CN115024314A

CN115024314A - 农业化学组合物

Info

Publication number: CN115024314A
Application number: CN202210782389.4A
Authority: CN
Inventors: R·M·克拉珀顿
Original assignee: Battelle UK Ltd
Current assignee: Battelle UK Ltd
Priority date: 2018-12-21
Filing date: 2019-12-20
Publication date: 2022-09-09
Also published as: EP3897130A1; HUE061195T2; EP4169379A2; IL284231B2; MX2021007301A; DK3897130T3; WO2020127931A1; EP3897130B1; CN113316389A; AU2019410555A1; US20220304300A1; CO2021008283A2; BR112021012277A2; CN113316389B; IL284231A; JP7445661B2; EP4169379A3; JP2022515073A; SI3897130T1; ES2940336T3

Abstract

本发明涉及农业化学组合物。更具体地，本发明涉及水性农业化学组合物，其包含(i)水，基于所述液体农业化学组合物的总重量，其量为30重量％以上：(ii)一种或多种溶解于水中的电解质农业化学品，其中基于液体农业化学品组合物中水的总量，溶解于水中的电解质农业化学品的总量为20重量％以上；(iii)表面活性剂体系，其包含：(a)烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和/或乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂；和(b)包含阴离子头部基团和尾部基团的助表面活性剂，其中所述尾部基团包含至少两个烷基、烯基或炔基基团；和(iv)悬浮在水中的一种或多种农业化学品。

Description

农业化学组合物

本申请是分案申请，其原申请的国际申请号为PCT/EP2019/086615，中国国家申请号为201980084920.7，申请日为2019年12月20日，发明名称为“农业化学组合物”。

1.技术领域

本发明涉及农业化学组合物。更具体地，本发明涉及包含溶解在水相中的电解农业化学品和悬浮在水相中的农业化学品的水性农业化学组合物。

2.背景技术

农业化学品可配制成各种不同形式的浓缩物，包括固体组合物如可润湿性粉剂和颗粒剂，以及液体组合物如可乳化浓缩物。液体组合物提供优于固体组合物的优点，因为它们更容易测量和倾倒，并且当用水稀释时通常在用于制备和施用农业化学品的任何设备中留下较少的残余物。

对于不溶于水或不完全溶于水的农业化学品，通常通过将农业化学品溶解在有机水不混溶性溶剂如芳烃或极性较大的酯溶剂中来制备液体组合物。然而，在制备液体组合物中使用有机溶剂时常是不希望的，无论是从生态学上还是从人类安全的角度来看。因此，在可能的情况下，优选使液体农业化学组合物中有机溶剂的量最小化。此外，许多农业化学品是电解质，其虽然是水溶性的，但在有机溶剂中的溶解度不足以配制有机溶液。

可以制备农业化学品的水性液体组合物。在水溶性农业化学品的情况下，农业化学品可以溶解在水相中。如果农业化学品不溶于水，则其可以作为固体颗粒或作为液滴悬浮(例如水包油乳液)。为了悬浮颗粒或液滴，必须掺入某种防沉降体系，通常是水溶胀性粘土(例如绿坡缕石)或水溶性聚合物(例如黄原胶)。本发明人已发现结构化的表面活性剂(即赋予水相防沉降特性的表面活性剂相)可用于悬浮颗粒和液滴。使用结构化的表面活性剂悬浮农业化学品的优点是表面活性剂也可用作助剂。表面活性剂助剂经常与农业化学品一起使用，通过掺入农业化学品制剂中或在施用前与农业化学品作为'桶混'组分，当施用其时改善农业化学品的生物有效性。“内置”到制剂中的佐剂也可以降低储存和运输成本。当希望在液体组合物中包括多于一种农业化学品时，一种或多种农业化学品可以溶解在水相中并且一种或多种农业化学品可以悬浮在水相中。

在水性液体组合物的情况下，如果希望包含悬浮的农业化学品并且同时包含电解质农业化学品，则会出现问题。本发明人已经发现，电解质农业化学品倾向于导致常规悬浮粘土和聚合物作为防沉降助剂的有效性显著降低，其中悬浮能力的降低随着溶解的电解质浓度的增加而增加。本发明人发现，一些表面活性剂组合可以在低电解质浓度(例如10重量％电解质)下产生悬浮结构，但如果使用高浓度的电解质农业化学品则失效。因此，本发明的目的是解决该问题并提供水性农业化学组合物，其可容纳相对高浓度的电解质农业化学品，同时允许其它农业化学品悬浮于其中。通过选择确保液体配制品在储存所需的温度范围(典型地-10℃至40℃)内的良好悬浮和可倾倒性的表面活性剂，能够在表面活性剂的存在下将高浓度的溶解的电解质农业化学品与悬浮的固体或液体农业化学品组合将是有利的。农业化学品的组合可以为每种单独农业化学品赋予附加性质，并且高浓度降低包装和运输成本。掺入表面活性剂以悬浮固体或液体农业化学颗粒消除了对其它抗沉降助剂的需要，所述抗沉降助剂在施用产品时对生物有效性几乎没有或没有益处。

3.发明内容

本发明人已经发现了一种表面活性剂体系，该表面活性剂体系能够将农业化学品悬浮在水中并且在储存所需的温度范围(-10℃至40℃)内给出良好的可倾倒性，甚至在基于该组合物中水的总重量为20重量％以上的溶解的电解质农业化学品的存在下也是如此。

在一个方面，本发明提供一种农业化学组合物，其包含：

(i)水，基于液体农业化学组合物的总重量，其量为30重量％以上：

(ii)一种或多种溶解于水中的电解质农业化学品，其中基于所述液体农业化学组合物中水的总重量，溶解于水中的电解质农业化学品的总量为20重量％以上；

(iii)表面活性剂体系，其包含：

(a)烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和/或乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂；和

(b)包含阴离子头部基团和尾部基团的助表面活性剂，其中所述尾部基团包含至少两个烷基、烯基或炔基基团；以及

(iv)悬浮在水中的一种或多种农业化学品。

在另一个方面，本发明涉及本发明的表面活性剂体系用于将农业化学品悬浮在含电解质农业化学品的水组合物中的用途，其中基于液体农业化学组合物中水的总重量，溶解在水中的电解质农业化学品的总量为20重量％以上，并且其中该表面活性剂体系包含(a)烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和/或乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂；和(b)包含阴离子头部基团和尾部基团的助表面活性剂，其中所述尾部基团包含至少两个烷基、烯基或炔基基团。

4.具体实施方式

4.1一般说明

如本文所用，术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”、“具备”或其任何其它变化形式旨在涵盖非排他性的包括。例如，包含一系列组分的组合物不必仅限于那些组分，而是可包括未明确列出的或此类组合物所固有的其它组分。也就是说，术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”、“具备”或其任何其它变化形式也涵盖不具有其它额外组件(即，由那些组件组成)的所公开实例。

此外，在本发明的要素或组分之前的不定冠词“一种”和“一个”旨在对要素或组分的实例(即出现)的数目是非限制性的。因此，“一种”或“一个”应被理解为包括一个或至少一个，并且要素或组分的单数词语形式也包括复数，除非该数字明显意指单数。

此外，当本发明的一个方面被描述为“优选的”时，应当理解的是，根据所附权利要求，本发明的该优选方面可以与本文所述的本发明的其它优选方面组合。

4.2液体组合物

本发明的农业化学组合物是液体。术语“液体”在本公开中用于表示所讨论的组合物或成分在标准温度和压力下呈液体形式。液体农业化学组合物是本领域公知的。例如，参考“Catalogue of pesticide formulationtypes and international coding system”，Technical Monograph No.2，7thEd.2017年3月修订，CropLife International。其中公开的、其中至少一种农业化学品溶解在水相中且至少一种农业化学品悬浮在水相中的任何液体组合物可用于本发明。举例来说，液体组合物可以采取胶囊悬浮液(CS)和水包油乳液(EW)，悬浮液浓缩物(SC)，用于直接施用的悬浮液浓缩物(SD)，悬乳液(SE)，CS和SE的混合制剂(ZE)，或CS和EW的混合制剂(ZW)的形式。

本发明的液体组合物是水性的。“水性”是指水作为组合物的连续相存在。可以存在其它水混溶性液体溶剂，条件是它们的合计重量小于组合物中水的总重量。优选地，基于水和水混溶性液体溶剂的合计重量，水和这类水混溶性液体溶剂的混合物包含60重量％以上的水，更优选70重量％以上的水，还更优选80重量％以上的水，甚至更优选90重量％以上的水。在另一个实施方案中，基于水和水混溶性液体溶剂的合计重量，组合物在连续相中包含20重量％以下的除水以外的水混溶性溶剂，更优选10重量％以下，甚至更优选5重量％以下。在一个优选的实施方案中，水是在组合物的连续相中使用的唯一溶剂。

基于液体农业化学组合物的总重量，存在于组合物中的水的总量为30重量％以上，优选35重量％以上，最优选40重量％以上。基于液体农业化学组合物的总重量，水优选以75重量％以下，更优选70重量％以下，还更优选65重量％以下，更优选60重量％以下，并且最优选50重量％以下的量存在于组合物中。任何较低的重量％值可以与任何较高的重量％值组合以提供组合物中水的量的优选范围。优选的范围包括30至75重量％，35至70重量％，35至65重量％，40至60重量％和40至50重量％。

(ii)溶解于水中的电解质农业化学品

术语“电解质农业化学品”意指如果在20℃下溶解于水中则将形成离子的农业化学品。本文所用的术语“农业化学品”(包括下文所述的悬浮农业化学品)是指可杀死、驱除或抑制不想要的生物体(“害虫”)生长或繁殖的任何化学品，或可保护或促进想要的生物体如作物、观赏植物、家畜和家养动物的健康生长或繁殖且可用于农业、园艺、林业、畜牧业、水处理和土地管理的任何化学品，例如施用于田地、作物、果园、家畜、花园、林地、灌木树篱、公园、工业园区、建筑工地、机场、道路、铁路、河流、湖泊、池塘、运河、灌溉和排水工程。

电解质农业化学品可以是农药，例如除草剂、杀真菌剂或杀虫剂。电解质农业化学品可以是植物生长调节剂，或肥料如水溶性无机肥料或水溶性有机肥料。为了本发明的目的，电解质农业化学品优选是除草剂。

在本发明中，将一种或多种电解质农业化学品溶解在包含于液体农用化学组合物中的水中。基于液体农业化学组合物中水的总重量，溶解于水中的电解质农业化学品的总量为20重量％以上。本发明的一个优点是液体组合物可容纳较高量的电解质农业化学品，同时仍提供稳定的结构化表面活性剂体系以悬浮其它农业化学品。出于经济原因(例如包装减少；贮存和运输成本减少)，电解质农业化学品的总量尽可能接近饱和，因为这给出了制剂中材料的最高浓度。如果组合物要在降低的温度下储存和/或使用，则应考虑在这样的温度下较低饱和度的适当考虑以避免不希望的沉淀。溶解于水中的电解质农业化学品的总量优选为30重量％以上(基于液体农业化学组合物中水的总重量)，并且可以以40重量％以上，50重量％以上或60重量％以上的量存在。溶解于水中的电解质农业化学品总量的上限仅受对于所讨论的所述体系而言水可溶解的农业化学品的量的限制。溶解于水中的电解质农业化学品的总量优选为100重量％以下(基于液体农业化学组合物中水的总重量)，并且可以以90重量％以下，80重量％以下，或70重量％以下的量存在。任何较低的重量％值可以与任何较高的重量％值组合以提供基于液体农业化学组合物中水的总重量的电解质农业化学品的总量的优选范围。示例性范围包括30至100重量％，40至90重量％，40至80重量％，30至60重量％和40至60重量％。上述重量％的量是指电解质农业化学品本身，而不是指其可以与之结合的任何其他实体(例如碱)。作为说明，如果草甘膦以草甘膦钾的形式加入，则上述重量％的量是指草甘膦而不是草甘膦钾盐。

在水中形成电解质溶液的水溶性除草剂是在Pesticide Manual(British CropProtection Council；16th edition)中列出的那些。此类除草剂的实例包括：三氟羧草醚钠(acifluorfen-sodium)、氯氨吡啶酸-三异丙醇铵(aminopyralid-triisopropanolammonium)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、黄草灵钠(asulam-sodium)、灭草松钠(bentazone-sodium)、bilanifos-sodium、双草唑(bispyrabac-sodium)、偏硼酸钠(sodium metaborate)、除草定锂(bromacil-lithium)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)、氯乙酸钠(sodium chloroacetate)、二氯吡啶酸的农业化学品可接受的盐(agrochemically acceptable salts of clopyralid)、2,4-D-二甲铵(2,4-D-dimethylammonium)、2,4-D-三乙醇铵(2,4-D-triethanolammonium)、2,4-D-三异丙基铵(2,4-D-triisopropylammonium)、2,4-DB-二甲铵(2,4-DB-dimethylammonium)、2,4-DB-钠(2,4-DB-sodium)、2,4-DB-钾(2,4-DB-potassium)、麦草畏二甘醇胺盐(dicambadiglycolamine salt)、麦草畏-二甲铵(dicamba-dimethylammonium)、麦草畏-二乙醇铵(dicamba-diethanolammonium)、麦草畏-三异丙基铵(dicamba-isopropylammonium)、麦草畏钾(dicamba-potassium)、麦草畏钠(dicamba-sodium)、麦草畏-三乙醇铵(dicamba-triethanolammonium)、野燕枯甲硫酸盐(difenzoquat metilsulfate)、氟吡草腙钠(diflufenzopyr-sodium)、草多索-单(N,N-二甲基烷基铵)(endothal-mono(N,N-dimethylalkylammonium))、四氟丙酸钠(flupropanate-sodium)、氟磺胺草醚钠(fomesafen-sodium)、杀木膦铵(fosamine-ammonium)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦-异丙基铵(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦钾(glyphosate-potassium)、增甘膦钠(glyphosate-sesquisodium)、草甘膦二铵(glyphosate diammonium)、草甘膦二甲铵(glyphosate dimethylammonium)、草甘膦铵(glyphosate-ammonium)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟铵(imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸铵(imazapic-ammonium)、灭草烟-异丙基铵(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸铵(imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸铵(imazethapyr-ammonium)、碘苯腈钠(ioxynil-sodium)、MCPA-钠(MCPA-sodium)、MCPA-钾(MCPA-potassium)、MCPA-二甲铵(MCPA-dimethylammonium)、MCPB-钠(MCPB-sodium)、MCPB-钾(MCPB-potassium)、2-甲-4氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、2-甲-4氯丙酸钾(mecoprop-potassium)、精2-甲-4氯丙酸-二甲铵(mecoprop-Pdimethylammonium)、精2-甲-4氯丙酸-钠(mecopropo-P-potassium)、威百亩钠(metam-sodium)、威百亩钾(metam-potassium)、毒莠定钾(picloram-potassium)、毒莠定二甲铵(picloram-dimethylammonium)、毒莠定-三乙铵(picloram-triethylammonium)、毒莠定-三异丙基铵(picloram-triisopropylammonium)、毒莠定-三乙醇铵(picloram-triethanolammonium)、丙苯磺隆钠钠(propoxycarbazone-sodium)、嘧草硫醚钠(pyrithiobac-sodium)、氯酸钠(sodium chlorate)、绿草定-三乙铵(triclopyr-triethylammonium)、2,4-滴丙酸钾(dichlorprop-potassium)、精2,4-滴丙酸-二甲铵(dichlorprop-P-dimethylammonium)、精2,4-滴丙酸钾(dichlorprop-P-potassium)、精2,4-滴丙酸钠(dichlorprop-P-sodium)和硫酸脲。优选的水溶性电解质除草剂选自以下列表：2,4-D-二甲铵；2,4-D-三乙醇铵；2,4-D-三异丙基铵；2,4-DB-二甲铵；2,4-DB-钠和2,4-DB-钾；麦草畏-二甘醇胺盐；麦草畏-二甲铵；麦草畏-二乙醇铵；麦草畏-异丙基铵；麦草畏钾；麦草畏钠；麦草畏-三乙醇铵；草铵膦；草甘膦-异丙基铵；草甘膦钾；增甘膦钠；草甘膦二铵；草甘膦二甲铵；草甘膦-铵；MCPA-钠；MCPA-钾；MCPA-二甲铵；MCPB-钠；MCPB-钾；2,4-滴丙酸钾；精2,4-滴丙酸-二甲铵；精2,4-滴丙酸-钾；和精2,4-滴丙酸-钠。

最优选的水溶性电解质除草剂是草甘膦(N-(膦酰基甲基)甘氨酸)、草铵膦((RS)-2-氨基-4-(羟基(甲基)膦酰基)-丁酸)，2,4-D((2,4-二氯苯氧基)乙酸)和麦草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)，以及它们的农业化学上可接受的盐。众所周知和广泛使用的广谱草甘膦型除草剂是N-膦酰基-甲基-N-羧基烷基化合物，特别是N-膦酰基甲基甘氨酸，通常是水溶性农业化学上可接受的盐，通常是碱金属如钠或钾或三甲基锍、异丙胺、铵、二铵、二甲胺或三乙醇胺盐。草铵膦型除草剂是氧膦基(phosphinyl)氨基酸，例如草铵膦[2-氨基-4-(羟甲基氧膦基)丁酸]，特别用作铵盐。对于草甘膦和草铵膦型除草剂，主要活性组分作为阴离子(或整体带负电荷的两性离子)存在于水溶液中。2,4-D可以其二甲胺或胆碱盐使用，麦草畏可以其二甘醇胺、二甲基铵、异丙基胺、钾或钠盐使用。当电解质农业化学品是草甘膦或其盐时，基于组合物的总重量，其优选以20-40重量％草甘膦的量存在于组合物中。

在水溶性杀真菌剂和/或杀虫剂中，在水中形成电解质溶液的是在PesticideManual(British Crop Protection Council；16th edition)中列出的那些。这样的实例包括：碳酸氢钠或碳酸氢钾、GY-81、威百亩钠、威百亩钾和膦酸。

在水中形成电解质溶液的水溶性植物生长调节剂是在Pesticide Manual(British Crop Protection Council；16th edition)中列出的那些。此类植物生长调节剂的实例包括：S-脱落酸、盐酸阿维菌素(aviglycine)、矮壮素(chlormequat chloride)，氯草烟(cloxyfonac)-钠，2,4-滴丙酸钾，精2,4-滴丙酸-二甲铵，精2,4-滴丙酸钾，精2,4-滴丙酸钠，赤霉酸，GA3、4或7，马来酰肼钾盐，缩节胺(mepiquat chloride)和硝基苯酚钠。优选的植物生长调节剂包括调呋酸钠(dikegulac-sodium)、1-萘乙酸铵、1-萘乙酸钠和1-萘乙酸钾。

在水中形成电解质溶液的水溶性肥料中，常见的水溶性无机肥料提供诸如氮、磷、钾或硫的营养素。此类肥料的实例包括：

对于作为营养素养分的氮：硝酸盐和/或铵盐，例如硝酸铵、硝酸铵钙(以固[Ca(NO₃)₂]₅.NH₄(NO₃)₂.10H₂O)、硫酸硝酸铵、磷酸铵，特别是磷酸一铵(NH₄H₂PO₄)、磷酸二铵([NH₄]₂HPO₄)，和多磷酸铵，硫酸铵，以及不太常用的硝酸钙、硝酸钠、硝酸钾和氯化铵；

对于作为营养素的钾：氯化钾、硫酸钾、例如作为与镁的混合硫酸盐(K₂SO₄.MgSO₄)、磷酸钾，特别是磷酸二氢钾(KH₂PO₄)和多磷酸钾(通常以式(KPO₂)_x给出)和较不常见的硝酸钾；

对于作为营养素的磷：可以使用磷的酸性形式，例如磷酸、焦磷酸或多磷酸，但由于它们的酸性和腐蚀性而不是特别优选的，并且通常优选盐形式，例如磷酸铵，特别是磷酸一铵，磷酸二铵和多磷酸铵，磷酸钾，特别是磷酸二氢钾和多磷酸钾；

对于硫作为营养素：硫酸铵和硫酸钾，例如与镁混合的硫酸盐。

组合物中还可以包含其它水溶性含营养素的化合物(通常称为“微量营养素”)，例如为制剂提供少量或微量营养素。类似地，水溶性缓冲剂和螯合剂如柠檬酸铵和柠檬酸碱金属盐、葡糖酸盐、乳酸盐和聚丙烯酸酯可作为制剂的部分或全部电解质组分包括在内。

水溶性电解质农业化学品与其它水溶性电解质农业化学品的组合可用于本发明，并且优选将除草剂与除草剂，杀真菌剂与杀真菌剂，植物生长调节剂与植物生长调节剂等组合。合适的除草剂结合物包括：三氟羧草醚钠与灭草松钠；二氯吡啶酸钾与MCPA钾；2,4-D-二甲铵与MCPA-二甲铵；2,4-D-三乙醇铵与MCPA-钠；2,4-D-三异丙基铵与MCPA-钾；2,4-DB-钠与MCPA-钠和/或MCPA-钾；2,4-DB-钾与MCPA-钠和/或MCPA-钾；的麦草畏钾与草甘膦钾；氟吡草腙钠与麦草畏钠；草铵膦与MCPA盐如MCPA-钠或MCPA-钾；草铵膦和麦草畏-异丙基铵；麦草畏二甘醇胺盐与草甘膦二铵；麦草畏-三乙醇铵与草甘膦-异丙基铵；麦草畏-二甲铵与草甘膦二甲铵；麦草畏-二乙醇铵与草甘膦-二铵；麦草畏-钠与草甘膦-钠；精2,4-滴丙酸-二甲铵-二甲铵与MCPA-二甲铵；草甘膦-异丙基铵或草甘膦-异丙基胺与草铵膦；咪唑喹啉酸铵与矮壮素；碘苯腈钠与2-甲-4氯丙酸钠和/或MCPA-二甲铵；MCPA-钠与其它MCPA盐(例如MCPA-钾或MCPA-二甲基铵)，2,4-DB钾和/或2,4-DB钠；MCP-钾与其它MCPA盐(例如MCPA钠)，2,4-DB钾和/或和2,4-DB钠；MCPA-二甲基铵与其它MCPA盐(例如MCPA-钠或MCPA-钾)；MCPB-钠与MCPB-钾；2,4-DB二甲铵，和/或碘苯腈钠；精2-甲-4氯丙酸二甲铵与精2,4-滴丙酸-二甲铵和/或MCPA-二甲铵。

合适的植物生长调节剂组合包括：1-萘乙酸钠和硝基苯酚钠；或矮壮素与咪唑喹啉酸铵。合适的植物生长调节剂和除草剂组合是1-萘乙酸钠与2,4-D-乙酸钠。水溶性电解质植物生长调节剂和其他水溶性电解质农业化学品的其他组合包括：精2,4-滴丙酸-二甲铵与MCPA-二甲铵和/或精2-甲-4氯丙酸-二甲铵；和赤霉酸GA4与草铵膦。

(iii)表面活性剂体系

所述组合物包含在水相中形成囊泡的表面活性剂体系，优选多层囊泡(球晶)。这些囊泡允许农业化学品通过形成紧密堆积结构而悬浮在组合物中，所述紧密堆积结构为液体提供悬浮固体颗粒或液滴所需的流变性能。表面活性剂体系包含(a)烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和/或乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂。表面活性剂体系还包含(b)具有阴离子头部基团和尾部基团的助表面活性剂，其中尾部基团具有至少两个烷基、烯基或炔基基团。本发明基于以下令人惊讶的发现：基于(a)烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和/或乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂和(b)具有阴离子头部基团和尾部基团的助表面活性剂(其中所述尾部基团具有至少两个烷基、烯基或炔基基团)的组合的表面活性剂体系，将允许在大量电解质农业化学品的存在下形成囊泡，并且囊泡在储存在宽温度范围(典型地从-10℃至40℃)时可以悬浮固体颗粒和液滴。

在现有技术的表面活性剂体系中，典型地，当大量的电解质农业化学品溶解在水性体系中时，以能够悬浮其它组分如第二农业化学品的方式组合表面活性剂变得困难(如果不是不可能的话)。在大量电解质的存在下，在大多数表面活性剂组合中，表面活性剂组合是完全或部分不溶的，并且在储存时从水溶液中分离出来，或者表面活性剂组合变得完全可溶，形成不能悬浮颗粒的胶束溶液。

例如，US2010/0160168A1描述了均匀的液体农业化学品浓缩物。其中使用的表面活性剂体系形成微乳液(因此是均匀的)，其不是结构化的表面活性剂体系，不能将例如固体悬浮在组合物中。US 10,091,994B2描述了一种表面活性剂，据报道该表面活性剂的盐保留了表面活性剂的活性，同时避免了制剂中凝胶化的问题。在该文献中没有关于可以使用何种表面活性剂体系来将例如固体悬浮在含有相对较高量的电解质农业化学品的水性制剂中的指示。

通过使用基于(a)烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和/或乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂和(b)包含阴离子头部基团和尾部基团的助表面活性剂(其中所述尾部基团具有至少两个烷基、烯基或炔基基团)的组合的根据本发明的表面活性剂体系克服了上面进一步讨论的问题和上面刚刚提到的现有技术中的问题。本发明的优点还在于所使用的表面活性剂是环境友好的，与现有技术中使用的表面活性剂如阳离子十六烷基氯化铵不同。

(a-1)烷基聚葡糖苷表面活性剂

烷基聚葡糖苷是一组由糖的环链组成的物质，所述糖的环链通过糖苷键彼此连接，其中葡糖苷链的最后一个环被醇缩醛化。本发明特别优选的是式(I)的烷基聚葡糖苷：

式(I)：H-(G)_n-O-R

其中G表示由从单糖，通常具有式C₆H₁₂O₆的己糖或具有式C₅H₁₀O₅的戊糖中除去H₂O分子产生的基团；

‘n’为1至5；以及

R表示具有8-20的碳原子数的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基。

烷基聚葡糖苷通常是烷基单葡糖苷(例如，烷基-α-D-和-β-D-吡喃葡糖苷，任选地含有较少量的β-呋喃葡糖苷)、烷基二葡糖苷(例如，-异麦芽糖苷，-麦芽糖苷等)和烷基低聚葡糖苷(例如，-麦芽三糖苷，-四糖苷等)的混合物。本发明优选的烷基聚葡糖苷是C4-18-烷基聚葡糖苷(即，其中上述式(I)中的R是4-18烷基)，更优选C6-14-烷基聚葡糖苷，特别是C6-12-烷基聚葡糖苷。烷基聚葡糖苷可具有1.2至1.9的聚合度(即，式1中的‘n’为1.2至1.9)。更优选的是C6-10-烷基聚葡糖苷，其中‘n’为1.4至1.9。烷基聚葡糖苷优选具有11.0-15.0的HLB值，并且可以具有12.0-14.0的HLB值。

基于液体农业化学组合物的重量，烷基聚葡糖苷表面活性剂的总量优选以1.0重量％以上，更优选2.0重量％以上，还更优选3.0重量％以上并且最优选3.5重量％以上的量存在于组合物中。基于液体农业化学组合物的重量，烷基聚葡糖苷表面活性剂的总量优选以10.0重量％以下的量存在于组合物中，并且可以8.0重量％以下，6.0重量％以下或4.0重量％以下的量存在。任何较低的重量％值可以与任何较高的重量％值组合以提供烷基聚葡糖苷表面活性剂的量的优选范围。示例性范围包括1.0至10.0重量％，2.0至8.0重量％，3.0至6.0重量％和2.0至4.0重量％。当电解质除草剂是草甘膦或其盐时，基于液体农业化学组合物的重量，烷基聚葡糖苷表面活性剂的总量优选以2.0至8.0重量％，更优选3.5至6.0重量％的量存在。烷基聚葡糖苷表面活性剂的商业实例包括Agnique PG系列(BASF)，AL-2559和AL-2575(Croda)。

(a-2)烷基葡糖酰胺酯表面活性剂

烷基葡糖酰胺酯表面活性剂是可通过将葡糖胺与脂肪酸组合获得的一组表面活性剂。本发明特别优选的是下式(II)的烷基葡糖酰胺酯表面活性剂：

在式II中，R_a是直链或支链C5-C21烷基或C5-C21烯基，R_b是C1-C4烷基。在优选的实施方案中，R_a是C9-C13烷基。在一个优选的实施方案中，R_b是甲基。在另一个优选的实施方案中，R_a是C9-C13烷基，R_b是甲基。在另一个优选的实施方案中，R_a是C11烷基且R_b为甲基。烷基葡糖酰胺酯表面活性剂可商购获得(例如来自Clariant的Synergen GA)。

基于液体农业化学组合物的重量，组合物中烷基葡糖酰胺酯表面活性剂的总量优选为1.0重量％以上，更优选2.0重量％以上，还更优选3.0重量％以上，最优选3.5重量％以上。基于液体农业化学组合物的重量，组合物中烷基葡糖酰胺酯表面活性剂的总量优选为10.0重量％以下，并且可为8.0重量％以下，6.0重量％以下，或4.0重量％以下。任何较低的重量％值可以与任何较高的重量％值组合以提供烷基葡糖酰胺酯表面活性剂总量的优选范围。示例性范围包括1.0至10.0重量％，2.0至8.0重量％，3.0至6.0重量％和2.0至4.0重量％。当电解质除草剂是草甘膦或其盐时，基于液体农业化学组合物的重量，烷基葡糖酰胺酯表面活性剂的总量优选以2.0至8.0重量％，更优选3.5至6.0重量％的量存在。

(a-3)乙氧基化脂肪醇磷酸酯

用于本发明的乙氧基化脂肪醇磷酸酯优选具有根据下式IIIa和/或IIIb的结构：

在式IIIa中，M¹和M²为阳离子，优选独立地选自H⁺、Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺，n为1至20的整数，并且R为C6-C22直链或支链烷基或烯基。在一个实施方案中，M¹和M²为阳离子，优选独立地选自H⁺、Na⁺或K⁺，n为2至12的整数，且R为C8-C18直链或支链烷基或烯基。在一个实施方案中，M¹和M²为阳离子，优选独立地选自H⁺、Na⁺或K⁺，n为2至20的整数，且R为C8-C18直链烯基。在一个实施方案中，M¹和M²为阳离子，优选独立地选自H⁺、Na⁺或K⁺，n为2至20的整数，且R为C8-C18直链或支链烷基。

在式IIIb中，M选自H⁺、Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺，n和m独立地为1至20的整数，并且R¹和R²独立地为C6-C22直链或支链烷基或烯基。在一个实施方案中，M为阳离子，优选选自H⁺、Na⁺或K⁺，n和m独立地为2至12的整数，并且R¹和R²独立地为C8-C18直链或支链烷基或烯基。在一个实施方案中，M为阳离子，优选选自H⁺、Na⁺或K⁺，n和m独立地为2至20的整数，并且R¹和R²独立地为C8-C18直链烯基。在一个实施方案中，M为阳离子，优选选自H⁺、Na⁺或K⁺，n和m独立地为2至20的整数，并且R¹和R²独立地为C8-C18直链或支链烷基。

用于本发明的乙氧基化脂肪醇磷酸酯可以是根据式IIIa的单酯，根据式IIIb的二酯，或所述单酯和二酯的混合物。当作为混合物使用时，单酯：二酯的比率优选在1：20至20：1的范围内，更优选在1：10至10：1的范围内。基于液体农业化学组合物的重量，组合物中根据式IIIa和式IIIb的乙氧基化脂肪醇磷酸酯的总量(无论是单独使用还是作为混合物使用)优选为1.0重量％以上，更优选2.0重量％以上，还更优选3.0重量％以上，最优选3.5重量％以上。基于液体农业化学组合物的重量，组合物中根据式IIIa和式IIIb的乙氧基化脂肪醇磷酸酯的总量优选为10.0重量％以下，并且可以为8.0重量％以下，6.0重量％以下，或4.0重量％以下。任何较低的重量％值可与任何较高的重量％值组合以提供组合物中根据式IIIa和式IIIb的乙氧基化脂肪醇磷酸酯的总量的优选范围。示例性范围包括1.0至10.0重量％，2.0至8.0重量％，3.0至6.0重量％和2.0至4.0重量％。当电解质除草剂是草甘膦或其盐时，基于液体农业化学组合物的重量，组合物中根据式IIIa和式IIIb的乙氧基化脂肪醇磷酸酯的总量优选为2.0-8.0重量％，更优选3.5-6.0重量％。

烷氧基化脂肪醇磷酸酯的实例是聚(优选2-30)乙氧基化(优选C6-C22)脂肪醇的磷酸酯，例如乙氧基化(2EO(EO是指环氧乙烷单元)油醇磷酸酯(例如

O3D，Huntsman)，乙氧基化油醇磷酸酯(例如

CO系列，Croda)，乙氧基化(2-10EO)鲸蜡/硬脂醇磷酸酯(例如

CS系列，Croda)，乙氧基化(4-6EO)十三烷醇磷酸酯(例如

T系列，Croda)，乙氧基化(3-6EO)脂肪醇磷酸酯(例如

系列，Solvay)。

在上述三类辅助表面活性剂(-1)、(a-2)和(a-3)中，烷基聚葡糖苷表面活性剂是最优选的，因为已经发现这种表面活性剂类允许本发明组合物中电解质农业化学品的浓度最高。

如果表面活性剂体系包含(a-1)烷基聚葡糖苷表面活性剂、(a-2)烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和(a-3)烷基乙氧基磷酸酯表面活性剂中的两种以上，则基于液体农业化学组合物的重量，本发明组合物中这三类表面活性剂的总量优选为1.0重量％以上，更优选2.0重量％以上，还更优选3.0重量％以上，并且最优选3.5重量％以上。基于液体农业化学组合物的重量，组合物中这三类表面活性剂的总量优选为10.0重量％以下，并且可为8.0重量％以下，6.0重量％以下，或4.0重量％以下。任何较低的重量％值可以与任何较高的重量％值组合以提供组合物中这三类表面活性剂的总量的优选范围。示例性范围包括1.0至10.0重量％，2.0至8.0重量％，3.0至6.0重量％和2.0至4.0重量％。当电解质除草剂是草甘膦或其盐时，基于液体农业化学组合物的重量，组合物中三类表面活性剂的总量优选为2.0-8.0重量％，更优选3.5-6.0重量％。

(b)包含阴离子头部基团和至少两个烷基、烯基或炔基基团的助表面活性剂

助表面活性剂包含阴离子头部基团和尾部基团，其中尾部基团包含至少两个烷基、烯基或炔基基团。术语“助表面活性剂”是指该表面活性剂与上述烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和/或乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂一起起作用，以便形成囊泡，通过该囊泡可以悬浮其它农业化学品。本发明中的术语“头部基团”是指官能团，例如包含一个或多个氧、氮、硫或磷原子的官能团。头部基团当溶解在水中时带负电荷并且可以位于分子的任何部分上。头部基团是分子的亲水部分。合适的头部基团包括例如硫酸根、磺酸根、羧酸根和磷酸根。术语“尾部基团”采用其在本领域中的普通含义，并且在本发明的情况下表示分子的疏水部分。“尾部基团”包含至少两个烷基、烯基或炔基基团。优选地，所述至少两个烷基、烯基或炔基选自C1-C22烷基、C2-C22烯基和C2-C22炔基。

在一个优选的实施方案中，助表面活性剂可由以下式1表示。

在式1中，A表示阴离子头部基团。阴离子头部基团优选选自-SO₃M(磺酸根)、-OSO₃M(硫酸根)、-CO₂M(羧酸根)和-OPO₃M(磷酸根)，其中M是阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺。助表面活性剂可以具有两个阴离子头部基团，其中M是二价阳离子，例如Ca²⁺。优选M不是H⁺，使得本发明的助表面活性剂是中和的盐。这具有以下优点：阴离子助表面活性剂更易溶于水，但在油或高电解质溶液中的溶解性较低，从而提供更好的悬浮性能。

在式1中，R¹、R²和R³可以相同或不同，并且各自独立地选自氢、C1-C22烷基、C2-C22烯基或C2-C22炔基，条件是R¹、R²和R³中至多仅一个为H，并且条件是R¹至R³中的碳的总数为6至24。

在式1中，L表示通过7个以下、优选5个以下的选自C、N、O、S和P的原子，将R¹、R²和R³连接至阴离子头部基团的连接基团。R¹至R³可以是但不必须键合至连接基团L中的相同原子。在一个优选的实施方案中，R¹、R²和R³彼此间隔至多4个原子。当对将R¹至R³与A或R¹至R³彼此分开的原子进行计数时，应选择共价键合原子的最短链，并且仅对不是A或R¹至R³的一部分的那些原子进行计数。稍后关于式3-2a和式4-2a提供如何计算分离度的实例。

本发明中使用的助表面活性剂也可以由下面的式2-1表示。在式2-1中，A、R¹、R²和R³与以上对于式1所述的相同。即，A表示优选选自-SO₃M(磺酸根)，-OSO₃M(硫酸根)，-CO₂M(羧酸根)和-OPO₃M(磷酸根)的阴离子头部基团，其中M为阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺。R¹、R²和R³可以相同或不同，并且各自独立地选自氢、C1-C22烷基、C2-C22烯基或C2-C22炔基，条件是R¹、R²和R³中至多仅一个为H，并且条件是R¹至R³中碳的总数为6-24。此外，‘p’选自0或1；‘n’，‘a’、‘b’和‘c’相同或不同，，并且独立地选自0、1或2；且X¹、X²和X³相同或不同且独立地选自直接键、-O-、-COO-、-CH(OH)-或-CONH-。在这种情况下，A与R¹至R³的分离度，或R¹至R³彼此的分离度，仅受‘p’、‘n’、‘a’、‘b’、'c'和X¹至X³的变量的选择的限制。然而，仍然优选的是A与R¹、R²和R³中的每一个被7个以下的原子，更优选5个以下的原子隔开。还优选R¹、R²和R³彼此间隔至多4个原子。

在R¹、R²和R³中的一个为H的情况下，助表面活性剂优选由下式2-2表示，其中A、X¹、X²、R¹、R²、‘p’、‘n’、‘a’和‘b’与上文关于式2-1所述相同。该式的化合物更环保，因此是优选的。

在式2-1和2-2的优选实施方案中，A是-SO₃M，其中M是阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺。在式2-1和2-2的另一个优选的实施方案中，‘n’、‘a’、‘b’和‘c’都是0。在式2-1和2-2的另一优选实施方案中，X¹、X²和X³相同或不同且独立地选自直接键、-COO-或-CONH-。在式2-1和2-2的另一个优选实施方案中，X¹、X²和X³都是直接键。在式2-1和2-2的另一个优选实施方案中，A为-SO₃M，其中M为阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺，‘n’、‘a’、‘b’和‘c’全部为0，并且X¹、X²和X³全部为直接键。

在其中式2-1或式2-2的‘p’为1的情况下，助表面活性剂优选由以下式3-1或式3-2表示，其中A、X¹、X²、X³、R¹、R²和R³分别与以上对于式2-1和式2-2所述的相同。

在式2-1或式2-2的‘p’为1的情况下，则助表面活性剂更优选地由以下式4-1或

式4-2表示，其中A、R¹、R²和R³分别与以上对于式2-1和式2-2所述的相同。

在式2-1或式2-2的‘p’为1的情况下，苯环上的取代模式没有特别限制，但更优选采用对位取代模式。式3-1、3-2、4-1和4-2的对位取代的模式如下所示。

在式4-2a的情况下，A与R¹和R²中的每一个间隔五个原子(苯环上的四个加上仲碳)。R¹和R²彼此间隔一个原子(仲碳)。在式3-2a的情况下，如果X¹是-COO-并且X²是直接键，则A与R¹间隔七个原子(苯环上的四个，加上仲碳，加上C和O)(注意：C＝O的氧不计算在内，因为它不是将A连接到R¹和R²的链的一部分，并且与R²间隔5个原子(苯环上4个，加上仲碳)。在该实例中，R¹和R²彼此间隔三个原子(来自X¹的C和O加上仲碳)。

本发明中使用的助表面活性剂也可以由下面的式5表示。在式5中，A、R¹、R²和R³与以上对于式1所述的相同。另外，‘a’、‘b’和‘c’相同或不同，并且独立地选自0、1或2；且X¹、X²和X³相同或不同且独立地选自直接键、-O-、-COO-，-CH(OH)-或-CONH-。在式5的优选实施方案中，X¹、X²和X³相同或不同且独立地选自直接键、-COO-或-CONH-。在这种情况下，A与R¹至R³，或R¹至R³彼此的分离度仅受‘a’、‘b’、'c'和X¹至X³的变量的选择的限制。然而，仍然优选的是A与R¹、R²和R³中的每一个间隔7个以下的原子，更优选5个以下的原子。在这种情况下，还优选R¹、R²和R³彼此间隔至多5个原子，优选至多4个原子。

在助表面活性剂由式5表示并且R¹、R²和R³之一为H的情况下，助表面活性剂优选地由以下式5-1，更优选地由以下式5-2表示，并且在每种情况下，A、X¹、X²、R¹、R²、‘a’和‘b’与以上针对式5所述的相同。

在其中式2-1或式2-2的‘p’为0的情况下，助表面活性剂由下式6-1或式6-2表示，其中A、X¹、X²、X³、R¹、R²、R³、‘n’、‘a’、‘b’和‘c’分别与上文关于式2-1和

式2-2所述的相同。

在式6-1和6-2的优选实施方案中，A为-SO₃M，其中M为阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺。在式6-1和6-2的另一个优选的实施方案中，‘n’、‘a’、‘b’和‘c’都是0。在式6-1和6-2的另一优选实施方案中，X¹、X²和X³相同或不同且独立地选自直接键，-COO-或-CONH-。在式6-1和6-2的另一个优选的实施方案中，X¹、X²和X³都是直接键。在式6-1和6-2的另一个优选的实施方案中，A是-SO₃M，其中M是阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺，‘n’，‘a’、‘b’和‘c’都是0，并且X¹、X²和X³都是直接键。

在一个优选的实施方案中，助表面活性剂由以下式7表示，其中A、X¹、X²、R¹、R²和‘a’如对式2-1所述的那样。

在式7的优选实施方案中，A是-SO₃M，其中M是阳离子，例如H⁺、Na⁺，K⁺，NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺。在式7的另一个优选的实施方案中，X¹和X²为-COO-(酯)。在式7的另一个优选的实施方案中，X¹和X²均为-直接键。在式7的另一优选实施方案中，R¹和R²相同或不同且为C1-C12烷基。在式7的特别优选的实施方案中，A为-SO₃M，‘a’为0，X¹和X²均为-COO-(酯)，且R¹和R²相同或不同且为C6-C10烷基，优选均为C8烷基。在式7的另一个特别优选的实施方案中，A为-SO₃M，‘a’为0，X¹和X²均为直接键，且R¹和R²相同或不同且为C1-C12烷基，优选C2至C10烷基，条件是R¹和R²中碳的总数为8至12。

用于本发明的助表面活性剂还可以由以下式8-1，优选式8-2表示，其中在每种情况下，A、X¹、X²、R¹、R²、‘n’、‘a’和‘b’与以上对于式2-1所述的相同。

在式8-1和式8-2的优选实施方案中，A为-SO₃M，其中M为阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺。在式8-1的优选实施方案中，R¹和R²相同或不同且为C1-C14烷基。在式8-1的优选实施方案中，X¹和X²中的一个为-COO-(酯)，另一个为直接键。在式8-1的另一个优选的实施方案中，‘n’为1且‘a’和‘b’均为0。在式8-1的特别优选的实施方案中，A为-SO₃M，‘n’为1或2，‘a’和‘b’均为0，X¹和X²中的一个为-COO-(酯)且另一个为直接键。在式8-1的优选实施方案中，A为-SO₃M，R¹和R²相同或不同且为C1-C14烷基，优选R¹为C8-12烷基，R²为C1-C4烷基，更优选R¹为C11烷基，R²为Me。在式8-2的优选实施方案中，A为-SO₃M，n为1或2，且R¹和R²相同或不同且为C1-C20烷基或烯基，优选地R¹为C8-20烯基且R²为C1-C4烷基。在式8-2的另一个优选的实施方案中，A是-SO₃M，n是2，并且R¹和R²相同或不同并且是C1-C20烷基或烯基，优选地R¹是C8-20烯基并且R²是C1-C4烷基，更优选地R¹是C15至C19烯基并且R²是Me。

用于本发明的助表面活性剂还可以由以下化学式9表示，其中M是阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺、NH₃iPr⁺，或Ca²⁺、并且‘a’和‘b’是相同的或不同的并且被选择为从0至11的整数，条件是a+b是从7至11。如果M是Ca²⁺、则表面活性剂具有式9所示的阴离子抗衡离子中的两种。式9的优选实施方案是其中a⁺b是9。式9的市售表面活性剂包括

HS80S(Innospec)和

411-E(Stepan)。

用于本发明的助表面活性剂还可以由以下式10表示，其中M是阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺，并且‘a’和‘b’是相同的或不同的并且被选择为从0至11的整数，条件是a+b是从9至16。式10的优选实施方案为其中a+b为11至14。式10的市售表面活性剂包括

SAS93(Clariant)。

用于本发明的助表面活性剂还可以由下面的式11表示，其中M是阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺，并且R¹和R²相同或不同并且被选择为C6至C10直链烷基。式11的优选实施方案是其中R¹和R²都是C8直链烷基。式11的市售表面活性剂包括

OT-100(Cytec Solvay)。

用于本发明的助表面活性剂还可由下式12表示，其中M为阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺，并且R¹和R²相同或不同并且被选择为C1至16直链烷基，条件是R¹和R²一起提供6至18个碳原子。式12的优选实施方案为其中R¹为C1-C4直链烷基且R²为C5至C14直链烷基。式12的一个更优选的实施方案是其中R¹是Me并且R²是C5至C14直链烷基基团，优选地R²是C9至C13直链烷基基团，并且最优选地C11直链烷基基团。式12的市售表面活性剂包括

LS30、

MS30和

O(Croda)。

用于本发明的合适的助表面活性剂还包括在WO2017/100051A1的第5-18页中公开的那些，其结构和内容通过引用并入本文。

用于本发明的助表面活性剂还可由以下式13-1或式13-2表示，优选为式13-1和13-2的混合物，其中M为阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺，‘a’和‘b’相同或不同并且被选择为0至11的整数，条件是a+b为9至14。式13-1和13-2及其混合物的优选实施方案为其中a+b为11至13。更进一步优选的实施方案是其中a是6-8和b是5-7。更进一步优选的实施方案是其中a是7并且b是6。根据式13-1和13-2的表面活性剂描述于WO2017/100051A1的第6-8页，并且可以Enordet^TM商标从Shell商购。

用于本发明的助表面活性剂还可由下式14表示，其中M为阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺，并且R¹和R²相同或不同，并且被选择为C1至20直链烷基或烯基，条件是R¹和R²一起提供6至20个碳原子。式14的优选实施方案是其中R¹是C1-C4直链烷基，R²是C5-C19直链烷基或烯基。式12的一个更优选的实施方案是其中R¹是Me并且R²是C5至C19直链烯基基团，优选地R²是C13至C19直链烯基基团，并且最优选地C17直链烯基基团。式14的市售表面活性剂包括

OT-72(Croda)。

基于该液体农用化学组合物的重量，助表面活性剂(b)，特别是如以上任何化学式中所定义的助表面活性剂(b)的总量，优选是1.0重量％以上，更优选2.0重量％以上，还更优选3.0重量％以上并且最优选3.5重量％以上。基于液体农业化学组合物的重量，助表面活性剂(b)的总量优选为15.0重量％以下，并且可以10.0重量％以下，7.5重量％以下或者5重量％以下的量存在。任何较低的重量％值可以与任何较高的重量％值组合以提供液体农业化学组合物中助表面活性剂(b)的量的优选范围。示例性范围包括1.0至15.0重量％，2.0至10.0重量％，3.0至7.5重量％和3.0至5.0重量％。当电解质除草剂为草甘膦或其盐时，基于液体组合物的重量，液体农业化学组合物中助表面活性剂(b)的总量优选为1.0至10.0重量％，更优选2.0至7.5重量％，甚至更优选3.0至5.0重量％。

就改善稳定性而言，烷基聚葡糖苷表面活性剂(a)的总量与助表面活性剂(b)的总量的重量比优选为0.3以上，更优选0.7以上，还更优选1.0以上且最优选1.1以上。就保持降低的粘度(和因此更好的倾倒能力)而言，上述烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和/或乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂(a)的总量与助表面活性剂(b)的总量的重量比优选为3.0以下，更优选1.5以下，最优选1.2以下。任何较低的比值可与任何较高的比值组合，以提供上述烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和/或乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂(a)的总量与助表面活性剂(b)的总量之比的优选范围。示例性范围包括0.3至3.0，0.7至1.5，0.7至1.0，1.0至1.2和1.0至1.5。

(iv)悬浮在液体组合物中的农业化学品

本发明的液体农业化学组合物包含至少一种悬浮在该组合物中的农业化学品。悬浮的农业化学品没有特别限制，并且可以是期望与溶解在液体组合物中的电解质农业化学品一起配制的任何农业化学品。悬浮的农业化学品可以是固体(例如作为固体颗粒)或液体形式(例如作为农业化学品的液滴或溶解于水不混溶性液体中的农业化学品)。

可悬浮于本发明液体农业化学组合物中的合适农业化学品的实例包括固体除草剂，例如氟丁酰草胺(beflubutamid)、阔草克(benazolin)、吡草酮(benzofenap)、治草醚(bifenox)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草敏(chloridazon)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯酞酸二甲酯(chlorthal-dimethyl)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、甜菜安(desmedipham)、双氯磺草胺(diclosulam)、戊草丹(esprocarb)或作为胶囊悬浮剂、四唑酰草胺(fentrazamide)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、呋草酮(flurtamone)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、苯噻酰草胺(mefenacet)、吡草胺(metazachlor)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、黄草消(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草灵(oxadiazon)、五氟磺草胺(penoxsulam)、环戊噁草酮(pentoxazone)、氨氟乐灵(prodiamine)、扑灭通(prometon)、拿草特(propyzamide)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、稗草畏(pyributicarb)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、啶磺草胺(pyroxsulam)、快杀稗(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、三烷氧基啶(trialkoxydim)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)和甲氧噻草胺(thenylchlor)。优选的固体除草剂包括：酰嘧磺隆(amidosulfuron)、莠去津(atrazine)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、双环磺草酮(benzobicyclon)、溴苯腈(bromoxynil)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、吡氟酰草胺(diflufenican)、敌草隆(diuron)、乙氧呋草黄(ethofumasate)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑磺隆钠(flucarbazone-sodium)、氟噻草胺(flufenacet)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、氟啶嘧磺隆钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、甲基咪草烟(imazapic)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、苯嗪草酮(metamitron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、甜菜宁(phenmedipham)、氟吡酰草胺(picolinafen)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、扑草胺(propachlor)、氟丙磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆-乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、西玛津(simazine)、甲嘧磺隆-甲酯(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆-甲酯(thifensulfuron-methyl)、苯磺隆-甲酯(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆-甲酯(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)。

可悬浮于液体农业化学组合物中的合适液体除草剂的实例包括唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)和环庚草醚(cinmethylin)。优选的液体除草剂包括乙草胺(acetochlor)和丁草胺(butachlor)。

在本发明的一个实施方案中，电解质除草剂是草甘膦并且待悬浮的除草剂选自上述除草剂中的任一种。在本发明的另一实施方案中，电解质除草剂为草铵膦且待悬浮的除草剂选自上述除草剂中的任一种。在本发明的另一实施方案中，电解质除草剂为2,4-D且待悬浮的除草剂选自上述除草剂中的任一种。在本发明的另一实施方案中，电解质除草剂为麦草畏且待悬浮的除草剂选自上述除草剂中的任一种。

待溶解在该液体组合物中的电解质除草剂(首先提及)和待悬浮在该液体组合物中的除草剂(其次提及)的组合包括以下各项：麦草畏-钠和氟丙磺隆；麦草畏钠和氟吡草腙；草铵膦和敌草隆；草铵膦和西玛津；草甘膦-异丙基铵和双氟磺草胺；草甘膦-异丙基铵盐和敌草隆；草甘膦-异丙胺和敌草隆；草甘膦-钾和敌草隆；草甘膦-钠和敌草隆；草甘膦-钾和二甲戊乐灵；草铵膦和苯嘧磺草胺；2,4-D-二甲铵和双氟磺草胺；麦草畏-钾和苯嘧磺草胺；草甘膦-异丙基铵盐和喹禾灵；草甘膦-钾和异噁唑草酮；草甘膦-异丙基铵和甲基磺草酮；草甘膦-异丙基铵和异丙甲草胺；草铵膦和二甲戊乐灵；麦草畏-钾和莠去津；二氯吡啶酸和双氟磺草胺；草甘膦-异丙铵和乙草胺；草甘膦-异丙基铵和甲磺隆；草甘膦-异丙基铵和烟嘧磺隆；草甘膦-异丙基铵和磺酰磺隆；麦草畏-钾和苯磺隆-甲酯，草甘膦-异丙基铵和乙草胺。待溶解在该液体组合物中的电解质除草剂(首先提及的)和待悬浮在该液体组合物中的两种除草剂(第二和第三提及的)的组合包括以下各项：草铵膦与敌草隆和杀草强；草铵膦与乙氧呋草黄和甜菜宁；麦草畏-钾与莠去津和甲基磺草酮；以及麦草畏-钾与莠去津和精异丙甲草胺。

可悬浮于本发明液体农业化学组合物中的合适安全剂的实例包括PesticideManual(British Crop Protection Council；16th edition)中列出的那些。用于本发明的优选除草剂安全剂包括解草嗪(benoxacor)、BCS((1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯)、解草酯(cloquintocet-methyl)、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、二环酮(dicyclonon)、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG191))、增效磷(dietholate)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、解草烷(jiecaowan)、解草烯(jiecaoxi)、吡唑解草酸(mefenpyr)、吡唑解草酯(mefenpyrethyl)、去草酮((4-甲氧基-3-甲基苯基)(3-甲基苯基)甲酮)、甲苯磺酸盐(mephenate)、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)、AD67、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、R29148、TI-35和MG191。

可悬浮于本发明液体农业化学组合物中的合适植物生长调节剂的实例包括6-苄基氨基嘌、细胞分裂素、调环酸钙、多效唑(paclobutrazol)、杀雄啉(sintofen)、烯效唑(uniconazole)和环丙酰草胺(cyclanilide)。

可悬浮于本发明的液体农业化学组合物中的合适杀真菌剂的实例包括：嘧菌酯(azoxystrobin)、杀螺菌胺(coscalid)、克菌丹(captan)、萎锈灵(carboxin)、百菌清(chlorothalonil)、苯醚甲环唑(difenaconazole)、(cpoxiconazole)、咪唑菌酮(fenamidone)、咯菌腈(fludioxinil)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟硅唑(flusilazole)、灭菌丹(folpet)、种菌唑(ipconazole)、代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipromid)、叶菌唑(metconazole)、戊菌隆(pencycuron)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、硫(sulfur)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thibendazole)、肟菌酯(trifloxystrobin)、灭菌唑(triticonazole)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、联苯三唑醇(bitertanol)、环丙酰菌胺(carpropamid)、异菌脲(iprodione)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森锰(maneb)、苯菌酮(metrafenone)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、螺环菌胺(spiroxamine)、噻呋酰胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)和三唑醇(triadimenol)。待溶解在该液体组合物中的电解质杀真菌剂(首先提及的)和待悬浮在该液体组合物中的其他杀真菌剂(第二和任选地第三提及的)的组合包括以下各项：硫酸抑霉唑与二甲嘧菌胺和戊菌隆；霜霉威盐酸盐与咪唑菌酮和氟吡菌胺；碳酸氢钾与硫；以及膦酸和嘧菌酯。

可悬浮于本发明液体农业化学组合物中的合适杀螨剂或杀虫剂的实例包括联苯肼酯(bifenazate)、联苯菊酯(bifenthrin)、溴螨酯(bromopropylate)、卡巴呋喃(carbofuran)、环虫酰肼(chromafenozide)、氯芬他嗪(clofentazine)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、三氯杀螨醇(dicofol)、除虫脲(diflubenzuron)、依芬普司(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、氟虫腈(fipronil)、吡虫啉(imidachloprid)、茚虫威(indoxacarb)、氰氟虫腙(metaflumizone)、甲硫威(methiocarb)、甲氧虫酰肼(methoxyfenocide)、双苯氟脲(novaluron)、啶虫丙醚(pyridalyl)、嘧霉胺(pyrimethanil)、喹氧灵(quinoxyfen)、多杀菌素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、氟苯脲(teflubenzuron)、噻虫啉(thiocloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)。

(v)其他组分

除了以上详细描述的成分之外，本发明的液态农业化学组合物还可包含一种或多种另外的共配剂，例如其它表面活性剂(例如乳化剂和/或分散剂)，聚合两性分散剂(例如

4915)以防止或最小化悬浮农业化学品的凝聚，增稠剂和触变剂，润湿剂，抗漂移剂，粘合剂，渗透剂，防腐剂，防冻剂(例如丙二醇和甘油)，抗氧化剂，增溶剂，填料，载体，着色剂(例如染料)，消泡剂(例如基于有机硅的试剂)，肥料，蒸发抑制剂和改变pH和粘度的试剂。由于上述烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和/或乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂(a)与包含阴离子头部基团和尾部基团的助表面活性剂(b)(其中尾部基团包含至少两个烷基、烯基或炔基基团)的组合能够使农业化学品悬浮于制剂中，因此即使在大量电解质农业化学品存在下，本发明也为配制人员提供改进的自由度以使组合物适应特定需要。例如，本发明允许减少增稠剂和触变剂的量，从而为其他助剂留下空间，如Compendium of Herbicide Adjuvants,12th Edition,Southern Illinois University,2014或其任何早期版本中所列的那些助剂之一。常用佐剂的实例包括但不限于石蜡油，园艺喷雾油(例如夏用油)，甲基化菜籽油，甲基化大豆油，高度精制植物油，多元醇脂肪酸酯，聚乙氧基化酯，乙氧基化醇，烷基多糖和共混物，胺乙氧基化物，脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物，聚乙二醇酯，烷基聚葡糖苷及其衍生物(例如酯)，有机硅类表面活性剂，乙烯乙酸乙烯酯三元共聚物和乙氧基化烷基芳基磷酸酯等。

4.3制备方法

本发明的液体农业化学组合物可以通过已知方法制备，例如，如下文更详细描述的，首先制备某些成分的研磨基料和某些成分的溶液基料，然后通过共混将两者合并。只要最终组合物包含上述烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和/或乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂(a)和包含阴离子头部基团和尾部基团的助表面活性剂(b)(其中尾部基团包含至少两个烷基/烯基或炔基基团)，，则将形成囊泡，从而形成两种以上农业化学品的溶液-悬浮液。

为了制备混合物，可以使用常规的混合设备，如果需要，其可以是恒温的。对于预研磨，可以使用例如通过转子-定子原理操作的高压均化器或研磨机，例如Ultraturrax均化器，例如来自IKA的那些，或齿胶体研磨机，例如来自Puck或Fryma的齿胶体研磨机。对于细磨，可以使用例如间歇操作的珠磨机，例如来自Drais，或连续操作的珠磨机，例如来自Bachofen或Eiger。

5.优选实施方案

根据本发明的液体农业化学组合物的优选实施方案是包含以下的液体农业化学组合物：

30至60重量％的水；

一种或多种溶解于水中的电解质农业化学品，其中基于液体农业化学组合物中水的总量，溶解于水中的电解质农业化学品的总量为20重量％以上；

2至6重量％的由下式(I)表示的烷基聚葡糖苷表面活性剂；

2至6重量％的由下式9至14中任一个表示的助表面活性剂：

1至10重量％的悬浮于水中的农业化学品；

式(I)：H-(G)_n-O-R

其中

G表示由从单糖，优选具有式C₆H₁₂O₆的己糖或具有式C₅H₁₀O₅的戊糖中除去H₂O分子产生的基团；

‘n’为1至5；以及

R表示具有8至20的碳原子数的直链或支链的，饱和或不饱和的烷基；

其中

对于式9：M是阳离子，优选H⁺、Na⁺，K⁺，NH₄ ⁺，NH₃iPr⁺或Ca²⁺；并且

‘a’和‘b’相同或不同，并且被选择为0至11的整数，条件是a+b为7至11；

其中

对于式10：M是阳离子，优选H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺；并且

‘a’和‘b’相同或不同，并且被选择为0至11的整数，条件是a+b为9至16；

其中

对于式11：M是阳离子，优选H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺；并且

R¹和R²相同或不同，并且被选择为C6至C10直链烷基基团；以及

其中

对于式12：M是阳离子，优选H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺；并且

R¹和R²相同或不同且选自C1-16直链烷基，条件是R¹和R²一起提供6-18个碳原子；

其中

对于式13-1和13-2：M是阳离子，优选H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺；‘a’和‘b’相同或不同，并且被选择为0至11的整数，条件是a+b为9至14；

其中

对于式14：M为阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺，且R¹和R²相同或不同且选自C1-20直链烷基或烯基，条件是R¹和R²一起提供6-20个碳原子。

在该优选实施方案中，溶解于水中的电解质农业化学品优选选自草甘膦-异丙基铵，草甘膦-钾，增甘膦钠，草甘膦二铵，草甘膦二甲铵，草甘膦-铵和草铵膦铵。在另一个优选的实施方案中，悬浮在液体组合物中的农业化学品是敌草隆。在一个优选的实施方案中，助表面活性剂由式9表示，并且溶解于水中的电解质农业化学品选自草甘膦-异丙基铵，草甘膦-钾，增甘膦钠，草甘膦二铵，草甘膦二甲铵，草甘膦-铵和草铵膦铵。在另一个优选的实施方案中，溶解于水中的电解质农业化学品选自草甘膦-异丙基铵，草甘膦-钾，增甘膦钠，草甘膦二铵，草甘膦二甲铵，草甘膦-铵和草铵膦铵，助表面活性剂由式9表示，并且悬浮在液体组合物中的农业化学品是敌草隆。

6.实施例

实施例1-测试各种表面活性剂作为烷基聚葡糖苷表面活性剂(a)的助表面活性剂(b)

制备包含多种测试表面活性剂作为烷基聚葡糖苷表面活性剂(a)的助表面活性剂(b)的农业化学组合物并测试其稳定性。

研磨基料的制备

实际上，杀藻剂和除草剂敌草隆(3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲)是水不溶性的，其被选择作为可根据本发明悬浮的农业化学品的一般类别的代表。

将水(48.98重量％)、

426R(0.82重量％)、

PG-8107G(6.27重量％)和敌草隆(43.93重量％)一起加入并使用Silverson高剪切混合器混合，该混合器设置为3000rpm并具有小孔顶部。

PG-8107G(BASFAG)是烷基聚葡糖苷，代表本发明所需的一类表面活性剂。

426R(BluestarSilicones)是一种消泡剂，在制备过程中和整个实验加入以减少起泡。将所得浆料在Eiger磨机中使用1-1.3mm珠粒以3000rpm珠磨约40分钟。敌草隆的最终粒径(D50：1.9μm；D90：4.7μm)是用于农业化学颗粒在水性制剂中的悬浮液的典型。通过显微镜观察到颗粒充分分散在研磨料中。

溶液基料的制备

作为水溶性电解质，选择除草剂草甘膦作为可根据本发明溶解于水相的电解质农业化学品的一般类别的代表。

将水(36.47重量％)、

426R(0.10重量％)、

PG-8107G(5.66重量％)和83.7％KOH(16.39重量％)一起加入，并用装有螺旋桨式搅拌器的顶置式混合器搅拌。将草甘膦(41.38重量％)缓慢加入到KOH溶液中并搅拌至少1小时以确保完全中和和溶解。

用于测试的农业化学组合物的制备

通过将如前所述的研磨基料(21.48重量％)，水(2.57重量％)，待测试的表面活性剂(14.53重量％的30％表面活性剂水性溶液)和如上所述的溶液基料(61.42重量％)共混来制备农业化学组合物。在共混之后，获得具有溶解在水相中的电解质农业化学品(草甘膦)和具有悬浮在水相中的另一种农业化学品(敌草隆)的农业化学组合物。组合物中不同组分的相对量如下：

将组合物在20℃下储存一周，然后目视检查稳定性。包含不同测试表面活性剂的不同组合物的结果提供于下表中。分离度是基于从另外的不透明组合物中分离的澄清溶液的量的估计值。

*表现出增加的粘度，因此在储存后具有差的可倾倒性

对于本实验，良好的可倾倒性被定义为在20sec^-1下<500mPa·s；差的可倾倒性定义为在20sec^-1下>1000mPa·s。

从上表中的数据清楚的看出，在显著量的电解质农业化学品的存在下，并非所有表面活性剂与烷基聚葡糖苷协同地起作用以提供稳定但可倾倒的组合物。例如，农业化学组合物中通常使用的非离子表面活性剂，如烷氧基化脂肪醇(

A2；

13/6.5)和烷氧基化脂肪胺(

AB615)，以及阳离子表面活性剂如基于季铵的那些(

16-29)，产生表现出显著分离的组合物。对于两性的(

LO)或两性离子的(

BB)的表面活性剂而言，这也是不足的。虽然这些比非离子和阳离子表面活性剂稍微更稳定，但是它们仍然遭受显著的分离并且也表现出差的可倾倒性。

从以上数据可以看出，使得可倾倒组合物在储存时很少或没有分离的表面活性剂具有共同特征。首先，它们都是具有至少两个烃链的阴离子表面活性剂。仅具有一个烃链的阴离子表面活性剂导致组合物是不可倾倒的(

LZ)或表现出低可倾倒性，并具有显著分离(

CS270)。表面活性剂仅具有两个烃链是不够的。具有两个烃链但不是阴离子的表面活性剂导致组合物不是可倾倒的(

6-2-6)或表现出差的可倾倒性和/或显著的分离(

10-2-P；

10-10-O)。

实施例2-增加电解质农业化学品的量

用显著较高量的电解质农业化学品制备农业化学组合物，并在不同条件下测试稳定性。下表提供了组合物和测试结果的总结。

从以上数据可以看出，根据本发明的表面活性剂的组合在各种测试条件下提供了稳定的农业化学组合物。在储存之后，所有样品是稳定的并且表现出良好的可倾倒性。良好的可倾倒性定义为在20sec^-1下<500mPa·s。

实施例3-使用助表面活性剂的混合物

制备农业化学组合物，其中使用根据本发明的助表面活性剂的混合物。下表提供了组合物和测试结果的总结。

实施例4-减少助表面活性剂(b)的量

制备其中助表面活性剂的量减少的农业化学组合物。下表提供了组合物和测试结果的总结。

从以上数据可以看出，减少助表面活性剂的量在各种测试条件下仍提供稳定的农业化学组合物。在储存之后，所有样品是稳定的并且表现出良好的可倾倒性。良好的可倾倒性定义为在20sec^-1下<500mPa·s。

实施例5-使用根据本发明的助表面活性剂和另一种表面活性剂的混合物

制备农业化学组合物，其中使用根据本发明的助表面活性剂和另一种表面活性剂的混合物。下表提供了组合物和测试结果的总结。

从以上数据可以看出，虽然表面活性剂如烷基乙氧基2EO硫酸钠(来自

CS270)本身不足以提供具有烷基聚葡糖苷的稳定组合物(参见实施例1)，但是如果存在根据本发明的助表面活性剂，则可以将其添加到组合物中。

参考例6-使用本发明的助表面活性剂与甜菜碱表面活性剂。

该实施例测试了烷基聚葡糖苷表面活性剂是否可以用另一种耐电解质的表面活性剂代替并保持稳定性。在该实施例中，用甜菜碱表面活性剂(

BS)代替前述实施例的烷基聚葡糖苷表面活性剂。甜菜碱是被认为具有比乙氧基化表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂更大的电解质耐受性的一类表面活性剂，因为它们比这些其它表面活性剂更不可能从高电解质组合物中沉淀。

研磨基料的制备

水(21.75重量％)，

426R(0.82重量％)，

BS(33.50重量％的30％水性溶液)和敌草隆(43.93重量％)一起加入，并使用高剪切混合器共混，该高剪切混合器设定为3000rpm，并具有小孔头。将所得浆料在Eiger磨机中使用1-1.3mm珠粒以3000rpm珠磨约13分钟。敌草隆的最终粒径(D50：2.2μm；D90：5.1μm)是用于农业化学颗粒在水性制剂中的悬浮液的典型，并且这些颗粒在研磨基料中良好分散(如通过显微镜观察到的)。

溶液基料的制备

水(35.53)，

426R(0.10重量％)，

BS的30％水性溶液(6.60重量％)和83.7％的KOH(16.39重量％)一起加入，并用装有螺旋桨式搅拌器的顶置式混合器搅拌。将草甘膦(41.38重量％)缓慢加入到KOH溶液中并搅拌至少1小时以确保完全中和和溶解。

用于测试的农业化学组合物的制备

农业化学组合物通过将如前所述的研磨基料(21.48重量％)，水(2.57重量％)，

HS 80S(表面活性剂的14.53重量％的30％水性溶液)和如上所述的溶液基料(61.42重量％)共混而制备。共混后，如下获得农业化学组合物：

将组合物在20℃下储存一周，然后目视检查稳定性，估计得到40％的分离。将该数据与实施例1中使用十二烷基苯磺酸钠(来自

HS80S)的相应组合物进行比较(20℃下1周的稳定性：<1％分离)清楚地表明，本发明的助表面活性剂与烷基聚葡糖苷表面活性剂协同地起作用以提供稳定的组合物，甚至在电解质农业化学品的存在下也是如此。

实施例7-改变烷基聚葡糖苷和助表面活性剂的比例

制备其中烷基聚葡糖苷表面活性剂和助表面活性剂的相对量变化的农业化学组合物。下表提供了组合物和测试结果的总结。

在该实验中，烷基聚葡糖苷表面活性剂和助表面活性剂的总量保持恒定(7.50重量％)，但它们的相对量变化。所有样品具有至少可接受的或良好的倾倒性并且是稳定的。良好的倾倒性定义为在20sec^-1下<500mPa·s；可接受的倾倒性定义为在在20sec^-1下为500-1000mPa·s。

实施例8-与依赖于黄原胶的现有技术的典型体系相比，测试用于悬浮农业化学品的本发明

农业化学组合物主要根据实施例1制备。下表提供了组合物和测试结果的总结。具有黄原胶(Kelzan AP-AS)的组合物被设计为在被送去储存之前具有与本发明的组合物尽可能接近的粘度。

本发明的组合物在所有储存条件下表现出良好的稳定性和可倾倒性。良好的可倾倒性定义为在20sec^-1下<500mPa·s。含有黄原胶的组合物在20℃和40℃表现出显著的分离，并且在-10℃表现出差的可倾倒性。

实施例9-改变电解质农业化学品

使用草铵膦代替草甘膦制备农业化学组合物。下表提供了组合物和测试结果的总结。

从以上数据可以看出，根据本发明的表面活性剂的组合在不同电解质农业化学品(在这种情况下为草铵膦)的各种测试条件下提供了稳定的农业化学组合物。在储存之后，所有样品是稳定的并且表现出良好的可倾倒性。良好的可倾倒性定义为在20sec^-1下<500mPa·s。

实施例10-使用烷基葡糖酰胺酯作为助表面活性剂(a)的组合物

制备农业化学组合物，但使用烷基葡糖酰胺酯代替烷基聚葡糖苷作为助表面活性剂(a)。下表提供了组合物和测试结果的总结。

烷基葡糖酰胺是一类已经发现比非离子乙氧基化表面活性剂、乙氧基化阴离子表面活性剂、非乙氧基化阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂具有更大的电解质耐受性的表面活性剂，因为它们比这些其它表面活性剂更不可能从高电解质组合物中沉淀。

使用与实施例1中制备的相同的研磨基料，因此使用痕量的烷基聚葡糖苷。制备包含C8,C10-烷基糖酰胺(即SynergenGA中的葡糖酰胺)的浓缩草甘膦溶液。在溶解的草甘膦的存在下，葡糖酰胺和异丙胺LABS形成能够悬浮经研磨的敌草隆颗粒的结构。

从以上数据可以看出，农业化学组合物在各种测试条件下是稳定的。在储存之后，所有样品是稳定的并且表现出良好的可倾倒性。良好的可倾倒性定义为在20sec^-1下<500mPa·s。

实施例11-使用乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂作为助表面活性剂(a)的组合物

制备农业化学组合物，但使用乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂代替烷基聚葡糖苷作为助表面活性剂(a)。下表提供了组合物和测试结果的总结。

乙氧基化脂肪醇磷酸酯是一类已经发现比非离子乙氧基化表面活性剂和非乙氧基化阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂具有更大的电解质耐受性的表面活性剂，因为它们比这些其它表面活性剂更不可能从高电解质组合物中沉淀。

使用与实施例1中制备的相同的研磨基料，因此使用痕量的烷基聚葡糖苷。制备包含C10 EO4磷酸酯(即Multitrope1214中的磷酸酯)的浓缩草甘膦溶液。在溶解的草甘膦的存在下，乙氧基化脂肪醇磷酸酯和异丙胺LABS形成能够悬浮经研磨的敌草隆颗粒的结构。

参考例12-使用氧化胺表面活性剂作为助表面活性剂(a)的组合物

该实施例测试了本发明的助表面活性剂(a)是否可以用另一种表面活性剂(烷基二甲胺氧化物)代替，该另一种表面活性剂在本领域中被认为对烷基聚葡糖苷具有等同的电解质耐受性。制备农业化学组合物，但使用烷基二甲胺氧化物代替烷基聚葡糖苷作为助表面活性剂(a)。下表提供了组合物和测试结果的总结。

该实施例表明烷基二甲基胺氧化物不能代替烷基聚葡糖苷作为草甘膦电解质溶液中的主要可溶性表面活性剂。

Claims

1.一种液体农业化学组合物，其包含：

(i)水，基于所述液体农业化学组合物的总重量，其量为30重量％以上；

(iii)表面活性剂体系，其包含：

(iv)悬浮在水中的一种或多种农业化学品。

2.根据权利要求1所述的液体农业化学组合物，

其中所述烷基聚葡糖苷表面活性剂由下式(I)表示：

式(I)：H-(G)_n-O-R

其中

‘n’为1至5；以及

R表示具有8至20的碳原子数的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基；

其中所述烷基葡糖酰胺酯表面活性剂由下式(II)表示：

其中

R_a是直链或支链C5至C21烷基或C5-C21烯基；以及

R_b为C1至C4烷基；以及

其中所述乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂由下式(IIIa)和/或(IIIb)表示：

其中

在式IIIa中，M¹和M²为阳离子，优选独立地选自H⁺、Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺，n为1至20的整数，并且R为C6-C22直链或支链烷基或烯基；并且

在式IIIb中，M选自H⁺、Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺，n和m独立地为1至20的整数，并且R¹和R²独立地为C6-C22直链或支链烷基或烯基。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的液体农业化学组合物，其中所述助表面活性剂(b)由式(1)表示：

其中

A表示选自-SO₃M(磺酸根)、-OSO₃M(硫酸根)、-CO₂M(羧酸根)和-OPO₃M(磷酸根)的阴离子头部基团，其中M为阳离子，优选H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺；

R¹、R²和R³相同或不同，且各自独立地选自氢、C1-C22烷基、C2-C22烯基或C2-C22炔基，条件是R¹、R²和R³中至多仅一个为H，且条件是R¹至R³中碳的总数为6-24；

L表示通过7个以下、优选5个以下的选自C、N、O、S和P的原子将R¹、R²和R³连接至阴离子头部基团的连接基团。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的液体农业化学组合物，其中所述助表面活性剂(b)由式(2-1)，优选由式(3-1)，并且更优选由式(4-1)表示：

其中

对于式2-1、3-1和4-1：A表示选自-SO₃M(磺酸根)、-OSO₃M(硫酸根)、-CO₂M(羧酸根)和-OPO₃M(磷酸根)的阴离子头部基团，其中M为阳离子，优选H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺；

对于式2-1、3-1和4-1：R¹、R²和R³相同或不同，且各自独立地选自氢、C1-C22烷基、C2-C22烯基或C2-C22炔基，条件是R¹、R²和R³中至多仅一个为H，且条件是R¹至R³中碳的总数为6-24；

对于式2-1和3-1：X¹、X²和X³相同或不同且独立地选自直接键、-O-、-COO-、-CH(OH)-或-CONH-，

对于式2-1：‘p’选自0或1；‘n’选自0、1或2；并且‘a’、‘b’和‘c’相同或不同，并且独立地选自0、1或2。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的液体农业化学组合物，其中所述助表面活性剂(b)由式(2-2)，优选由式(3-2)，并且更优选由式(4-2)表示：

其中

对于式2-2、3-2和4-2：A表示选自-SO₃M(磺酸根)、-OSO₃M(硫酸根)、-CO₂M(羧酸根)和-OPO₃M(磷酸根)的阴离子头部基团，其中M为阳离子，优选H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺；

对于式2-2、3-2和4-2：R¹和R²相同或不同，并且各自独立地选自C1-C22烷基，C2-C22烯基或C2-C22炔基，条件是R¹和R²中碳的总数为6-24；以及

对于化学式2-2和3-2：X¹和X²相同或不同且独立地选自直接键、-O-、-COO-、-CH(OH)-或-CONH-；以及

对于式2-2：‘p’选自0或1；‘n’选自0、1或2；并且‘a’和‘b’相同或不同，并且独立地选自0、1或2。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的液体农业化学组合物，其中所述助表面活性剂(b)由式5表示：

其中

‘a’、‘b’和‘c’相同或不同，并且独立地选自0、1或2；以及

X¹、X²和X³相同或不同且独立地选自直接键、-O-、-COO-、-CH(OH)-或-CONH-。

7.根据权利要求1至3中任一项所述的液体农业化学组合物，其中所述助表面活性剂(b)由式6-1或式6-2表示：

其中

对于式6-1和6-2：A表示选自-SO₃M(磺酸根)、-OSO₃M(硫酸根)、-CO₂M(羧酸根)和-OPO₃M(磷酸根)的阴离子头部基团，其中M为阳离子，优选H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺；

对于式6-1：R¹、R²和R³相同或不同，且各自独立地选自氢、C1-C22烷基、C2-C22烯基或C2-C22炔基，条件是R¹、R²和R³中至多仅一个为H，且条件是R¹至R³中碳的总数为6-24；

对于式6-2：R¹和R²相同或不同，并且各自独立地选自C1-C22烷基、C2-C22烯基或C2-C22炔基，条件是R¹和R²中碳的总数为6-24；

对于式6-1和6-2：‘n’选自0、1或2；

对于式6-1：‘a’、‘b’和‘c’相同或不同，并且独立地选自0、1或2；以及

对于式6-2：‘a’和‘b’相同或不同，并且独立地选自0、1或2；

对于式6-1：X¹、X²和X³相同或不同且独立地选自直接键、-O-、-COO-、-CH(OH)-或-CONH-；以及

对于式6-2：X¹和X²相同或不同且独立地选自直接键、-O-、-COO-、-CH(OH)-或-CONH-。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的液体农业化学组合物，其中所述助表面活性剂(b)是一种或多种由式9至14表示的表面活性剂：

其中

对于式9：M是阳离子，优选H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺；并且

其中

其中

R¹和R²相同或不同，并且被选择为C6至C10直链烷基基团；

其中

R¹和R²相同或不同，并且被选择为C1-16直链烷基，条件是R¹和R²一起提供6-18个碳原子；

其中

对于式13-1和13-2：M是阳离子，优选H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺；虚线表示任选的双键；‘a’和‘b’相同或不同，并且被选择为0至11的整数，条件是a+b为9至14；

其中

对于式14：M为阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺，并且R¹和R²相同或不同，并且被选择为C1-20直链烷基或烯基，条件是R¹和R²一起提供6-20个碳原子。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的液体农业化学组合物，其中基于所述液体农业化学组合物的总重量，烷基聚葡糖苷表面活性剂的总量为2.0至6.0重量％；或其中基于所述液体农业化学组合物的总重量，烷基葡糖酰胺酯表面活性剂的总量为2.0至6.0重量％；或其中基于所述液体农业化学组合物的总重量，乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂的总量为2.0-6.0重量％；或其中基于所述液体农业化学组合物的总重量，烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂合计为2.0至6.0重量％。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的液体农业化学组合物，其中基于所述液体农业化学组合物的总重量，助表面活性剂(b)的总量为2.0至6.0重量％。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的液体农业化学组合物，其中烷基聚葡糖苷表面活性剂的总量与助表面活性剂(b)的总量的重量比为0.3-3；或其中烷基葡糖酰胺酯表面活性剂的总量与助表面活性剂(b)的总量的重量比为0.3至3；或其中乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂的总量与助表面活性剂(b)的总量的重量比为0.3至3；或其中烷基聚葡糖苷表面活性剂、烷基葡糖酰胺酯表面活性剂和乙氧基化脂肪醇磷酸酯表面活性剂的合计总量与助表面活性剂(b)的总量的重量比为0.3至3。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的液体农业化学组合物，其包含：

30至60重量％的水；

一种或多种溶解于水中的电解质农业化学品，其中基于所述液体农业化学组合物中水的总量，溶解于水中的电解质农业化学品的总量为20重量％以上；

2至6重量％的由下式(I)表示的烷基聚葡糖苷表面活性剂；

2至6重量％的由下式9至14中任一个表示的助表面活性剂：

1至10重量％的悬浮于水中的农业化学品；

式(I)：H-(G)_n-O-R

其中

‘n’为1至5；并且

其中

其中

其中

R¹和R²相同或不同，并且被选择为C6至C10直链烷基基团；

其中

其中

对于式13-1和13-2：M是阳离子，优选H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺；并且‘a’和‘b’相同或不同，并且被选择为0至11的整数，条件是a+b为9至14；

其中

对于式14：M为阳离子，例如H⁺、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、NH₄ ⁺或NH₃iPr⁺，并且R¹和R²相同或不同，并且选自C1-20直链烷基或烯基，条件是R¹和R²一起提供6-20个碳原子。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的液体农业化学组合物，其中所述电解质农业化学品选自草甘膦、草铵膦、2,4-D或麦草畏。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的农业化学组合物，其包含：

40至60重量％的水；

20至35重量％的一种或多种溶解在水中的电解质农业化学品，其中所述电解质农业化学品选自草甘膦、草铵膦、2,4-D或麦草畏；

2至6重量％的由下式(I)表示的烷基聚葡糖苷表面活性剂；

2至6重量％的由下式9至14中任一个表示的助表面活性剂：

1至10重量％的悬浮于水中的农业化学品；

式(I)：H-(G)_n-O-R

其中

G表示从具有式C₆H₁₂O₆的己糖或具有式C₅H₁₀O₅的戊糖中除去H₂O分子产生的基团；

‘n’为1至5；并且

其中

其中

其中

其中

其中

其中

15.根据权利要求1至14中任一项所述的农业化学组合物，其中悬浮于水中的农业化学品为一种或多种选自以下的除草剂：乙草胺(acetochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、莠去津(atrazine)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、双环磺草酮(benzobicyclon)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、吡氟酰草胺(diflufenican)、敌草隆(diuron)、乙氧呋草黄(ethofumasate)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑磺隆钠(flucarbazone-sodium)、氟噻草胺(flufenacet)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、氟啶嘧磺隆钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、甲基咪草烟(imazapic)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、苯嗪草酮(metamitron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、甜菜宁(phenmedipham)、氟吡酰草胺(picolinafen)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、扑草胺(propachlor)、氟丙磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆-乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、西玛津(simazine)、甲嘧磺隆-甲酯(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆-甲酯(thifensulfuron-methyl)、苯磺隆-甲酯(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆-甲酯(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。