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述进行氟烷基化反应，反应温度为25～110℃，反应时间为3～12h。
作为本发明β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述进行氟烷基化反应，反应温度为50℃，反应时间为12h。
作为本发明β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：还包括对反应得到的β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物进行纯化的步骤。
综上，本发明最佳反应条件下的化学方程式如下所示：
Figure BDA0003715057310000041
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明提供了一种无催化剂和无添加剂条件下，在溶剂中实现了二(杂)芳基甲基三苯基鏻盐化合物和二氟烯醇硅醚化合物通过直接氟烷基化反应生成一系列β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的方法；该反应条件温和，官能团耐受性好，具有经济效益高、无需催化剂和添加剂等特点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：
图1为本发明实施例1的目标产物2,2-二氟-3-(4-甲氧基苯基)-1-苯基-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮的氢谱；
图2为本发明实施例1的目标产物2,2-二氟-3-(4-甲氧基苯基)-1-苯基-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮的氟谱；
图3为本发明实施例1的目标产物2,2-二氟-3-(4-甲氧基苯基)-1-苯基-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮的碳谱；
图4为本发明实施例2的目标产物2,2-二氟-1-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮的氢谱；
图5为本发明实施例2的目标产物2,2-二氟-1-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮的氟谱；
图6为本发明实施例2的目标产物2,2-二氟-1-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮的碳谱；
图7为本发明实施例3的目标产物2,2-二氟-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1-苯基-3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙-1-酮的氢谱；
图8为本发明实施例3的目标产物2,2-二氟-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1-苯基-3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙-1-酮的氟谱；
图9为本发明实施例3的目标产物2,2-二氟-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1-苯基-3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙-1-酮的碳谱。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
实施例1
(1)向10mL反应管中依次加入((4-甲氧基苯基)(2,4,6-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐(209.6mg,0.3mmol,1.0equiv.)，((2,2-二氟-1-苯基乙烯基)氧基)三甲基硅烷(136.9mg,0.6mmol,2.0equiv.)，二甲基亚砜(1.5mL)，乙腈(0.5mL)在空气中将该反应混合物在室温下搅拌12h。
(2)在步骤(1)反应结束后，用乙酸乙酯(20mL×3)萃取；合并的有机相先后用饱和食盐水(20mL)洗涤、无水硫酸钠干燥、以及真空浓缩获得粗产物；该粗产物通过硅胶柱层析法提纯，柱层析分离条件：固定相为300～400目硅胶粉，流动相为乙酸乙酯(A)和石油醚(B)，流动相变化程序(A:B)为1：10，最终得到110.5mg的目标产物2,2-二氟-3-(4-甲氧基苯基)-1-苯基-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮1，该化合物结构式为：
Figure BDA0003715057310000061
/>
对上述2,2-二氟-3-(4-甲氧基苯基)-1-苯基-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮1进行表征，如图1～3所示，结果为：白色固体；IR(KBr)ν＝2936,1693,1608,1511,1463,1259,1211,1037,810,759,718cm-1.1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.95(d,J＝7.2Hz,2H),7.58-7.52(m,1H),7.44-7.35(m,4H),6.85-6.80(m,2H),6.03(s,2H),5.55(t,J＝19.8Hz,1H),3.78(s,3H),3.76(s,3H),3.55(s,6H)ppm.19F NMR(376MHz,CDCl3):δ＝-91.66(dd,J＝260.8,19.4Hz,1F),-98.98(dd,J＝260.8,20.9Hz,1F)ppm.13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝189.6(t,JC-F＝29.0Hz),160.7,158.7,158.2,133.3,133.1,130.9,129.4(t,JC-F＝4.0Hz),128.8(d,JC-F＝3.0Hz),128.1,119.5(dd,JC-F＝261.0,249.0Hz),113.0,106.6(d,JC-F＝8.0Hz),90.8,55.3,55.1,55.0,45.1(dd,JC-F＝26.0,23.0Hz)ppm.HRMS(m/z):calcd forC25H25F2O5[M+H]+443.1665,found:443.1666.
根据表征数据可知，制得的反应产物2,2-二氟-3-(4-甲氧基苯基)-1-苯基-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮1(纯度＞98％)；对产品产率进行计算，结果为83％。
实施例2
(1)向10mL反应管中依次加入((4-甲氧基苯基)(2,4,6-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐(209.6mg,0.3mmol,1.0equiv.)，((2,2-二氟-1-(4-氟苯基)乙烯基)氧基)三甲基硅烷(147.8mg,0.6mmol,2.0equiv.)，二甲基亚砜(1.5mL)，乙腈(0.5mL)在空气中将该反应混合物在室温下搅拌12h。
(2)在步骤(1)反应结束后，用乙酸乙酯(20mL×3)萃取；合并的有机相先后用饱和食盐水(20mL)洗涤、无水硫酸钠干燥、以及真空浓缩获得粗产物；该粗产物通过硅胶柱层析法提纯，柱层析分离条件：固定相为300～400目硅胶粉，流动相为乙酸乙酯(A)和石油醚(B)，流动相变化程序(A:B)为1：10，最终得到114.6mg的目标产物2,2-二氟-1-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮2，该化合物结构式为：
Figure BDA0003715057310000071
对上述2,2-二氟-1-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮2进行表征，如图4～6所示，结果为：白色固体；IR(KBr)ν＝3728,2935,2840,1691,1610,1596,1512,1303,1262,1228,1209cm-1.1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.97(dd,J＝8.9,5.4Hz,2H),7.33(d,J＝8.8Hz,2H),7.07(t,J＝8.7Hz,2H),6.83-6.77(m,2H),6.01(s,2H),5.49(t,J＝19.7Hz,1H),3.77(s,3H),3.76(s,3H),3.56(s,6H)ppm.19F NMR(376MHz,CDCl3):δ＝-91.87(dd,J＝262.3,19.4Hz,1F),-98.64(dd,J＝261.5,20.1Hz,1F),-104.15(td,J＝8.9,4.5Hz,1F)ppm.13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝188.1(t,JC-F＝29.5Hz),165.7(d,JC-F＝255.0Hz),160.7,158.7,158.2,132.5-132.2(m),130.9,129.7,128.7(d,JC-F＝4Hz),119.5(dd,JC-F＝262.0,249.0Hz),115.4(d,JC-F＝21.0Hz),113.1,106.6(d,JC-F＝7.0Hz),90.8,55.4,55.2,55.1,45.0(dd,JC-F＝26.0,23.0Hz)ppm.HRMS(m/z):calcd for C25H24F3O5[M+H]+461.1570,found:461.1569.
根据表征数据可知，制得的反应产物2,2-二氟-1-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮2(纯度＞98％)；对产品产率进行计算，结果为83％。
实施例3
(1)向10mL反应管中依次加入((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(3,4,5-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐(216.5mg,0.3mmol,1.0equiv.)，((2,2-二氟-1-苯基乙烯基)氧基)三甲基硅烷(136.9mg,0.6mmol,2.0equiv.)，二甲基亚砜(1.5mL)，乙腈(0.5mL)在空气中将该反应混合物在室温下搅拌12h。
(2)在步骤(1)反应结束后，用乙酸乙酯(20mL×3)萃取；合并的有机相先后用饱和食盐水(20mL)洗涤、无水硫酸钠干燥、以及真空浓缩获得粗产物；该粗产物通过硅胶柱层析法提纯，柱层析分离条件：固定相为300～400目硅胶粉，流动相为乙酸乙酯(A)和石油醚(B)，流动相变化程序(A:B)为1：3，最终得到127.6mg的目标产物2,2-二氟-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1-苯基--3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙-1-酮3，该化合物结构式为：
Figure BDA0003715057310000081
对上述2,2-二氟-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1-苯基--3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙-1-酮3进行表征，如图7～9所示，结果为：红色固体；IR(KBr):ν＝2938,2831,1690,1590,1547,1509,1455,1421,1374,1327,1275cm-1.1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.92(d,J＝7.3Hz,2H),7.61-7.56(m,1H),7.49(d,J＝8.0Hz,1H),7.46-7.41(m,2H),7.29(dt,J＝8.4,1.0Hz,1H),7.21(ddd,J＝8.1,6.9,1.2Hz,1H),7.17(s,1H),7.08(ddd,J＝8.0,6.9,1.1Hz,1H),6.63(s,2H),5.25(t,J＝17.6Hz,1H),3.80(s,3H),3.77(s,6H),3.77(s,3H)ppm.19FNMR(376MHz,CDCl3):δ＝-100.66(dd,J＝271.2,20.9Hz,1F),-101.90(dd,J＝271.2,20.9Hz,1F)ppm.13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝190.3(t,JC-F＝29.5Hz),152.9,137.3,136.6,133.8,133.1,131.6,129.6(t,JC-F＝3.5Hz),128.5,127.9,127.4,121.9,119.3,119.2(t,JC-F＝256.5Hz),119.0,109.3,108.8(d,JC-F＝5Hz),107.0,60.7,56.0,47.2(t,JC-F＝22.5Hz),32.9ppm.HRMS(m/z):calcd for C27H26F2NO4[M+H]+466.1824,found:466.1821.
根据表征数据可知，制得的反应产物2,2-二氟-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1-苯基--3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙-1-酮3(纯度＞98％)；对产品产率进行计算，结果为91％。
实施例4
实施例4与实施例1基本相同，差别之处在于步骤(1)中，温度不同，具体如下表1所示：
表1
Figure BDA0003715057310000082
Figure BDA0003715057310000091
从表1中可以看出，相同反应条件下，使用温度，如：室温(25℃)、80℃、110℃合成2,2-二氟-3-(4-甲氧基苯基)-1-苯基-3-(2,4,6-三甲氧基苯基)丙-1-酮1，产率较低；当以50℃时，反应产率为55％。
实施例5
实施例5与实施例1基本相同，差别之处在于步骤(1)中，溶剂不同，具体如下表2所示：
表2
溶剂 产率(％)
二甲基亚砜 55
N,N-二甲基甲酰胺 trace
N-甲基吡咯烷酮 trace
乙腈 28
乙酸乙酯 trace
六氟异丙醇 trace
从表2中可以看出，相同反应条件下，使用溶剂，如：N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、乙酸乙酯及六氟异丙醇，产率较低；当以二甲基亚砜时，反应产率为55％。
实施例6
实施例6与实施例1基本相同，差别之处在于步骤(1)中，使用不同的混合溶剂，具体如下表3所示：
表3
Figure BDA0003715057310000092
/>
Figure BDA0003715057310000101
从表3中可以看出，相同反应条件下，使用混合溶剂，如：二甲基亚砜/乙酸乙酯(1/1)、甲基亚砜/乙醇(1/1)无法获得目标产物；使用二甲基亚砜/N,N-二甲基甲酰胺(1/1)、二甲基亚砜/乙腈(1/1)、二甲基亚砜/六氟异丙醇(1/1)、二以及二甲基亚砜/乙腈(1/3)，产率较低；当以二甲基亚砜/乙腈(3/1)作溶剂时，反应产率为83％。
实施例7
实施例7与实施例1基本相同，差别之处在于步骤(1)中，反应时间不同，具体如下表4所示：
表4
反应时间 产率(％)
3h 64
12h 83
从表4中可以看出，相同反应条件下，反应时间，如：3h，产率较低；当以12h时，反应产率为83％。
实施例8
实施例8与实施例1基本相同，差别之处在于步骤(1)中，二(杂)芳基甲基三苯基鏻盐化合物不同，所获得的目标产物具体如下表5所示：
表5
Figure BDA0003715057310000102
/>
Figure BDA0003715057310000111
实施例9
实施例9与实施例1基本相同，差别之处在于步骤(1)中，含烯醇硅醚化合物不同，所获得的目标产物具体如下表6所示：
表6
Figure BDA0003715057310000121
实施例10
实施例10与实施例3基本相同，差别之处在于步骤(1)中，含烯醇硅醚化合物不同，所获得的目标产物具体如下表7所示：
表7
Figure BDA0003715057310000122
本发明提供了一种在无金属条件下，在二甲基亚砜/乙腈中实现了二(杂)芳基甲基三苯基鏻盐化合物和所述二氟烯醇硅醚化合物在无催化剂和无添加剂条件下通过氟烷基化反应生成一系列β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的方法；该反应条件温和，官能团耐受性好，具有经济效益高、无需催化剂和添加剂等特点。
应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (8)

1.一种β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法，其特征在于：包括，将式I所示的二(杂)芳基甲基三苯基鏻盐化合物和式Ⅱ所示的二氟烯醇硅醚化合物于溶剂中进行氟烷基化反应，得到式Ⅲ所示的β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物；
Figure QLYQS_1
（式I）；
Figure QLYQS_2
（式Ⅱ）；
Figure QLYQS_3
（式Ⅲ）；
其中，Ar选自苯基、甲基取代苯基、甲氧基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、苯基取代的苯基、2-噻吩取代的苯基、卤素取代的苯基、三甲基硅基取代的苯基、2-萘基及3-(N-乙基咔唑)基中的一种；
Ar1、Ar2选自苯基、甲基取代苯基、甲氧基取代的苯基、3,4-二甲氧基取代的苯基、3,4,5-三甲氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、2-萘基、2-噻吩基、3-(N-甲基吲哚)基、3-(N-甲基-5-溴吲哚)基及3-(N-甲基-4-甲氧基吲哚)基中的一种;
所述溶剂为二甲基亚砜、乙腈或二甲基亚砜与N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、六氟异丙醇中的一种组成的混合溶剂。
2.如权利要求1所述的β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述二(杂)芳基甲基三苯基鏻盐化合物和所述二氟烯醇硅醚化合物的摩尔比为1：2~3。
3.如权利要求1或2所述的β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述二(杂)芳基甲基三苯基鏻盐化合物包括((4-甲氧基苯基)(2,4,6-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((3,4-二甲氧基苯基)(2,4,6-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(2,4,6-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(3,4,5-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((3,4-二甲氧基苯基)(1-甲基-1H-吲哚-3-基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(间甲苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((4-溴苯基)(1-甲基-1H-吲哚-3-基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((4-碘苯基)(1-甲基-1H-吲哚-3-基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((2-溴苯基)(1-甲基-1H-吲哚-3-基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(萘-1-)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((1-甲基-1H-吲哚-3-基)(噻吩-2-)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、(双(1-甲基-1H-吲哚-3-基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐、((5-溴-1-甲基-1H-吲哚-3-基)(3,4,5-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐及((4-甲氧基-1-甲基-1H-吲哚-3-基)(3,4,5-三甲氧基苯基)甲基)三苯基鏻三氟甲磺酸盐中的一种。
4.如权利要求1或2所述的β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述二氟烯醇硅醚包括((2,2-二氟-1-苯基乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((2,2-二氟-1-(对甲苯基)乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((2,2-二氟-1-(4-甲氧基苯基)乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((1-(4-(叔丁基)苯基)-2,2-二氟乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((2,2-二氟-1-(4-氟苯基)乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((2,2-二氟-1-(3,5-二氯苯基)乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((2,2-二氟-1-(4-三甲基硅基苯基)乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((1-([1,1'-联苯])-2,2-二氟乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((1-(4-(2-噻吩)苯基)-2,2-二氟乙烯基)氧基)三甲基硅烷、((2,2-二氟-2-萘基乙烯基)氧基)三甲基硅烷及3-(2,2-二氟-1-((三甲基甲硅烷基)氧基)乙烯基)-9-乙基-9H-咔唑中的一种。
5.如权利要求1所述的β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述溶剂为二甲基亚砜与乙腈按照体积比3:1的混合溶剂。
6.如权利要求1、2、5中任一项所述的β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述进行氟烷基化反应，反应温度为25~110 ℃，反应时间为3~12 h。
7.如权利要求6所述的β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述进行氟烷基化反应，反应温度为50 ℃，反应时间为12 h。
8.如权利要求1、2、5、7中任一项所述的β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物的制备方法，其特征在于：还包括对反应得到的β,β-二(杂)芳基-α,α-二氟酮类化合物进行纯化的步骤。
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