BR112021012277A2 - Composição agroquímica - Google Patents

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Abstract

composição agroquímica. a presente invenção refere-se a composições agroquímicas. mais especificamente, a invenção refere-se a uma composição agroquímica aquosa compreendendo (i) água em uma quantidade de 30% em peso ou mais com base no peso total da composição agroquímica líquida: (ii) um ou mais agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água, em que a quantidade total de agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água é 20% em peso ou mais com base na quantidade total de água na composição agroquímica líquida; (iii) um sistema de tensoativo compreendendo: (a) um tensoativo de alquilpoliglicosídeo, um tensoativo de alquil glucamida éster e/ou um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado; e (b) um cotensoativo compreendendo um grupo de cabeça aniônica e um grupo de cauda, em que o grupo de cauda compreende pelo menos dois grupos alquil, alquenil ou alquinil; e (iv) um ou mais agroquímicos suspensos na água.

Description

“COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA”
1. CAMPO DA INVENÇÃO
[001] Esta invenção refere-se a composições agroquímicas. mais especificamente, a invenção refere-se a uma composição agroquímica aquosa compreendendo um agroquímico eletrolítico dissolvido em uma fase aquosa, e um agroquímico suspenso na fase aquosa.
2. FUNDAMENTO DA INVENÇÃO
[002] Agroquímicos podem ser formulados como concentrados em uma variedade de formas diferentes, incluindo composições sólidas, tais como pós e grânulos molháveis, bem como composições líquidas, tais como concentrados emulsificáveis. As composições líquidas oferecem vantagens em relação às composições sólidas porque são mais facilmente medidas e vertidas, e quando diluídas com água normalmente deixam menos resíduos em qualquer equipamento que seja utilizado para preparar e aplicar os agroquímicos.
[003] Para agroquímicos que são insolúveis ou não totalmente solúveis em água, é típico preparar as composições líquidas por dissolução do agroquímico em um solvente orgânico imiscível em água, tal como um hidrocarboneto aromático ou um solvente éster mais polar. No entanto, o uso de solventes orgânicos na preparação de composições líquidas é muitas vezes indesejável, tanto ecologicamente quanto do ponto de vista de segurança humana. Portanto, na medida do possível, é preferível minimizar a quantidade de solvente orgânico em composições agroquímicas líquidas.
Além disso, muitos agroquímicos são eletrólitos que, embora solúveis em água, apresentam solubilidade insuficiente em solventes orgânicos para permitir que uma solução orgânica seja formulada.
[004] Composições aquosas líquidas de agroquímicos podem ser preparadas.
No caso de agroquímicos solúveis em água, os agroquímicos podem ser dissolvidos na fase aquosa. Se o agroquímico não for solúvel em água, pode ser suspenso como partículas sólidas ou como gotículas líquidas (por exemplo, emulsão de óleo em água).
Para suspender as partículas ou gotículas, é necessário incorporar um sistema antissedimentação de algum tipo, tipicamente uma argila dilatável em água (por exemplo, atapulgita) ou um polímero solúvel em água (por exemplo, goma xantana).
Os inventores descobriram que tensoativos estruturados (isto é, fases tensoativas que conferem características antissedimentação à fase aquosa) podem ser usados para suspender partículas e gotículas. Uma vantagem de usar um tensoativo estruturado para suspender um agroquímico é que os tensoativos também podem atuar como adjuvantes. Adjuvantes tensoativos são frequentemente empregados com agroquímicos, seja por incorporação na formulação agroquímica ou como um componente de “mistura em tanque” com o agroquímico antes da aplicação, melhorando a eficácia biológica do agroquímico quando ele é aplicado. Os adjuvantes que são “embutidos” na formulação também podem reduzir os custos de armazenamento e transporte. Onde é desejável incluir mais do que um agroquímico em uma composição líquida, um ou mais agroquímicos podem ser dissolvidos na fase aquosa e um ou mais agroquímicos podem ser suspensos na fase aquosa.
[005] No caso de composições líquidas aquosas, surge um problema caso se deseje incluir um agroquímico suspenso e, ao mesmo tempo, incluir um agroquímico eletrolítico. Os inventores descobriram que os agroquímicos eletrolíticos tendem a fazer com que as argilas e polímeros de suspensão convencionais se tornem significativamente menos eficazes como auxiliares antissedimentação, com a redução da capacidade de suspensão aumentando à medida que a concentração de eletrólito dissolvido aumenta. Os inventores descobriram que algumas combinações de tensoativos podem produzir uma estrutura de suspensão em baixas concentrações de eletrólitos (por exemplo, 10% em peso de eletrólito), mas então falham se uma alta concentração do agroquímico eletrolítico for usada. Ou seja, é um objetivo desta invenção resolver esse problema e fornecer composições agroquímicas aquosas que podem acomodar uma concentração comparativamente alta de agroquímico eletrolítico enquanto ao mesmo tempo permitem que outros agroquímicos sejam nelas suspensos. Seria uma vantagem poder combinar altas concentrações de agroquímicos eletrolíticos dissolvidos com agroquímicos líquidos ou sólidos suspensos na presença de tensoativos selecionando tensoativos que garantam uma boa suspensão e fluidez da formulação líquida na faixa de temperatura exigida para armazenamento (tipicamente -10 ºC a 40 ºC). Combinações de agroquímicos podem dar propriedades aditivas de cada agroquímico separado, e alta concentração reduz custos de embalagem e transporte. A incorporação de tensoativo para suspender as partículas de agroquímicos sólidos ou líquidos elimina a necessidade de outros auxiliares antissedimentação, que têm pouco ou nenhum benefício à eficácia biológica quando o produto é aplicado.
3. SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[006] Os inventores descobriram um sistema de tensoativo que é capaz de suspender agroquímicos em água e de dar boa fluidez ao longo da faixa de temperatura necessária para armazenamento (-10 ºC a 40 ºC), mesmo na presença de 20% em peso ou mais de um agroquímico eletrolítico dissolvido com base no peso total de água na composição.
[007] Em um aspecto, a invenção fornece uma composição agroquímica compreendendo: (i) água em uma quantidade de 30% em peso ou mais com base no peso total da composição agroquímica líquida: (ii) um ou mais agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água, em que a quantidade total de agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água é 20% em peso ou mais com base no peso total de água na composição agroquímica líquida; (iii) um sistema de tensoativo compreendendo:
(a) um tensoativo de alquilpoliglicosídeo, um tensoativo de alquil glucamida éster e/ou um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado; e (b) um cotensoativo compreendendo um grupo de cabeça aniônica e um grupo de cauda, em que o grupo de cauda compreende pelo menos dois grupos alquil, alquenil ou alquinil; e (iv) um ou mais agroquímicos suspensos na água.
[008] Em outro aspecto, a invenção refere-se ao uso do sistema de tensoativo da invenção para suspender agroquímicos em uma composição de água contendo agroquímico eletrolítico, em que a quantidade total de agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água é 20% em peso ou mais com base no peso total de água na composição agroquímica líquida, e em que o sistema de tensoativo compreende (a) um tensoativo de alquilpoliglicosídeo, um tensoativo de alquil glucamida éster e/ou um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado; e (b) um cotensoativo compreendendo um grupo de cabeça aniônica e um grupo de cauda, em que o grupo de cauda compreende pelo menos dois grupos alquil, alquenil ou alquinil.
4. DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
4.1 OBSERVAÇÕES GERAIS
[009] Como usado neste documento, os termos “compreende”, “compreendendo”, “inclui”, “incluindo”, “tem”, “tendo” ou qualquer outra variação dos mesmos destinam-se a abranger uma inclusão não exclusiva. Por exemplo, uma composição que compreende uma lista de componentes não está necessariamente limitada apenas a esses componentes, mas pode incluir outros componentes que não estejam expressamente listados ou inerentes a essa composição. Dito isso, os termos “compreende”, “compreendendo”, “inclui”, “incluindo”, “tem”, “tendo” ou qualquer outra variação dos mesmos também cobrem a modalidade divulgada não tendo outros componentes adicionais (isto é, consistindo naqueles componentes).
[010] Além disso, os artigos indefinidos “a” e “uma” precedendo um elemento ou componente da invenção pretendem ser não restritivos quanto ao número de instâncias (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Portanto, “um” ou “uma” deve ser lido como incluindo um ou pelo menos um, e a forma singular da palavra do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número seja obviamente entendido como singular.
[011] Além disso, quando um aspecto da invenção é descrito como sendo “preferido”, deve ser entendido que, sujeito às reivindicações anexas, este aspecto preferido da invenção pode ser combinado com outros aspectos preferidos da invenção, conforme descrito neste documento.
4.2 COMPOSIÇÃO LÍQUIDA
[012] A composição agroquímica da invenção é um líquido. O termo “líquido” é usado ao longo desta divulgação para significar que a composição ou ingrediente em questão assume a forma de um líquido à temperatura e pressão padrão.
Composições agroquímicas líquidas são bem conhecidas na técnica. Para tais exemplos, referência é feita ao “Catalogue of pesticide formulation types and international coding system”, Monografia Técnica Nº. 2, 7ª Ed., revisado em março de 2017, CropLife International. Qualquer uma das composições líquidas aí divulgadas, em que pelo menos um agroquímico é dissolvido em uma fase aquosa e pelo menos um agroquímico é suspenso na fase aquosa pode ser usada para a presente invenção.
A título de exemplo, a composição líquida pode assumir a forma de uma suspensão em cápsula (CS), uma emulsão óleo-em-água (EW), um concentrado de suspensão (SC), um concentrado de suspensão para aplicação direta (SD), uma suspo-emulsão (SE), uma formulação mista de CS e SE (ZE), ou uma formulação mista de CS e EW (ZW).
[013] A composição líquida da presente invenção é aquosa. “Aquosa” significa que água está presente como a fase contínua da composição. Outros solventes líquidos miscíveis em água podem estar presentes, desde que seu peso combinado seja menor do que o peso total de água na composição. Preferencialmente, uma mistura de água e tais solventes líquidos miscíveis em água compreende 60% em peso ou mais de água, mais preferencialmente 70% em peso ou mais de água, ainda mais preferencialmente 80% em peso ou mais de água e ainda mais preferencialmente 90% em peso ou mais de água, com base no peso combinado de água e solventes líquidos miscíveis em água. Em outra modalidade, a composição compreende 20% em peso ou menos de solventes miscíveis em água que não água na fase contínua, mais preferencialmente 10% em peso ou menos, e ainda mais preferencialmente 5% em peso ou menos, com base no peso combinado de água e solventes líquidos miscíveis em água. Em uma modalidade preferida, água é o único solvente usado na fase contínua da composição.
[014] A quantidade total de água que está presente na composição é 30% em peso ou mais com base no peso total da composição agroquímica líquida, preferencialmente 35% em peso ou mais e mais preferencialmente 40% em peso ou mais. Água está preferencialmente presente na composição em uma quantidade de 75% em peso ou menos com base no peso total da composição agroquímica líquida, mais preferencialmente 70% em peso ou menos, ainda mais preferencialmente 65% em peso ou menos, mais preferencialmente 60% em peso ou menos, e mais preferencialmente 50% em peso ou menos. Qualquer um dos valores percentuais em peso mais baixos pode ser combinado com qualquer um dos valores percentuais em peso mais altos para fornecer preferencialmente faixas para a quantidade de água na composição. Faixas preferíveis incluem 30 a 75% em peso, 35 a 70% em peso, 35 a 65% em peso, 40 a 60% em peso e 40 a 50% em peso.
(ii) Agroquímico eletrolítico dissolvido na água
[015] O termo “agroquímico eletrolítico” significa um agroquímico que formará íons se for dissolvido em água a 20 ºC. O termo “agroquímico” conforme usado neste documento (incluindo para o agroquímico suspenso descrito posteriormente) significa qualquer produto químico que pode matar, repelir ou inibir o crescimento ou reprodução de organismos indesejados (“pragas”), ou qualquer produto químico que possa proteger ou promover o crescimento ou reprodução saudável de organismos desejados, tais como culturas, plantas ornamentais, pecuária e animais domésticos, e que são úteis na agricultura, horticultura, silvicultura, pecuária, tratamento de água e manejo da terra, por exemplo, para aplicação em campos, culturas, pomares, gado, jardins, bosques, sebes, parques, parques industriais, sítios de construção, aeroportos, estradas, ferrovias, rios, lagos, lagoas, canais, obras de irrigação e drenagem.
[016] O agroquímico eletrolítico pode ser um pesticida, tal como um herbicida, um fungicida ou um inseticida. O agroquímico eletrolítico pode ser um regulador de crescimento de plantas, ou um fertilizante, tal como um fertilizante inorgânico solúvel em água ou um fertilizante orgânico solúvel em água. Para efeitos da presente invenção, o agroquímico eletrolítico é preferencialmente um herbicida.
[017] Na presente invenção, um ou mais agroquímicos eletrolíticos são dissolvidos na água que está contida na composição agroquímica líquida. A quantidade total de agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água é 20% em peso ou mais com base no peso total de água na composição agroquímica líquida. Uma vantagem da presente invenção é que a composição líquida pode acomodar uma quantidade maior de agroquímico eletrolítico enquanto ainda fornece um sistema de tensoativo estável estruturado para suspender outros agroquímicos. Por razões de economia (por exemplo, embalagem reduzida; custos reduzidos de armazenamento e transporte), a quantidade total de agroquímico eletrolítico pode ser feita o mais próximo possível da saturação, pois isso dá a maior concentração do material na formulação. Se a composição tiver que ser armazenada e/ou usada em temperaturas reduzidas, a consideração apropriada da saturação mais baixa em tais temperaturas deve ser levada em consideração para evitar precipitação indesejável. A quantidade total de agroquímico eletrolítico dissolvido na água é preferencialmente 30% em peso ou mais (com base no peso total de água na composição agroquímica líquida) e pode estar presente em uma quantidade de 40% em peso ou mais, 50% em peso ou mais ou 60% em peso ou mais. O limite superior para a quantidade total de agroquímico eletrolítico dissolvido na água é limitado apenas pela quantidade do agroquímico que a água pode dissolver para o sistema em questão. A quantidade total de agroquímico eletrolítico dissolvido na água é preferencialmente 100% em peso ou menos (com base no peso total de água na composição agroquímica líquida) e pode estar presente em uma quantidade de 90% em peso ou menos, 80% em peso ou menos, ou 70% em peso ou menos. Qualquer um dos valores percentuais em peso mais baixos pode ser combinado com qualquer um dos valores percentuais em peso mais altos para fornecer faixas preferíveis para a quantidade total de agroquímico eletrolítico com base no peso total de água na composição agroquímica líquida. Faixas exemplificativas incluem 30 a 100% em peso, 40 a 90% em peso, 40 a 80% em peso, 30 a 60% em peso, e 40 a 60% em peso. As quantidades percentuais em peso acima referem-se ao agroquímico eletrolítico per se e não a qualquer outra entidade com a qual possa ser associado (por exemplo, uma base). A título de ilustração, se glifosato for adicionado como glifosato-potássio, as quantidades percentuais em peso acima referem-se ao glifosato e não ao sal de glifosato potássio.
[018] Entre os herbicidas solúveis em água que formam soluções eletrolíticas em água estão aqueles listados no Pesticide Manual (British Crop Protection Council; 16ª edição). Exemplos de tais herbicidas incluem: acifluorfen-sódio, aminopiralide- triisopropanolamônio, amitrol, amônio sulfamato, asulam-sódio, bentazona-sódio, bilanifos-sódio, bispirabac-sódio, sódio metaborato, bromacil-lítio, bromoxinil- potássio, sódio cloroacetato, sais agroquimicamente aceitáveis de clopiralide, 2,4-D- dimetilamônio, 2,4-D-trietanolamônio, 2,4-D-triisopropilamônio, 2,4-DB-dimetilamônio, 2,4-DB-sódio, 2,4-DB-potássio, sal de dicamba diglicolamina, dicamba-dimetilamônio,
dicamba-dietanolamônio, dicamba-isopropilamônio, dicamba-potássio, dicamba- sódio, dicamba-trietanolamônio, difenzoquat metilsulfato, diflufenzopir-sódio, endotal- mono (N,N-dimetilalquilamônio), flupropanato-sódio, fomesafen-sódio, fosamina- amônio, glufosinato-amônio, glifosato-isopropilamônio, glifosato-potássio, glifosato- sesquisódio, glifosato diamônio, glifosato dimetilamônio, glifosato-amônio, imazamox, imazamox-amônio, imazapic-amônio, imazapir-isopropilamônio, imazaquin-amônio, imazetapir-amônio, ioxinil-sódio, MCPA-sódio, MCPA-potássio, MCPA-dimetilamônio, MCPB-sódio, MCPB-potássio, mecoprop-sódio, mecoprop-potássio, mecoprop-P dimetilamônio, mecopropo-P-potássio, metam-sódio, metam-potássio, picloram- potássio, picloram-dimetilamônio, picloram-trietilamônio, picloram-triisopropilamônio, picloram-trietanolamônio, propoxicarbazona-sódio, piritiobac-sódio, sódio clorato, triclopir-trietilamônio, diclorprop-potássio, diclorprop-P-dimetilamônio, diclorprop-P- potássio, diclorprop-P-sódio e ureia sulfato. Herbicidas eletrolíticos solúveis em água preferidos são selecionados da seguinte lista: 2,4-D-dimetilamônio; 2,4-D- trietanolamônio; 2,4-D-triisopropilamônio; 2,4-DB-dimetilamônio; 2,4-DB-sódio e potássio; sal de dicamba diglicolamina; dicamba-dimetilamônio; dicamba- dietanolamônio; dicamba-isopropilamônio; dicamba-potássio; dicamba-sódio; dicamba-trietanolamônio; glufosinato-amônio; glifosato-isopropilamônio; glifosato- potássio; glifosato-sesquisódio; glifosato diamônio; glifosato dimetilamônio; glifosato- amônio; MCPA-sódio; MCPA-potássio; MCPA-dimetilamônio; MCPB-sódio; MCPB- potássio; diclorprop-potássio; diclorprop-P-dimetilamônio; diclorprop-P-potássio; e diclorprop-P-sódio.
[019] Os herbicidas eletrolíticos solúveis em água mais preferidos são glifosato (N-(fosfonometil)glicina), glufosinato (ácido (RS)-2-Amino-4- (hidroxi(metil)fosfonoil)-butanoico), 2,4-D (ácido (2,4-Diclorofenoxi)acético), e dicamba (ácido 3,6-Dicloro-2-metoxibenzoico), e seus sais agroquimicamente aceitáveis. Os bem conhecidos e amplamente utilizados herbicidas do tipo glifosato de amplo espectro são compostos N-fosfono-metil-N-carboxialquil, particularmente N- fosfonometil glicinas, geralmente como um sal solúvel em água agroquimicamente aceitável, comumente metal alcalino, por exemplo, sal de sódio ou potássio ou trimetilsulfônio, isopropilamina, amônio, diamônio, dimetilamina ou trietanolamina. Os herbicidas do tipo glufosinato são fosfinil aminoácidos, tais como glufosinato [ácido 2- amino-4-(hidroximetilfosfinil)butanoico], particularmente útil como sal de amônio. Para herbicidas de ambos os tipos glifosato e glufosinato, o principal componente ativo está presente na solução aquosa como um ânion (ou zwitteríon carregado negativamente geral). 2,4-D pode ser usado como seu sal de dimetilamina ou colina, e dicamba pode ser usado como sal de diglicolamina, dimetilamônio, isopropilamina, potássio ou sódio.
Quando o agroquímico eletrolítico é glifosato, ou um sal do mesmo, está preferencialmente presente na composição em uma quantidade de 20 a 40% em peso de glifosato com base no peso total da composição.
[020] Entre os fungicidas e/ou inseticidas solúveis em água que formam soluções eletrolíticas em água estão aqueles listados no Pesticide Manual (British Crop Protection Council; 16ª edição). Exemplos incluem: bicarbonato de sódio ou potássio, GY-81, metam-sódio, metam-potássio e ácido fosfônico.
[021] Entre os reguladores de crescimento de plantas solúveis em água que formam soluções eletrolíticas em água estão aqueles listados no Pesticide Manual (British Crop Protection Council; 16ª edição). Exemplos de tais reguladores de crescimento de plantas incluem: ácido S-abscísico, cloridrato de aviglicina, cloreto de clormequat, cloxifonac-sódio, diclorprop-potássio, diclorprop-P-dimetilamônio, diclorprop-P-potássio, diclorprop-P-sódio, ácido giberélico, GA3, 4 ou 7, sal de potássio de hidrazida maleica, cloreto de mepiquat e nitrofenolato de sódio. Os reguladores de crescimento de plantas preferidos incluem dikegulac-sódio, ácido 1- naftilacético de amônio, ácido 1-naftilacético de sódio e ácido 1-naftilacético de potássio.
[022] Entre os fertilizantes solúveis em água que formam soluções eletrolíticas em água estão os fertilizantes inorgânicos solúveis em água comuns que fornecem nutrientes, tais como nitrogênio, fósforo, potássio ou enxofre. Exemplos de tais fertilizantes incluem: para nitrogênio como nutriente: nitratos e ou sais de amônio, tais como nitrato de amônio, nitrato de cálcio e amônio (na forma sólida: [Ca(NO3)2]5.NH4(NO3)2,10H2O), nitrato de sulfato e amônio, fosfatos de amônio, particularmente fosfato de mono-amônio (NH4H2PO4), fosfato de di-amônio ([NH4]2HPO4), e polifosfato de amônio, sulfato de amônio, e o menos comumente usado nitrato de cálcio, nitrato de sódio, nitrato de potássio e cloreto de amônio; para potássio como nutriente: cloreto de potássio, sulfato de potássio, por exemplo, como o sulfato misturado com magnésio (K2SO4.MgSO4), fosfatos de potássio, particularmente dihidrogeno fosfato de potássio (KH2PO4) e polifosfato de potássio (comumente dada a fórmula (KPO2)x) e menos comumente nitrato de potássio; para fósforo como nutriente: formas ácidas de fósforo, tais como ácidos fosfórico, pirofosfórico ou polifosfórico podem ser usadas, mas não são particularmente preferidas por causa de sua acidez e corrosividade, e formas de sal serão geralmente preferidas, tais como fosfatos de amônio, particularmente fosfato de mono-amônio, fosfato de di-amônio, e polifosfato de amônio, fosfatos de potássio, particularmente dihidrogeno fosfato de potássio e polifosfato de potássio; para enxofre como nutriente: sulfato de amônio e sulfato de potássio, por exemplo, o sulfato misturado com magnésio.
[023] Outros compostos contendo nutrientes solúveis em água (comumente identificados como “micronutrientes”) também podem ser incluídos nas composições, por exemplo, para fornecer nutrientes menores ou vestigiais à formulação. Da mesma forma, agentes tampão e quelantes solúveis em água, tais como amônio e citratos de metais alcalinos, gluconatos, lactatos e poliacrilatos podem ser incluídos como parte ou todos os componentes eletrolíticos da formulação.
[024] Combinações de agroquímicos eletrolíticos solúveis em água com outros agroquímicos eletrolíticos solúveis em água podem ser usadas na invenção, e é preferível combinar herbicida com herbicida, fungicida com fungicida, regulador de crescimento de plantas com regulador de crescimento de plantas etc.). Combinações de herbicidas adequadas incluem: acifluorfen-sódio com bentazona-sódio; clopiralide potássio com MCPA-potássio; 2,4-D-dimetilamônio com MCPA-dimetilamônio; 2,4-D- trietanolamônio, com MCPA-sódio; 2,4-D-triisopropilamônio com MCPA-potássio; 2,4- DB-sódio com MCPA-sódio e/ou MCPA-potássio; 2,4-DB-potássio com MCPA-sódio e/ou MCPA-potássio; dicamba-potássio com glifosato-potássio; diflufenzopir-sódio com dicamba-sódio; glufosinato-amônio com sais MCPA, tais como MCPA-sódio ou MCPA-potássio; glufosinato-amônio com dicamba-isopropilamônio; sal de dicamba diglicolamina com glifosato diamônio; dicamba-trietanolamônio com glifosato- isopropilamônio; dicamba-dimetilamônio com glifosato dimetilamônio; dicamba- dietanolamônio com glifosato-diamônio; dicamba-sódio com glifosato-sódio; diclorprop-P-dimetilamônio com MCPA-dimetilamônio; glifosato-isopropilamônio ou glifosato-isopropilamina com glufosinato-amônio; imazaquin-amônio com cloreto de clormequat; ioxinil-sódio com mecoprop-sódio e/ou MCPA-dimetilamônio; MCPA- sódio com outros sais MCPA (por exemplo, MCPA-potássio ou MCPA-dimetilamônio), 2,4-DB potássio, e/ou 2,4-DB sódio; MCPA-potássio com outros sais MCPA (por exemplo, MCPA sódio), 2,4-DB potássio, e/ou e 2,4-DB sódio; MCPA-dimetilamônio com outros sais MCPA (por exemplo, MCPA-sódio ou MCPA-potássio); MCPB-sódio com MCPB-potássio; 2,4-DB dimetilamônio, e/ou ioxinil-sódio; mecoprop-P dimetilamônio com diclorprop-P-dimetilamônio e/ou MCPA-dimetilamônio.
[025] Combinações adequadas de reguladores de crescimento de plantas incluem: ácido 1-naftilacético de sódio com nitrofenolato de sódio; ou cloreto de clormequat com imazaquin-amônio. Uma combinação adequada de regulador de crescimento e herbicida é ácido 1-naftilacético de sódio com 2,4-D-sódio. Outras combinações de reguladores de crescimento de plantas solúveis em água e outros agroquímicos eletrolíticos solúveis em água incluem: diclorprop-P-dimetilamônio com MCPA-dimetilamônio e/ou mecoprop-P-dimetilamônio; e ácido giberélico GA4 com glufosinato-amônio.
(iii) Sistema de Tensoativo
[026] A composição compreende um sistema de tensoativo que forma vesículas na fase aquosa, preferencialmente vesículas multilamelares (esferulitas).
Essas vesículas permitem que um agroquímico seja suspenso na composição, formando uma estrutura compacta que fornece o líquido com as propriedades reológicas necessárias para suspender partículas sólidas ou gotículas líquidas. O sistema de tensoativo compreende (a) um tensoativo de alquilpoliglicosídeo, um tensoativo de alquil glucamida éster e/ou um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado. O sistema de tensoativo ainda compreende (b) um cotensoativo tendo um grupo de cabeça aniônica e um grupo de cauda, em que o grupo de cauda tem pelo menos dois grupos alquil, alquenil ou alquinil. A presente invenção baseia-se na surpreendente descoberta de que um sistema de tensoativo com base em uma combinação de (a) um tensoativo de alquilpoliglicosídeo, um tensoativo de alquil glucamida éster e/ou um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado e (b) um cotensoativo tendo um grupo de cabeça aniônica e um grupo de cauda tendo pelo menos dois grupos alquil, alquenil ou alquinil permitirá que vesículas sejam formadas na presença de uma grande quantidade de agroquímico eletrolítico e que vesículas podem suspender partículas sólidas e gotículas líquidas quando armazenado em uma ampla faixa de temperatura, tipicamente de -10 ºC a 40 ºC.
[027] Em sistemas de tensoativo da técnica anterior, normalmente quando uma grande quantidade de agroquímicos eletrolíticos é dissolvida no sistema aquoso,
torna-se difícil, se não impossível, combinar tensoativos de uma forma que possa suspender outros componentes, tais como um segundo agroquímico. Na presença de uma grande quantidade de eletrólito, na maioria das combinações de tensoativos, a combinação de tensoativo é totalmente ou parcialmente insolúvel e se separa da solução aquosa no armazenamento ou a combinação de tensoativo torna-se completamente solúvel, formando solução micelar, que é incapaz de suspender partículas.
[028] Por exemplo, a US 2010/0160168 A1 descreve um concentrado agroquímico líquido homogêneo. O sistema de tensoativo aí utilizado forma uma microemulsão (portanto, a homogeneidade) que, não sendo um sistema de tensoativo estruturado, é incapaz de suspender, por exemplo, sólidos na composição. A US 10, 091, 994 B2 descreve um tensoativo, o sal do qual é relatado como retendo a atividade do tensoativo enquanto evita problemas de gelificação na formulação. Não há indicação neste documento sobre quais sistemas de tensoativo podem ser usados para suspender, por exemplo, sólidos em uma formulação aquosa que contém uma quantidade comparativamente elevada de agroquímico eletrolítico.
[029] Os problemas discutidos mais acima e os problemas da técnica anterior mencionados imediatamente acima são superados usando um sistema de tensoativo de acordo com a invenção com base na combinação de (a) um tensoativo de alquilpoliglicosídeo, um tensoativo de alquil glucamida éster e/ou um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado e (b) um cotensoativo compreendendo um grupo de cabeça aniônica e um grupo de cauda, em que o grupo de cauda compreende pelo menos dois grupos alquil, alquenil ou alquinil. A presente invenção é também vantajosa uma vez que os tensoativos usados são ambientalmente amigáveis, ao contrário dos tensoativos usados na técnica anterior, tais como o cloreto de hexadecilamônio catiônico.
(a-1) Tensoativo de alquilpoliglicosídeo
[030] Alquilpoliglicosídeos são um grupo de substâncias consistindo em uma cadeia de anéis de um açúcar ligados entre si com ligações glicosídicas em que o último anel da cadeia glicosídica é acetalizado com um álcool. Particularmente preferidos para esta invenção são alquilpoliglicosídeos da Fórmula (I): Fórmula (I): H-(G)n-O-R em que G representa um radical resultante da remoção de uma molécula de H2O de um monossacarídeo, tipicamente uma hexose tendo a fórmula C6H12O6 ou uma pentose tendo a fórmula C5H10O5; ‘n’ é entre 1 e 5; e R representa um radical alquil, linear ou ramificado, saturado ou insaturado, tendo um número de átomos de carbono variando de 8 a 20.
[031] Alquil poliglicosídeos são geralmente misturas de alquil monoglicosídeo (por exemplo, alquil-α-D- e -β-D-glucopiranosídeo, opcionalmente contendo quantidades menores de -glucofuranosídeo), alquil diglicosídeos (por exemplo, - isomaltosídeos, -maltosídeos etc.) e alquil oligoglicosídeos (por exemplo, - maltotriosídeos, -tetraosídeos etc.). Alquil poliglicosídeos preferidos para a presente invenção são C4-18-alquil poliglicosídeos (isto é, em que R na Fórmula (I) acima é um grupo 4 a 18 alquil), mais preferencialmente C6-14-alquil poliglicosídeos, e, em particular, C6-12-alquil poliglicosídeos. Os alquil poliglicosídeos podem ter um grau de polimerização de 1,2 a 1,9 (isto é, ‘n’ na Fórmula 1 é de 1,2 a 1,9). Mais preferidos são C6-10-alquilpoliglicosídeos, em que ‘n’ é de 1,4 a 1,9. Os alquil poliglicosídeos preferencialmente têm um valor de HLB de 11,0 a 15,0, e podem ter um valor de HLB de 12,0 a 14,0.
[032] A quantidade total de tensoativo alquil poliglicosídeo está preferencialmente presente na composição em uma quantidade de 1,0% em peso ou mais com base no peso da composição agroquímica líquida, mais preferencialmente 2,0% em peso ou mais, ainda mais preferencialmente 3,0% em peso ou mais e mais preferencialmente 3,5% em peso ou mais. A quantidade total de tensoativo de alquil poliglicosídeo está preferencialmente presente na composição em uma quantidade de 10,0% em peso ou menos com base no peso da composição agroquímica líquida e pode estar presente em uma quantidade de 8,0% em peso ou menos, 6,0% em peso ou menos ou 4,0% em peso ou menos. Qualquer um dos valores percentuais em peso mais baixos pode ser combinado com qualquer um dos valores percentuais em peso mais altos para fornecer faixas preferíveis para a quantidade de tensoativo de alquil poliglicosídeo. Faixas exemplificativas incluem 1,0 a 10,0% em peso, 2,0 a 8,0% em peso, 3,0 a 6,0% em peso, e 2,0 a 4,0% em peso. Quando o herbicida eletrolítico é glifosato, ou um sal do mesmo, a quantidade total do tensoativo de alquil poliglicosídeo está preferencialmente presente em uma quantidade de 2,0 a 8,0% em peso com base no peso da composição agroquímica líquida, mais preferencialmente 3,5 a 6,0% em peso. Exemplos comerciais de tensoativos de alquilpoliglicosídeo incluem Agnique PG series (BASF), AL-2559 e AL-2575 (Croda).
(a-2) Tensoativo de alquil glucamida éster
[033] Tensoativos de alquil glucamida éster são um grupo de tensoativos obteníveis combinando glucamina com um ácido graxo. Particularmente preferidos para esta invenção são tensoativos de alquil glucamida éster da Fórmula (II) abaixo:
[034] Na Fórmula II, Ra é um grupo C5 a C21 alquil linear ou ramificado ou um grupo C5-C21 alquenil e Rb é um grupo C1-C4 alquil. Em uma modalidade preferida, Ra é um grupo C9 a C13 alquil. Em uma modalidade preferida, Rb é um grupo metil.
Em uma modalidade ainda mais preferida, Ra é um grupo C9 a C13 alquil e Rb é um grupo metil. Em uma modalidade preferida adicional, Ra é um grupo C11 alquil e Rb é um grupo metil. Tensoativos de alquil glucamida éster são comercialmente disponíveis (por exemplo, Synergen GA de Clariant).
[035] A quantidade total de tensoativo de alquil glucamida éster na composição é preferencialmente 1,0% em peso ou mais com base no peso da composição agroquímica líquida, mais preferencialmente 2,0% em peso ou mais, ainda mais preferencialmente 3,0% em peso ou mais e mais preferencialmente 3,5% em peso ou mais. A quantidade total de tensoativo de alquil glucamida éster na composição é preferencialmente 10,0% em peso ou menos com base no peso da composição agroquímica líquida, e pode ser 8,0% em peso ou menos, 6,0% em peso ou menos ou 4,0% em peso ou menos. Qualquer um dos valores percentuais em peso mais baixos pode ser combinado com qualquer um dos valores percentuais em peso mais altos para fornecer faixas preferíveis para a quantidade total de tensoativo de alquil glucamida éster. Faixas exemplificativas incluem 1,0 a 10,0% em peso, 2,0 a 8,0% em peso, 3,0 a 6,0% em peso, e 2,0 a 4,0% em peso. Quando o herbicida eletrolítico é glifosato, ou um sal do mesmo, a quantidade total de tensoativo de alquil glucamida éster está preferencialmente presente em uma quantidade de 2,0 a 8,0% em peso com base no peso da composição agroquímica líquida, mais preferencialmente 3,5 a 6,0% em peso.
(a-3) Fosfato éster de álcool graxo etoxilado
[036] O fosfato éster de álcool graxo etoxilado para uso na presente invenção preferencialmente tem uma estrutura de acordo com As Fórmulas IIIa e/ou IIIb abaixo:
[037] Na Fórmula IIIa, M1 e M2 são um cátion, preferencialmente independentemente selecionado de H+, Na+, K+, ou NH4+, n é um número inteiro de 1 a 20, e R é um grupo C6-C22 alquil ou alquenil de cadeia reta ou ramificada. Em uma modalidade, M1 e M2 são um cátion, preferencialmente independentemente selecionado de H+, Na+, ou K+, n é um número inteiro de 2 a 12, e R é um grupo C8- C18 alquil ou alquenil de cadeia reta ou ramificada. Em uma modalidade, M1 e M2 são um cátion, preferencialmente independentemente selecionado de H+, Na+, ou K+, n é um número inteiro de 2 a 20, e R é um grupo C8-C18 alquenil de cadeia reta. Em uma modalidade, M1 e M2 são um cátion, preferencialmente independentemente selecionado de H+, Na+, ou K+, n é um número inteiro de 2 a 20, e R é um grupo C8- C18 alquil de cadeia reta ou ramificada.
[038] Na Fórmula IIIb, M é selecionado de H+, Na+, K+, ou NH4+, n e m são independentemente um número inteiro de 1 a 20, e R1 e R2 são independentemente um grupo C6-C22 alquil ou alquenil de cadeia reta ou ramificada. Em uma modalidade, M é um cátion, preferencialmente selecionado de H+, Na+, ou K+, n e m são independentemente um número inteiro de 2 a 12, e R1 e R2 são independentemente um grupo C8-C18 alquil ou alquenil de cadeia reta ou ramificada. Em uma modalidade, M é um cátion, preferencialmente selecionado de H+, Na+, ou K+, n e m são independentemente um número inteiro de 2 a 20, e R1 e R2 são independentemente um grupo C8-C18 alquenil de cadeia reta. Em uma modalidade, M é um cátion, preferencialmente selecionado de H+, Na+, ou K+, n e m são independentemente um número inteiro de 2 a 20, e R1 e R2 são independentemente um grupo C8-C18 alquil de cadeia reta ou ramificada.
[039] O fosfato éster de álcool graxo etoxilado para uso na presente invenção pode ser o monoéster de acordo com as Fórmulas IIIa, o diéster de acordo com Fórmula IIIb, ou uma mistura do monoéster e diéster. Quando usados como uma mistura, a razão de monoéster:diéster é preferencialmente na faixa de 1:20 a 20:1,
mais preferencialmente na faixa de 1:10 a 10:1. A quantidade total de fosfato éster de álcool graxo etoxilado de acordo com Fórmula IIIa e Fórmula IIIb na composição (seja usado sozinho ou como uma mistura) é preferencialmente 1,0% em peso ou mais com base no peso da composição agroquímica líquida, mais preferencialmente 2,0% em peso ou mais, ainda mais preferencialmente 3,0% em peso ou mais e mais preferencialmente 3,5% em peso ou mais. A quantidade total de fosfato éster de álcool graxo etoxilado de acordo com Fórmula IIIa e Fórmula IIIb na composição é preferencialmente 10,0% em peso ou menos com base no peso da composição agroquímica líquida, e pode ser 8,0% em peso ou menos, 6,0% em peso ou menos ou 4,0% em peso ou menos. Qualquer um dos valores percentuais em peso mais baixos pode ser combinado com qualquer um dos valores percentuais em peso mais altos para fornecer faixas preferíveis para a quantidade total de fosfato éster de álcool graxo etoxilado de acordo com Fórmula IIIa e Fórmula IIIb na composição. Faixas exemplificativas incluem 1,0 a 10,0% em peso, 2,0 a 8,0% em peso, 3,0 a 6,0% em peso, e 2,0 a 4,0% em peso. Quando o herbicida eletrolítico é glifosato, ou um sal do mesmo, a quantidade total de fosfato éster de álcool graxo etoxilado de acordo com Fórmula IIIa e Fórmula IIIb na composição é preferencialmente 2,0 a 8,0% em peso com base no peso da composição agroquímica líquida, mais preferencialmente 3,5 a 6,0% em peso.
[040] Exemplos de fosfato ésteres de álcool graxo etoxilado são fosfato ésteres de álcoois graxos poli (preferencialmente 2 a 30) etoxilados (preferencialmente C6 a C22), tais como fosfato éster de álcool oleílico etoxilado (2 EO (EO significa uma unidade de óxido de etileno) (por exemplo, Empiphos® O3D, Huntsman), fosfato ésteres de álcool oleílico etoxilado (por exemplo, Crodafos® CO series, Croda), fosfato ésteres de álcool ceto/estearílico etoxilado (2-10 EO) (por exemplo, Crodafos® CS series, Croda), fosfato ésteres de álcool tridecílico etoxilado (4-6 EO) (por exemplo, Crodafos® T series, Croda), fosfato ésteres de álcool graxo etoxilado (3-6 EO) (por exemplo, Rhodafac® series, Solvay).
[041] Das três classes de cotensoativos (a-1), (a-2) e (a-3) descritas acima, os tensoativos de alquilpoliglicosídeo são mais preferíveis, uma vez que descobriu-se que essa classe de tensoativo permite a mais alta concentração de agroquímico eletrolítico na composição da invenção.
[042] Se o sistema de tensoativo compreende dois ou mais de (a-1) um tensoativo de alquilpoliglicosídeo, (a-2) um tensoativo de alquil glucamida éster e (a- 3) um tensoativo de alquil etóxi fosfato éster, a quantidade total dessas três classes de tensoativos na composição da invenção é preferencialmente1,0% em peso ou mais com base no peso da composição agroquímica líquida, mais preferencialmente 2,0% em peso ou mais, ainda mais preferencialmente 3,0% em peso ou mais e mais preferencialmente 3,5% em peso ou mais. A quantidade total dessas três classes de tensoativos na composição é preferencialmente 10,0% em peso ou menos com base no peso da composição agroquímica líquida, e pode ser 8,0% em peso ou menos, 6,0% em peso ou menos ou 4,0% em peso ou menos. Qualquer um dos valores percentuais em peso mais baixos pode ser combinado com qualquer um dos valores percentuais em peso mais altos para fornecer faixas preferíveis para a quantidade total dessas três classes de tensoativos na composição. Faixas exemplificativas incluem 1,0 a 10,0% em peso, 2,0 a 8,0% em peso, 3,0 a 6,0% em peso, e 2,0 a 4,0% em peso. Quando o herbicida eletrolítico é glifosato, ou um sal do mesmo, a quantidade total de três classes de tensoativos na composição é preferencialmente 2,0 a 8,0% em peso com base no peso da composição agroquímica líquida, mais preferencialmente 3,5 a 6,0% em peso.
(b) Cotensoativo compreendendo um grupo de cabeça aniônica e pelo menos dois grupos alquil, alquenil ou alquinil
[043] O cotensoativo compreende um grupo de cabeça aniônica e um grupo de cauda, em que o grupo de cauda compreende pelo menos dois grupos alquil,
alquenil ou alquinil. O termo “cotensoativo” significa que o tensoativo trabalha em conjunto com o tensoativo de alquilpoliglicosídeo mencionado acima, tensoativo de alquil glucamida éster e/ou um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado, de modo a formar vesículas pelas quais outros agroquímicos podem ser suspensos.
O termo “grupo de cabeça” na presente invenção significa um grupo funcional, por exemplo, um grupo funcional que inclui um ou mais átomos de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo. O grupo de cabeça é negativamente carregado quando dissolvido em água e pode ser posicionado em qualquer parte da molécula. O grupo de cabeça é a parte hidrofílica da molécula. Grupos de cabeça adequados incluem, por exemplo, sulfato, sulfonato, carboxilato e fosfato. O termo “grupo de cauda” assume seu significado comum na técnica e, no caso da presente invenção, representa a parte hidrofóbica da molécula. O “grupo de cauda” compreende pelo menos dois grupos alquil, alquenil ou alquinil. Preferencialmente, os pelo menos dois grupos alquil, alquenil ou alquinil são selecionados de um grupo C1 a C22 alquil, um grupo C2-C22 alquenil, e um grupo C2-C22 alquinil.
[044] Em uma modalidade preferida, o cotensoativo pode ser representado pela Fórmula 1 abaixo.
[045] Na Fórmula 1, A representa um grupo de cabeça aniônica. O grupo de cabeça aniônica é preferencialmente selecionado de -SO3M (sulfonato), -OSO3M (sulfato), -CO2M (carboxilato), e -OPO3M (fosfato), em que M é um cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+. O cotensoativo pode ter dois grupos de cabeça aniônica, em que M é um cátion divalente, tal como Ca2+. Preferencialmente, M não é H+, de modo que o cotensoativo da invenção é um sal neutralizado. Isso tem a vantagem de que o cotensoativo aniônico é mais solúvel em água, mas menos solúvel em óleo ou soluções com alto teor de eletrólito, proporcionando assim melhores propriedades de suspensão.
[046] Na Fórmula 1, R1, R2 e R3 podem ser os mesmos ou diferentes, e cada um é independentemente selecionado de hidrogênio, um grupo C1 a C22 alquil, um grupo C2-C22 alquenil, ou um grupo C2-C22 alquinil, desde que no máximo apenas um de R1, R2 e R3 é H, e desde que o número total de carbonos em R1 a R3 é 6 a 24.
[047] Na Fórmula 1, L representa um grupo de ligação que conecta R1, R2 e R3 ao grupo de cabeça aniônica por 7 ou menos átomos selecionados de C, N, O, S, e P, preferencialmente 5 ou menos átomos. R1 a R3 podem ser, mas não t}em que ser ligados ao mesmo átomo no grupo de ligação L. Em uma modalidade preferida, R1, R2 e R3 são separados um do outro por no máximo 4 átomos. Ao contar os átomos que separam R1 a R3 de A, ou R1 a R3 um do outro, deve-se escolher a cadeia mais curta de átomos covalentemente ligados, e apenas aqueles átomos que não fazem parte de A ou R1 a R3 são contados. Um exemplo de como o grau de separação deve ser contado é fornecido posteriormente com respeito à Fórmula 3-2a e Fórmula 4-2a.
[048] O cotensoativo a ser usado na invenção pode também ser representado pela Fórmula 2-1 abaixo. Na Fórmula 2-1, A, R1, R2 e R3 são os mesmos que os descritos acima para a Fórmula 1. Ou seja, A representa um grupo de cabeça aniônica preferencialmente selecionado de -SO3M (sulfonato), -OSO3M (sulfato), -CO2M (carboxilato), e -OPO3M (fosfato), em que M é um cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+. R1, R2 e R3 podem ser os mesmos ou diferentes, e cada um é independentemente selecionado de hidrogênio, um grupo C1 a C22 alquil, um grupo C2-C22 alquenil, ou um grupo C2-C22 alquinil, desde que no máximo apenas um de R1, R2 e R3 é H, e desde que o número total de carbonos em R1 a R3 é 6 a 24.
Adicionalmente, ‘p’ é selecionado de 0 ou 1; ‘n’, ‘a’, ‘b’ e ‘c’ são os mesmos ou diferentes, e são independentemente selecionados de 0, 1 ou 2; e X1, X2 e X3 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados de uma ligação direta, -O-, -COO-, -CH(OH)-, ou -CONH-. Neste caso, o grau de separação de A de R1 a R3, ou R1 a R3 um do outro, é limitado apenas pela escolha de variáveis para ‘p’, ‘n’, ‘a’, ‘b’, ‘c’ e X1 a X3. No entanto, é ainda preferido que A seja separado de cada um de R1, R2 e R3 por 7 ou menos átomos, mais preferencialmente 5 ou menos átomos. É também preferido que R1, R2 e R3 sejam separados um do outro por no máximo 4 átomos.
[049] No caso em que um de R1, R2 e R3 é H, então, o cotensoativo é preferencialmente representado pela Fórmula 2-2 abaixo, em que A, X1, X2, R1, R2, ‘p’, ‘n’, ‘a’, e ‘b’ são os mesmos que os descritos acima para a Fórmula 2-1. Compostos desta fórmula são mais ambientalmente amigáveis e são, portanto, preferidos.
[050] Em uma modalidade preferida da Fórmula 2-1 e 2-2, A é -SO3M, em que M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, NH4+, ou NH3iPr+. Em outra modalidade preferida da Fórmula 2-1 e 2-2, ‘n’, ‘a’, ‘b’ e ‘c’ são todos 0. Em outra modalidade preferida da Fórmula 2-1 e 2-2, X1, X2 e X3 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados de uma ligação direta, -COO-, ou -CONH-. Ainda em outra modalidade preferida da Fórmula 2-1 e 2-2, X1, X2 e X3 são todos ligações diretas. Em outra modalidade preferida da Fórmula 2-1 e 2-2, A é -SO3M, em que M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, NH4+, ou NH3iPr+, ‘n’, ‘a’, ‘b’ e ‘c’ são todos 0, e X1, X2 e X3 são todos ligações diretas.
[051] No caso em que ‘p’ da Fórmula 2-1 ou Fórmula 2-2 é 1, então, o cotensoativo é preferencialmente representado pela Fórmula 3-1 ou Fórmula 3-2 abaixo, em que A, X1, X2, X3, R1, R2 e R3 são os mesmos que os descritos acima para a Fórmula 2-1 e Fórmula 2-2, respectivamente.
[052] No caso em que ‘p’ da Fórmula 2-1 ou Fórmula 2-2 é 1, então, o cotensoativo é mais preferencialmente representado pela Fórmula 4-1 ou Fórmula 4- 2 abaixo, em que A, R1, R2, e R3, são os mesmos que os descritos acima para a Fórmula 2-1 e Fórmula 2-2, respectivamente.
[053] No caso em que ‘p’ da Fórmula 2-1 ou Fórmula 2-2 é 1, o padrão de substituição no anel benzeno não é particularmente limitado, mas mais preferencialmente adota um padrão de para-substituição. O padrão de para- substituído para as Fórmulas 3-1, 3-2, 4-1, e 4-2 é apresentado abaixo.
[054] No caso da Fórmula 4-2a, A é separado de cada um de R1 e R2 por cinco átomos (quatro no anel fenil, mais o carbono secundário). R1 e R2 são separados um do outro por um átomo (o carbono secundário). No caso da Fórmula 3-2a, se X1 é - COO- e X2 é uma ligação direta, então, A é separado de R1 por sete átomos (quatro no anel fenil, mais o carbono secundário, mais C e O (nota: o oxigênio de C=O não é contado, porque não faz parte da ligação de cadeia A R1 e R2)) e de R2 por cinco átomos (quatro no anel fenil, mais o carbono secundário). Neste exemplo, R1 e R2 são separados um do outro por três átomos (C e O de X1 mais o carbono secundário).
[055] O cotensoativo a ser usado na invenção pode também ser representado pela Fórmula 5 abaixo. Na Fórmula 5, A, R1, R2 e R3 são os mesmos que os descritos acima para a Fórmula 1. Adicionalmente, ‘a’, ‘b’ e ‘c’ são os mesmos ou diferentes, e são independentemente selecionados de 0, 1 ou 2; e X1, X2 e X3 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados de uma ligação direta, -O-, -COO- , -CH(OH)-, ou -CONH-. Em uma modalidade preferida da Fórmula 5, X1, X2 e X3 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados de uma ligação direta, -COO-, ou -CONH-. Neste caso, o grau de separação de A de R1 a R3, ou R1 a R3 um do outro, é limitado apenas pela escolha de variáveis para ‘a’, ‘b’, ‘c’ e X1 a X3.
No entanto, é ainda preferido que A seja separado de cada um de R1, R2 e R3 por 7 ou menos átomos, mais preferencialmente 5 ou menos átomos. Neste caso, é também preferido que R1, R2 e R3 sejam separados um do outro por no máximo 5 átomos, preferencialmente por no máximo 4 átomos.
[056] No caso em que o cotensoativo é representado pela Fórmula 5 e um de R1, R2 e R3 é H, então, o cotensoativo é preferencialmente representado pela Fórmula 5-1 abaixo, mais preferencialmente Fórmula 5-2 abaixo, e em cada caso A, X1, X2, R1, R2, ‘a’, e ‘b’ são os mesmos que os descritos acima para a Fórmula 5.
[057] No caso em que ‘p’ da Fórmula 2-1 ou Fórmula 2-2 é 0, então, o cotensoativo é representado pela Fórmula 6-1 ou Fórmula 6-2 abaixo, em que A, X1, X2, X3, R1, R2, R3, ‘n’, ‘a’, ‘b’, e ‘c’ são os mesmos que os descritos acima para a Fórmula 2-1 e Fórmula 2-2, respectivamente.
[058] Em uma modalidade preferida da Fórmula 6-1 e 6-2, A é -SO3M, em que
M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, NH4+, ou NH3iPr+. Em outra modalidade preferida da Fórmula 6-1 e 6-2, ‘n’, ‘a’, ‘b’ e ‘c’ são todos 0. Em outra modalidade preferida da Fórmula 6-1 e 6-2, X1, X2 e X3 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados de uma ligação direta, -COO-, ou -CONH-. Ainda em outra modalidade preferida da Fórmula 6-1 e 6-2, X1, X2 e X3 são todos ligações diretas. Em outra modalidade preferida da Fórmula 6-1 e 6-2, A é -SO3M, em que M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, NH4+, ou NH3iPr+, ‘n’, ‘a’, ‘b’ e ‘c’ são todos 0, e X1, X2 e X3 são todos ligações diretas.
[059] Em uma modalidade preferida, o cotensoativo é representado pela Fórmula 7 abaixo em que A, X1, X2, R1, R2 e ‘a’ são como descritos acima para a Fórmula 2-1.
[060] Em uma modalidade preferida da Fórmula 7, A é -SO3M, em que M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, NH4+, ou NH3iPr+. Em outra modalidade preferida da Fórmula 7, X1 e X2 são ambos -COO- (éster). Em outra modalidade preferida da Fórmula 7, X1 e X2 são ambos –ligações diretas. Em outra modalidade preferida da Fórmula 7, R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são grupos C1-C12 alquil. Em uma modalidade particularmente preferida da Fórmula 7, A é -SO3M, ‘a’ é 0, X1 e X2 são ambos -COO- (éster), e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são grupos C6-C10 alquil, preferencialmente ambos grupos C8 alquil. Em outra modalidade particularmente preferida da Fórmula 7, A é -SO3M, ‘a’ é 0, X1 e X2 são ambos ligações diretas, e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são grupos C1-C12 alquil, preferencialmente grupos C2 a C10 alquil, desde que a soma do número de carbonos em R1 e R2 é 8 a 12.
[061] O cotensoativo para uso na presente invenção pode também ser representado pela Fórmula 8-1 abaixo, preferencialmente Fórmula 8-2, em que em cada caso A, X1, X2, R1, R2, ‘n’, ‘a’, e ‘b’ são os mesmos que os descritos acima para a Fórmula 2-1.
[062] Em uma modalidade preferida da Fórmula 8-1 e Fórmula 8-2, A é -SO3M, em que M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, NH4+, ou NH3iPr+. Em uma modalidade preferida da Fórmula 8-1, R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são grupos C1-C14 alquil. Em uma modalidade preferida da Fórmula 8-1, um de X1 e X2 é -COO- (éster) e o outro é uma ligação direta. Em outra modalidade preferida da Fórmula 8-1, ‘n’ é 1 e ‘a’ e ‘b’ são ambos 0. Em uma modalidade particularmente preferida da Fórmula 8- 1, A é -SO3M, ‘n’ é 1 ou 2, ‘a’ e ‘b’ são ambos 0, um de X1 e X2 é -COO- (éster) e o outro é uma ligação direta. Em uma modalidade preferida da Fórmula 8-1, A é -SO3M e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são grupos C1-C14 alquil, preferencialmente R1 é um grupo C8-12 alquil e R2 é um grupo C1-C4 alquil, mais preferencialmente R1 é um grupo C11 alquil e R2 é Me. Em uma modalidade preferida da Fórmula 8-2, A é -SO3M, n é 1 ou 2, e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são grupos C1-C20 alquil ou alquenil, preferencialmente R1 é um grupo C8-20 alquenil e R2 é um grupo C1-C4 alquil. Em outra modalidade preferida da Fórmula 8-2, A é -SO3M, n é 2, e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são grupos C1-C20 alquil ou alquenil, preferencialmente R1 é um grupo C8-20 alquenil e R2 é um grupo C1-C4 alquil, mais preferencialmente R1 é um grupo C15 a C19 alquenil e R2 é Me.
[063] O cotensoativo para uso na presente invenção pode também ser representado pela Fórmula 9 abaixo, em que M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, NH4+, NH3iPr+, ou Ca2+, e ‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 7 a 11. Se M é Ca2+, o tensoativo tem dois dos contraíons aniônicos apresentados na Fórmula 9. Uma modalidade preferida da Fórmula 9 é em que a+b é 9. Tensoativos comercialmente disponíveis de acordo com Fórmula 9 incluem Nansa® HS80S (Innospec) e Biosoft® 411-E (Stepan).
[064] O cotensoativo para uso na presente invenção pode também ser representado pela Fórmula 10 abaixo, em que M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+, e ‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 9 a 16. Uma modalidade preferida da Fórmula 10 é em que a+b é 11 a 14. Um tensoativo comercialmente disponível de acordo com Fórmula 10 inclui Hostapur® SAS93 (Clariant).
[065] O cotensoativo para uso na presente invenção pode também ser representado pela Fórmula 11 abaixo, em que M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+, e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C6 a C10 alquil de cadeia reta. Uma modalidade preferida da Fórmula 11 é em que R1 e R2 são ambos um grupo C8 alquil de cadeia reta. Um tensoativo comercialmente disponível de acordo com Fórmula 11 inclui Aerosol® OT- 100 (Cytec Solvay).
[066] O cotensoativo para uso na presente invenção pode também ser representado pela Fórmula 12 abaixo, em que M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+, e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C1 a C16 alquil de cadeia reta, desde que, juntos, R1 e R2 fornecem 6 a 18 átomos de carbono. Uma modalidade preferida da Fórmula 12 é em que R1 é um grupo C1-C4 alquil de cadeia reta e R2 é um grupo C5 a C14 alquil de cadeia reta. Uma modalidade mais preferível da Fórmula 12 é em que R1 é Me e R2 é um grupo C5 a C14 alquil de cadeia reta, preferencialmente R2 é um grupo C9 a C13 alquil de cadeia reta, e mais preferencialmente um grupo C11 alquil de cadeia reta.
Tensoativos comercialmente disponíveis de acordo com Fórmula 12 incluem Crodasinic® LS30, Crodasinic® MS30, e Crodasinic® O (Croda).
[067] Cotensoativos adequados para uso na presente invenção também incluem aqueles divulgados nas páginas 5 a 18 do WO 2017/100051 A1, as estruturas e conteúdo do qual são incorporados neste documento por referência.
[068] O cotensoativo para uso na presente invenção pode também ser representado pela Fórmula 13-1 ou Fórmula 13-2 abaixo, preferencialmente uma mistura da Fórmula 13-1 e 13-2, em que M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+, ‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 9 a 14. Uma modalidade preferida da Fórmula 13-1 e 13-2 e misturas das mesmas é em que a+b é 11 a 13. Uma modalidade ainda mais preferida é em que a é de 6 a 8 e b é de 5 a 7. Uma modalidade ainda mais preferida é em que a é 7 e b é 6. Tensoativos de acordo com Fórmula 13- 1 e 13-2 são descritos nas páginas 6 a 8 de WO 2017/100051 A1 e são comercialmente disponíveis de Shell sob a marca EnordetTM.
[069] O cotensoativo para uso na presente invenção pode também ser representado pela Fórmula 14 abaixo, em que M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+, e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C1 a 20 alquil ou alquenil de cadeia retas, desde que, juntos, R1 e R2 fornecem 6 a 20 átomos de carbono. Uma modalidade preferida da Fórmula 14 é em que R1 é um grupo C1-C4 alquil de cadeia reta e R2 é um grupo C5 a C19 alquil ou alquenil de cadeia reta. Uma modalidade mais preferível da Fórmula 12 é em que R1 é Me e R2 é um grupo C5 a C19 alquenil de cadeia reta, preferencialmente R2 é um grupo C13 a C19 alquenil de cadeia reta, e mais preferencialmente um grupo C17 alquenil de cadeia reta. Um tensoativo comercialmente disponível de acordo com a Fórmula 14 inclui Adinol® OT-72 (Croda).
[070] A quantidade total de cotensoativo (b), particularmente como definido em qualquer uma das fórmulas acima, é preferencialmente 1,0% em peso ou mais com base no peso da composição agroquímica líquida, mais preferencialmente 2,0% em peso ou mais, ainda mais preferencialmente 3,0% em peso ou mais, e mais preferencialmente 3,5% em peso ou mais. A quantidade total de cotensoativo (b) é preferencialmente 15,0% em peso ou menos com base no peso da composição agroquímica líquida e pode estar presente em uma quantidade de 10,0% em peso ou menos, 7,5% em peso ou menos ou 5% em peso ou menos. Qualquer um dos valores percentuais em peso mais baixos pode ser combinado com qualquer um dos valores percentuais em peso mais altos para fornecer faixas preferíveis para a quantidade de cotensoativo (b) na composição agroquímica líquida. Faixas exemplificativas incluem 1,0 a 15,0% em peso, 2,0 a 10,0% em peso, 3,0 a 7,5% em peso, e 3,0 a 5,0% em peso. Quando o herbicida eletrolítico é glifosato, ou um sal do mesmo, a quantidade total de cotensoativo (b) na composição agroquímica líquida é preferencialmente de 1,0 a 10,0% em peso com base no peso da composição líquida, mais preferencialmente 2,0 a 7,5% em peso, ainda mais preferencialmente 3,0 a 5,0% em peso com base no peso total da composição.
[071] A razão em peso da quantidade total de tensoativo de alquil poliglicosídeo (a) para a quantidade total de cotensoativo (b) é preferencialmente 0,3 ou mais, mais preferencialmente 0,7 ou mais, ainda mais preferencialmente 1,0 ou mais e mais preferencialmente 1,1 ou mais em termos de melhorar a estabilidade. A razão em peso da quantidade total do tensoativo de alquilpoliglicosídeo mencionado acima, tensoativo de alquil glucamida éster e/ou um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado (a) para a quantidade total de cotensoativo (b) é preferencialmente 3,0 ou menos, ainda mais preferencialmente 1,5 ou menos e mais preferencialmente 1,2 ou menos em termos de manter viscosidade reduzida (e, portanto, melhor fluidez). Qualquer um dos valores de razão mais baixos pode ser combinado com qualquer um dos valores de razão mais altos para fornecer faixas preferíveis para a razão da quantidade total do tensoativo de alquilpoliglicosídeo mencionado acima, tensoativo de alquil glucamida éster e/ou um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado (a) para a quantidade total de cotensoativo (b). Faixas exemplificativas incluem 0,3 a 3,0, 0,7 a 1,5, 0,7 a 1,0, 1,0 a 1,2, e 1,0 a 1,5.
(iv) Agroquímicos suspensos na composição líquida
[072] A composição agroquímica líquida da invenção compreende pelo menos um agroquímico suspenso na composição. O agroquímico suspenso não é particularmente limitado e pode ser qualquer agroquímico que seria desejável formular juntamente com o agroquímico eletrolítico que é dissolvido na composição líquida. O agroquímico suspenso pode ser em forma sólida (por exemplo, como partículas sólidas) ou líquida (por exemplo, como gotículas de agroquímico ou agroquímico dissolvido em um líquido imiscível em água).
[073] Exemplos de agroquímicos adequados que podem ser suspensos na composição agroquímica líquida da invenção incluem herbicidas sólidos, tais como beflubutamida, benazolina, benzofenap, bifenox, bromobutida, cloridazon, clorotoluron, clortal-dimetil, cloransulam-metil, desmedifam, diclossulam, esprocarb (ou como suspensão em cápsula), fentrazamida, flumetsulam, flurtamona, ioxinil, isoproturon, isouron, isoxabeno, isoxaflutol, lenacil, linuron, mefenacet, metazaclor, metoxuron, metribuzina, orizalina, oxadiargil, oxadiazona, penoxsulam, pentoxazona, prodiamina, prometon, propizamida, piraflufen-etil, pirazoxifeno, piributicarb, piriftalida, piriminobac-metil, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, trialcoxidim, simetrin,
sulcotriona, sulfentrazona, terbutilazina, terbutrin, e tenilclor. Herbicidas sólidos preferidos incluem amidossulfurona, atrazina, azimsulfurona, bensulfurona-metil, benzobiciclon, bromoxinil, butafenacil, clorimuron-etil, clorsulfurona, cinossulfurona, diflufenican, diuron, etofumasato, etoxissulfurona, flazassulfurona, florassulam, flucarbazona-sódio, flufenacet, foramsulfurona, flupirsulfurona-metil-sódio, halossulfurona-metil, haloxifop-P, imazapic, imazossulfurona, iodossulfurona-metil- sódio, mesossulfurona-metil, mesotriona, metamitron, metolaclor, S-metolaclor, metsulfurona-metil, nicossulfurona, ortossulfamuron, oxassulfurona, pendimetalina, fenmedifam, picolinafeno, primissulfurona-metil, propaclor, prossulfurona, pirazossulfurona-etil, quizalofop-P, rimsulfurona, saflufenacil, simazina, sulfometuron- metil, sulfossulfurona, tifensulfurona-metil, tribenuron-metil, trifloxissulfurona, triflussulfurona-metil, tritossulfurona.
[074] Exemplos de herbicidas líquidos adequados que podem ser suspensos na composição agroquímica líquida incluem carfentrazona-etil e cinmetilina.
Herbicidas líquidos preferidos incluem acetoclor e butaclor.
[075] Em uma modalidade da invenção, o herbicida eletrolítico é glifosato e o herbicida a ser suspenso é selecionado de qualquer um dos herbicidas mencionados acima. Em outra modalidade da invenção, o herbicida eletrolítico é glufosinato e o herbicida a ser suspenso é selecionado de qualquer um dos herbicidas mencionados acima. Ainda em outra modalidade da invenção, o herbicida eletrolítico é 2,4-D e o herbicida a ser suspenso é selecionado de qualquer um dos herbicidas mencionados acima. Ainda em outra modalidade da invenção, o herbicida eletrolítico é dicamba e o herbicida a ser suspenso é selecionado de qualquer um dos herbicidas mencionados acima.
[076] Combinações de herbicida eletrolítico a ser dissolvido na composição líquida (primeiro mencionado) e herbicida a ser suspensos na composição líquida (segundo mencionado) incluem os seguintes: dicamba-sódio e prossulfuron; dicamba-
sódio e diflufenzopir; glufosinato- amônio e diuron; glufosinato- amônio e simazina; glifosato-isopropilamônio e florassulam; glifosato-isopropilamônio e diuron; glifosato- isopropilamina e diuron; glifosato-potássio e diuron; glifosato-sódio e diuron; glifosato- potássio e pendimetalina; glufosinato- amônio e saflufenacil; 2,4-D-dimetilamônio e florassulam; dicamba-potássio e saflufenacil; glifosato-isopropilamônio e quizalofop- P; glifosato-potássio e isoxaflutol; glifosato-isopropilamônio e mesotriona; glifosato- isopropilamônio e metolaclor; glufosinato- amônio e pendimetalina; dicamba-potássio e atrazina; clopiralide e florassulam; glifosato-isopropilamônio e acetoclor; glifosato- isopropilamônio e metsulfurona-metil; glifosato-isopropilamônio e nicossulfuron; glifosato-isopropilamônio e sulfossulfuron; dicamba-potássio e tribenuron-metil, glifosato-isopropilamônio e acetoclor. Combinações de herbicida eletrolítico a ser dissolvido na composição líquida (primeiro mencionado) e dois herbicidas a serem suspensos na composição líquida (segundo e terceiro mencionados) incluem os seguintes: glufosinato- amônio com diuron e amitrol; glufosinato- amônio com etofumasato e fenmedifam; dicamba-potássio com atrazina e mesotriona; e dicamba- potássio com atrazina e S-metolaclor.
[077] Exemplos protetores de fitotoxicidade adequados que podem ser suspensos na composição agroquímica líquida da invenção incluem aqueles listados no Pesticide Manual (British Crop Protection Council; 16ª edição). Protetores de fitotoxicidade de herbicida adequados para uso na presente invenção incluem benoxacor, BCS (1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benzeno), cloquintocet-metil, ciometrinil, ciprossulfamida, diclormid, diciclonon, 2-(diclorometil)-2-metil-1,3- dioxolano (MG 191), dietolato, fenclorazol-etil, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etil, jiecaowan, jiecaoxi, mefenpir, mefenpiretil, metoxifenona ((4-metoxi-3- metilfenil)(3-metilfenil)metanona), mefenato, anidrido naftálico, oxabetrinil, AD67, mefenpir-dietil, R29148, TI-35, e MG191.
[078] Exemplos de reguladores de crescimento de plantas adequados que pode ser suspensos na composição agroquímica líquida da invenção incluem 6- benzilaminopurina, citocininas, prohexadiona-cálcio, paclobutrazol, sintofeno, uniconazol e ciclanilida.
[079] Exemplos de fungicidas adequados que podem ser suspensos na composição agroquímica líquida da invenção incluem azoxistrobina, coscalid, captan, carboxina, clorotalonil, difenaconazol, cpoxiconazol, fenamidona, fludioxinil, fluopicolida, fluoxastrobina, flusilazol, folpet, ipconazol, mancozeb, mandipromida, metconazol, pencicuron, propiconazol, protioconazol, pirimetanil, enxofre, tebuconazol, tetraconazol, tibendazol, trifloxistrobina, triticonazol, zoxamida, bentiavalicarb-isopropil, bitertanol, carpropamid, iprodiona, cresoxim-metil, maneb, metrafenona, picoxistrobina, espiroxamina, tifluzamida, tiofanato-metil, tiram, tolclofos-metil, e triadimenol. Combinações de fungicida eletrolítico a ser dissolvido na composição líquida (primeiro mencionado) e outro fungicida a ser suspenso na composição líquida (segundo e opcionalmente terceiro mencionados) incluem os seguintes: imazalil sulfato com pirimetanil e pencicuron; cloridrato de propamocarb com fenamidona e fluopicolida; bicarbonato de potássio com enxofre; e ácido fosfônico com azoxistrobina.
[080] Exemplos de acaricida ou inseticidas adequados que podem ser suspensos na composição agroquímica líquida da invenção incluem bifenazato, bifentrina, bromopropilato, carbofurano, cromafenozida, clofentazina, alfa- cipermetrina, deltametrina, dicofol, diflubenzuron, etofenprox, etoxazol, fipronil, imidacloprida, indoxacarb, metaflumizona, metiocarb, metoxifenocida, novaluron, piridalil, pirimetanil, quinoxifeno, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, teflubenzuron, tiocloprida, e tiametoxam.
(v) Outros componentes
[081] Além dos ingredientes descritos em detalhes acima, a composição agroquímica líquida da invenção pode compreender um ou mais coformulantes adicionais, tais como outros tensoativos (por exemplo, emulsificantes e/ou dispersantes), dispersantes anfotéricos poliméricos, tais como Atlox® 4915 para prevenir ou minimizar a floculação do agroquímico suspenso, espessantes e agentes tixotrópicos, agentes umectantes, agentes antideriva, adesivos, penetrantes, conservantes, agentes anticongelantes (tais como propilenoglicol e glicerol), antioxidantes, solubilizantes, enchimentos, veículos, agentes de coloração (tais como corantes), antiespumantes (tais como agentes à base de silicone), fertilizantes, inibidores de evaporação e agentes que modificam o pH e a viscosidade. Por causa da combinação do tensoativo de alquilpoliglicosídeo acima mencionada, o tensoativo de alquil glucamida éster e/ou um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado (a) e um cotensoativo (b) compreendendo um grupo de cabeça aniônica e um grupo de cauda, em que o grupo de cauda compreende pelo menos dois grupos alquil, alquenil ou alquinil é capaz de suspender um agroquímico na formulação, mesmo na presença de uma grande quantidade de agroquímico eletrolítico, a presente invenção oferece maior liberdade aos formuladores para adaptar a necessidades particulares.
Por exemplo, a presente invenção permite quantidades reduzidas de espessantes e agentes tixotrópicos, deixando espaço para outros adjuvantes, tais como os listados no Compendium of Herbicide Adjuvants, 12ª Edição, Southern Illinois University, 2014, ou qualquer edição anterior deste. Exemplos de adjuvantes comumente usados incluem, mas sem limitação, óleo de parafina, óleos de pulverização de horticultura (por exemplo, óleo de verão), óleo de colza metilado, óleo de soja metilado, óleo vegetal altamente refinado, ésteres de ácido graxo de poliol, ésteres polietoxilados, álcoois etoxilados, alquil polissacarídeos e misturas, etoxilados de amina, etoxilados de ésteres de ácido graxo de sorbitano, ésteres de polietileno glicol, alquilpoliglicosídeos e seus derivados (por exemplo, ésteres), tensoativos à base de organossilicone, terpolímeros de etileno vinil acetato e alquil e aril fosfato ésteres etoxilados.
4.3 MÉTODO DE PREPARAÇÃO
[082] A composição agroquímica líquida da invenção pode ser preparada por processos conhecidos, por exemplo, como será descrito com mais detalhes posteriormente, preparando primeiramente uma base de moagem de certos ingredientes e uma solução base de certos ingredientes e, em seguida, combinando- as por mistura. Contanto que a composição final compreenda o tensoativo de alquilpoliglicosídeo mencionado acima, tensoativo de alquil glucamida éster e/ou um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado (a) e o cotensoativo (b) compreendendo um grupo de cabeça aniônica e um grupo de cauda, em que o grupo de cauda compreende pelo menos dois grupos alquil, alquenil ou alquinil, vesículas se formarão, formando assim uma solução-suspensão dos dois ou mais agroquímicos.
[083] Para a preparação das misturas, é possível utilizar aparelhos misturadores habituais que, se necessário, são termostatizados. Para a pré-moagem, é possível utilizar, por exemplo, homogeneizadores de alta pressão ou moinhos operando pelo princípio rotor-estator, tais como homogeneizadores Ultraturrax, por exemplo, os de IKA, ou moinhos coloidais dentados, por exemplo, de Puck ou Fryma.
Para moagem fina, é possível utilizar, por exemplo, moinhos de esferas que operam em batelada, por exemplo, de Drais, ou moinhos de esferas que operam continuamente, por exemplo, de Bachofen ou Eiger.
5. MODALIDADES PREFERIDAS
[084] Uma modalidade preferida da composição agroquímica líquida de acordo com a invenção é uma que compreende: 30 a 60% em peso água; um ou mais agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água, em que a quantidade total de agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água é 20% em peso ou mais com base na quantidade total de água na composição agroquímica líquida;
2 a 6% em peso de um tensoativo de alquilpoliglicosídeo representado pela
Fórmula (I) abaixo;
2 a 6% em peso de um cotensoativo representado por qualquer uma das
Fórmulas 9 a 14 abaixo:
1 a 10% em peso de um agroquímico suspenso na água;
Fórmula (I): H-(G)n-O-R em que
G representa um radical resultante da remoção de uma molécula de H2O de um monossacarídeo, preferencialmente uma hexose tendo a fórmula C6H12O6 ou uma pentose tendo a fórmula C5H10O5;
‘n’ é entre 1 e 5; e
R representa um radical alquil, linear ou ramificado, saturado ou insaturado,
tendo um número de átomos de carbono variando de 8 a 20;
em que para a Fórmula 9: M é cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, NH4+, NH3iPr+,
ou Ca2+; e
‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 7 a 11;
em que para a Fórmula 10: M é um cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+, e
‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 9 a 16;
em que para a Fórmula 11: M é cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou
NH3iPr+; e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C6 a C10 alquil de cadeia reta e em que para a Fórmula 12: M é cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou
NH3iPr+; e
R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C1 a C16 alquil de cadeia reta, desde que, juntos, R1 e R2 fornecem 6 a 18 átomos de carbono; em que para a Fórmula 13-1 e 13-2: M é um cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+; ‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 9 a 14; em que para a Fórmula 14: M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+, e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C1 a 20 alquil ou alquenil de cadeia reta, desde que, juntos, R1 e R2 fornecem 6 a 20 átomos de carbono.
[085] Nesta modalidade preferida, o agroquímico eletrolítico dissolvido na água é preferencialmente selecionado de glifosato-isopropilamônio, glifosato- potássio, glifosato-sesquisódio, glifosato diamônio, glifosato dimetilamônio, glifosato- amônio, e glufosinato amônio. Em outra modalidade preferida, o agroquímico suspenso na composição líquida é diuron. Em uma modalidade preferida, o cotensoativo é representado pela Fórmula 9 e o agroquímico eletrolítico dissolvido na água é selecionado de glifosato-isopropilamônio, glifosato-potássio, glifosato- sesquisódio, glifosato diamônio, glifosato dimetilamônio, glifosato-amônio, e glufosinato amônio. Em outra modalidade preferida, o agroquímico eletrolítico dissolvido na água é selecionado de glifosato-isopropilamônio, glifosato-potássio, glifosato-sesquisódio, glifosato diamônio, glifosato dimetilamônio, glifosato-amônio, e glufosinato amônio, o cotensoativo é representado pela Fórmula 9, e o agroquímico suspenso na composição líquida é diuron.
6. EXEMPLOS Exemplo 1 – Testar vários tensoativos como o cotensoativo (b) ao tensoativo de alquilpoliglicosídeo (a)
[086] Composições agroquímicas compreendendo uma variedade de tensoativos de teste como um cotensoativo (b) a um tensoativo de alquilpoliglicosídeo (a) foram preparadas e testadas quanto à estabilidade.
Preparação de uma base de moagem
[087] Por ser praticamente insolúvel em água, o algicida e herbicida Diuron ((3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetilureia) foi escolhido como sendo representativo da classe geral de agroquímicos que podem ser suspensos de acordo com a presente invenção.
[088] Água (48,98% em peso), Silcolapse® 426R (0,82% em peso), Agnique® PG-8107G (6,27% em peso) e Diuron (43,93% em peso) foram adicionados e combinados usando um misturador Silverson de alto cisalhamento que foi ajustado a 3000 rpm com uma pequena cabeça de orifício. Agnique® PG-8107G (BASF AG) é um alquilpoliglicosídeo, representante de uma classe de tensoativos que são necessários para a presente invenção. Silcolapse® 426R (Bluestar Silicones) é um antiespumante e é adicionado para reduzir a formação de espuma durante a preparação e durante todo o experimento. A pasta fluida obtida foi moída por esferas em um moinho Eiger por aproximadamente 40 minutos a 3000 rpm usando esferas de
1-1,3 mm. O tamanho final de partícula do Diuron (D50: 1,9 µm; D90: 4,7 µm) foi o típico que se utiliza para suspensões de partículas agroquímicas em formulações aquosas. Observou-se por microscopia que as partículas estavam bem dispersas na base de moagem.
Preparação de solução base
[089] Por ser um eletrólito solúvel em água, o herbicida glifosato foi escolhido como sendo representativo da classe geral de agroquímicos eletrolíticos que podem ser dissolvidos na fase aquosa de acordo com a presente invenção.
[090] Água (36,47% em peso), Silcolapse® 426R (0,10% em peso), Agnique® PG-8107G (5,66% em peso), e 83,7% de KOH (16,39% em peso) foram adicionados e agitados com um misturador suspenso equipado com um agitador de hélice.
Glifosato (41,38% em peso) foi adicionado lentamente à solução de KOH e agitado por pelo menos uma hora para garantir a completa neutralização e dissolução.
Preparação das composições agroquímicas para teste
[091] Composições agroquímicas foram preparadas por mistura da base de moagem conforme descrito anteriormente (21,48% em peso), água (2,57% em peso), o tensoativo a ser testado (14,53% em peso de 30% de solução aq. de tensoativo) e a solução base conforme descrito anteriormente (61,42% em peso). Após a mistura, foram obtidas composições agroquímicas tendo um agroquímico eletrolítico (glifosato) dissolvido em uma fase aquosa e tendo outro agroquímico (Diuron) suspenso na fase aquosa. A quantidade relativa dos diferentes componentes na composição foi a seguinte: Componente Quantidade (% em peso) Ácido glifosato 25,42 KOH 8,42 agente antiespuma (de Silcolapse® 426R) 0,24 alquilpoliglicosídeo (de Agnique® PG-8107G) 3,37 Tensoativo de teste 4,36 Diuron 9,44 Água 48,75
[092] As composições foram armazenadas por uma semana a 20 ºC e, em seguida, visualmente inspecionadas quanto à estabilidade. Os resultados para as diferentes composições compreendendo os diferentes tensoativos de teste são providos na tabela abaixo. O grau de separação é uma estimativa com base na quantidade de solução clara que se separou da composição opaca.
Ex.
Nº.
Fonte Comercial Tensoativo de teste Resultado
Tensoativos de acordo com a invenção
1-1 Nansa® HS80S dodecilbenzeno <1% de separação, sulfonato de sódio boa fluidez 1-2 Crodasinic® LS30 cocil sarcosinato de nenhuma sódio separação, boa fluidez 1-3 Hostaspur® SAS93 alquil sulfonato de sódio <1% de separação, secundário boa fluidez 1-4 Crodasinic® MS30 miristoil sarcosinato de nenhuma sódio separação, boa fluidez 1-5 Biosoft® 411-E iPrNH3-LABS nenhuma separação, boa fluidez 1-6 Crodasinic® O oleoil sarcosina nenhuma separação, boa fluidez
Tensoativos Comparativos Ex.
Comp.
Fonte Comercial Tensoativo de teste Resultado Nº. 1-7 Synperonic® A2 C12,C15 EO2 34% de separação 1-8 Synperonic® 13/6,5 isotridecanol 6,5EO 28% de separação 1-9 Adsee® AB615 oleil amina alcoxilada 31% de separação 1-10 Arquad® 16-29 cloreto de 20% de separação hexadeciltrimetilamônio 1-11 Ammonyx® LO óxido de lauramina 16% de separação*
1-12 Empigen® BB lauril betaína 13% de separação* 1-13 Empicol® LZ lauril sulfato de sódio não fluível 1-14 Steol® CS270 alquil etóxi 2EO sulfato 17% de separação* de sódio 1-15 Polyaldo® 6-2-6 distearoil poliglicerol (6) não fluível 1-16 Polyaldo® 10-2-P dipalmitoil poliglicerol 40% de separação* (10) 1-17 Polyaldo® 10-10-O decaoleil poliglicerol 32% de separação* (10) * apresentou viscosidade elevada e, portanto, teve baixa fluidez após armazenamento
[093] Para os presentes experimentos, boa fluidez foi definida como <500 mPas a 20 seg-1; baixa fluidez é definida como >1000 mPas a 20 seg-1.
[094] É evidente a partir dos dados na tabela acima que nem todos os tensoativos trabalharam sinergicamente com o alquilpoliglicosídeo para fornecer uma composição estável e ainda fluível na presença de uma quantidade significativa de agroquímico eletrolítico. Por exemplo, tensoativos não iônicos que são tipicamente usados em composições agroquímicas, tais como álcoois graxos alcoxilados (Synperonic® A2; Synperonic® 13/6,5) e aminas graxas alcoxiladas (Adsee® AB615), bem como tensoativos catônicos, tais como aqueles com base em um amônio quaternário (Arquad® 16-29), levaram a composições que apresentaram separação significativa. Também não foi suficiente para o tensoativo ser anfotérico (Ammonyx® LO) ou ser um zwitteríon (Empigen® BB). Embora esses tenham sido um pouco mais estáveis do que os tensoativos não iônicos e catiônicos, eles sofreram separação significativa e também apresentaram baixa fluidez.
[095] A partir dos dados acima, pode ser visto que os tensoativos que levam a composições fluíveis com pouco ou nenhuma separação ao armazenamento compartilham traços comuns. Primeiramente, eles são todos tensoativos aniônicos tendo pelo menos duas cadeias hidrocarboneto. Tensoativos aniônicos tendo apenas uma cadeia hidrocarboneto levaram a composições que eram não fluíveis (Empicol® LZ) ou apresentavam baixa fluidez com separação significativa (Steol® CS270). Não é suficiente que o tensoativo simplesmente tenha duas cadeias hidrocarboneto.
Tensoativos tendo duas cadeias hidrocarboneto, mas que não são aniônicos levaram a composições que eram não fluíveis (Polyaldo® 6-2-6) ou apresentaram baixa fluidez e/ou separação significativa (Polyaldo® 10-2-P; Polyaldo® 10-10-O). Exemplo 2 – Aumento da quantidade de agroquímico eletrolítico
[096] Uma composição agroquímica foi preparada com uma quantidade significativamente maior de agroquímico eletrolítico e foi testada quanto à estabilidade sob diferentes condições. A tabela abaixo fornece um sumário da composição e os resultados de teste.
Componente Exemplo Nº. 2-1 (% em peso) Ácido glifosato 33,30 KOH 13,2 agente antiespuma (de Silcolapse® 426R) 0,20 alquilpoliglicosídeo (de Agnique® PG-8107G) 4,00 dodecilbenzeno sulfonato de sódio (de 3,50 Nansa® HS80S) Diuron 10,00 Água 35,80 Condição de armazenamento Resultado 7 semanas a -10 ºC nenhuma separação 7 semanas a 20 ºC nenhuma separação 7 semanas a 40 ºC <1% de separação 4 meses a 20 ºC nenhuma separação
[097] Como pode ser observado a partir dos dados acima, a combinação de tensoativos de acordo com a invenção fornece composições agroquímicas estáveis sob várias condições de teste. Após armazenamento, todas as amostras estavam estáveis e apresentaram boa fluidez. Boa fluidez é definida como <500 mPas a 20 sec-1.
Exemplo 3 – Uso de uma mistura de cotensoativos
[098] Uma composição agroquímica foi preparada em que uma mistura de cotensoativos de acordo com a invenção foi usada. A tabela abaixo fornece um sumário da composição e os resultados de teste.
Componente Exemplo Nº. 3-1 (% em peso) Ácido glifosato 25,42 KOH 8,42 agente antiespuma (de Silcolapse® 426R) 0,24 alquilpoliglicosídeo (de Agnique® PG-8107G) 3,37 sódio dioctilsulfossuccinato (de Aerosol® OT-100) 0,72 cocil sarcosinato de sódio (de Crodasinic® LS40) 2,57 Diuron 9,44 Água 49,82 Condição de armazenamento Resultado 4 semanas a 40 ºC nenhuma separação 7 semanas a 0 ºC nenhuma separação 7 semanas a 20 ºC nenhuma separação
[099] Como pode ser observado a partir dos dados acima, a combinação de tensoativos de acordo com a invenção fornece composições agroquímicas estáveis sob várias condições de teste. Após armazenamento, todas as amostras estavam estáveis e apresentaram boa fluidez. Boa fluidez é definida como <500 mPas a 20 sec-1.
Exemplo 4 – Reduzir a quantidade de cotensoativo (b)
[0100] Uma composição agroquímica foi preparada em que a quantidade de cotensoativo foi reduzida. A tabela abaixo fornece um sumário da composição e os resultados de teste. Componente Ex. Nº. 4-1 Ex. Nº. 4-2 (% em peso) (% em peso) Ácido glifosato 25,42 25,42 KOH 8,42 8,42 agente antiespuma (de 0,24 0,24 Silcolapse® 426R) alquilpoliglicosídeo (de Agnique® 3,37 3,37 PG-8107G) sódio dioctilsulfossuccinato (de 2,00 1,43 Aerosol® OT-100) Diuron 9,44 9,44 Água 51,11 51,68 Condição de armazenamento Resultado Resultado 7 semanas a 0 ºC <1% de separação <1% de separação 7 semanas a 20 ºC <1% de separação nenhuma separação 7 semanas a 40 ºC <1% de separação nenhuma separação
[0101] Como pode ser observado a partir dos dados acima, reduzir a quantidade de cotensoativo ainda fornece composições agroquímicas estáveis sob várias condições de teste. Após armazenamento, todas as amostras estavam estáveis e apresentaram boa fluidez. Boa fluidez é definida como <500 mPas a 20 sec-1.
Exemplo 5 – Uso de uma mistura de um cotensoativo de acordo com a invenção e outro tensoativo
[0102] Uma composição agroquímica foi preparada em que uma mistura de um cotensoativo de acordo com a invenção e outro tensoativo foi usada. A tabela abaixo fornece um sumário da composição e os resultados de teste. Componente Ex. Nº. 5-1 (% em peso) Ácido glifosato 25,17 KOH 8,36 agente antiespuma (de Silcolapse® 426R) 0,24 alquilpoliglicosídeo (de Agnique® PG-8107G) 3,34 dodecilbenzeno sulfonato de sódio (de Nansa® 4,32 HS80) alquil etóxi 2EO sulfato de sódio (de Steol® CS270) 1,00 Diruon 9,35 Água 48,22 Condição de armazenamento Resultado 2 semanas a 20 ºC nenhuma separação 2 semanas a 0 ºC nenhuma separação 4 semanas a 40 ºC nenhuma separação
[0103] Como pode ser observado a partir dos dados acima, embora um tensoativo, tal como alquil etóxi 2EO sulfato de sódio (de Steol® CS270), não tenha sido por si só suficiente para fornecer uma composição estável com um alquilpoliglicosídeo (vide Exemplo 1), no entanto, pode ser adicionado à composição se um cotensoativo de acordo com a invenção estiver presente.
Exemplo de Referência 6 – Uso de um cotensoativo da invenção com um tensoativo de betaína.
[0104] Este exemplo testa se tensoativos de alquilpoliglicosídeo podem ser substituídos por outro tensoativo tolerante a eletrólito e manter a estabilidade. Neste exemplo, o tensoativo de alquilpoliglicosídeo dos exemplos acima foi substituído por um tensoativo de betaína (Empigen® BS). Betaínas são uma classe de tensoativo considerado como tendo uma tolerância de eletrólito maior do que tensoativos etoxilados, tensoativos aniônicos e tensoativos catiônicos por serem menos propensos a precipitar de uma composição de alto teor de eletrólito do que esses outros tensoativos.
Preparação de uma base de moagem
[0105] Água (21,75% em peso), Silcolapse® 426R (0,82% em peso), Empigen® BS (33,50% em peso de uma solução aq. a 30%) e Diuron (43,93% em peso) foram adicionados em conjunto e misturados usando um misturador Silverson de alto cisalhamento que foi ajustado para 3000 rpm com uma pequena cabeça de orifício. A pasta fluida obtida foi moída por esferas em um moinho Eiger por aproximadamente 13 minutos a 3000 rpm usando esferas de 1-1,3 mm. O tamanho de partícula final do Diuron (D50: 2,2 µm; D90: 5,1 µm) era típico daquele usado para suspensões de partículas agroquímicas em formulações aquosas, e as partículas estavam bem dispersas na base de moagem (conforme observado por microscopia).
Preparação de solução base
[0106] Água (35,53% em peso), Silcolapse® 426R (0,10% em peso), 30% de solução aq. de Empigen® BS (6,60% em peso), e 83,7% de KOH (16,39% em peso) foram adicionados e agitados com um misturador suspenso equipado com um agitador de hélice. Glifosato (41,38% em peso) foi adicionado lentamente à solução de KOH e agitado por pelo menos uma hora para garantir a completa neutralização e dissolução.
Preparação das composições agroquímicas para teste
[0107] Composições agroquímicas foram preparadas por mistura da base de moagem conforme descrito anteriormente (21,48% em peso), água (2,57% em peso), Nansa® HS 80S (14,53% em peso de uma solução aq. a 30% de tensoativo) e a solução base conforme descrito anteriormente (61,42% em peso). Após a mistura, uma composição agroquímica foi obtida da seguinte forma: Componente Ref. Ex. Nº. 6-1 (% em peso) Ácido glifosato 25,42 KOH 8,42 agente antiespuma (de Silcolapse® 426R) 0,24 tensoativo de betaína (de Empigen® BS) 3,37 dodecilbenzeno sulfonato de sódio (de Nansa® 4,36 HS80) Diuron 9,44 Água 48,75 Condição de armazenamento Resultado 1 semana a 20 ºC 40% de separação
[0108] A composição foi armazenada por uma semana a 20 ºC e, em seguida, inspecionada visualmente quanto à estabilidade e foi estimada para dar 40% de separação. Comparando esses dados com a composição correspondente no Exemplo 1 que usou dodecilbenzeno sulfonato de sódio (de Nansa® HS80S) (estabilidade em uma semana a 20 ºC: <1% de separação) torna claro que o cotensoativo da invenção funciona sinergicamente com tensoativos de alquilpoliglicosídeo para fornecer composições estáveis, mesmo na presença de agroquímicos eletrolíticos.
Exemplo 7 – Variação da razão de alquilpoliglicosídeo e cotensoativo
[0109] Composições agroquímicas foram preparadas em que a quantidade relativa de tensoativo de alquilpoliglicosídeo e cotensoativo é variada. A tabela abaixo fornece um sumário das composições e os resultados de teste. Componente Ex. Nº. 7-1 Ex. Nº. 7-2 Ex. Nº. 7-3 Ex. Nº. 7-4 Ácido glifosato 33,30 33,30 33,30 33,30 KOH 13,2 13,2 13,2 13,2 agente 0,20 0,20 0,20 0,20 antiespuma (de Silcolapse® 426R) alquilpoliglicosídeo 3,25 4,00 4,80 5,50 (de Agnique® PG- 8107G) dodecilbenzeno 4,25 3,50 2,70 2,00 sulfonato de sódio (de Nansa® HS80S) Diuron 10,00 10,00 10,00 10,00 Água 35,8 35,8 35,8 35,8 Condição de Resultado armazenamento 4 meses a 20 ºC <1% de nenhuma nenhuma <1% de separação separação separação separação Viscosidade @ 125 mPas 178 mPas 460 mPas 985 mPas 20sec-1, 20 ºC
[0110] Neste experimento, a quantidade total de tensoativo de alquilpoliglicosídeo e cotensoativo foi mantida constante (7,50% em peso), mas seus valores relativos foram variados. Todas as amostras tinham fluidez pelo menos aceitável ou boa e foram estáveis. Boa fluidez é definida como <500 mPas a 20 seg-
; fluidez aceitável é definida como 500-1000 mPas a 20 seg-1.
Exemplo 8 - Teste da presente invenção para suspensão de um agroquímico em comparação com um sistema típico da técnica anterior que se baseia em goma xantana
[0111] Composições agroquímicas foram preparadas amplamente em linha com o Exemplo 1. A tabela abaixo oferece um sumário das composições e os resultados de teste. A composição com a goma xantana (Kelzan AP-AS) foi projetada para ter uma viscosidade mais próxima possível da composição da invenção antes de ser enviada para armazenamento. Componente Ex. Nº. 8-1 Comp. Ex. Nº. 8-2 (% em peso) (% em peso) Ácido glifosato 33,3 33,3 KOH 13,2 13,2 agente antiespuma (de Silcolapse® 0,2 0,2 426R) alquilpoliglicosídeo (de Agnique® PG- 4,0 7,5 8107G) dodecilbenzeno sulfonato de sódio 3,5 -- (de Nansa HS80S) goma xantana (de Kelzan AP-AS) -- 0,1 Diuron 10,0 10,0 Água 35,8 35,7 Viscosidade após a preparação 178 mPas 177 mPas (@20 sec-1) Condição de armazenamento Resultado Resultado
7 semanas a -10 ºC nenhuma nenhuma separação, boa separação, baixa fluidez fluidez 7 semanas a 20 ºC nenhuma 17% de separação, separação, boa boa fluidez fluidez 7 semanas a 40 ºC <1% de separação, 11% de separação, boa fluidez boa fluidez
[0112] A composição da invenção apresentou boa estabilidade e fluidez sob todas as condições de armazenamento. Boa fluidez é definida como <500 mPas a 20 sec-1. A composição com goma xantana apresentou significativa separação a 20 ºC e 40 ºC e baixa fluidez a -10 ºC.
Exemplo 9 – Mudança do agroquímico eletrolítico
[0113] Composições agroquímicas foram preparadas usando glufosinato- amônio em vez de glifosato. A tabela abaixo fornece um sumário das composições e os resultados de teste. Componente Exemplo Nº. 9-1 Exemplo Nº. 9-2 (% em peso) (% em peso) Glufosinato-amônio 34,23 31,63 agente antiespuma (de Silcolapse® 426R) 0,24 0,25 alquilpoliglicosídeo (de Agnique® PG- 3,35 4,50 8107G) cocil sarcosinato de sódio (de 3,76 - Crodasinic® LS40) isopropilamina LABS (de Biosoft 411-E) - 5,16 alquil etóxi 2EO sulfato de sódio (de - 2,50 Steol® CS270) Diuron 9,30 6,07
Água 49,12 49,89 Condição de armazenamento Resultado 2 semanas a 40 ºC nenhuma nenhuma separação separação 2 semanas a 0 ºC nenhuma nenhuma separação separação 8 semanas a 20 ºC nenhuma nenhuma separação separação
[0114] Como pode ser observado a partir dos dados acima, a combinação de tensoativos de acordo com a invenção fornece composições agroquímicas estáveis sob várias condições de teste para um agroquímico eletrolítico diferente (neste caso, glufosinato-amônio). Após armazenamento, todas as amostras estavam estáveis e apresentaram boa fluidez. Boa fluidez é definida como <500 mPas a 20 sec-1.
Exemplo 10 – Composição usando alquil glucamida éster como o cotensoativo (a)
[0115] Uma composição agroquímica foi preparada, mas usando um alquil glucamida éster como o cotensoativo (a) em vez de um alquilpoliglicosídeo. A tabela abaixo fornece um sumário da composição e os resultados de teste.
Componente Ex. Nº. 10 (% em peso) Ácido glifosato 21,24 KOH 8,41 agente antiespuma (de Silcolapse® 426R) 0,11 alquilpoliglicosídeo (de Agnique® PG-8107G) 0,17 glucamida (de Synergen GA) 8,50 isopropilamina LABS (de Biosoft 411-E) 5,07
Diruon 1,73 Água 54,77 Condição de armazenamento Resultado 2 semanas a 20 ºC nenhuma separação 2 semanas a 0 ºC nenhuma separação 2 semanas a 40 ºC nenhuma separação
[0116] Alquil glucamidas são uma classe de tensoativo que descobriu-se ter uma tolerância de eletrólito maior do que tensoativos etoxilados não iônicos, tensoativos aniônicos etoxilados, tensoativos aniônicos não etoxilados e tensoativos catiônicos por serem menos propensos a precipitar de uma composição de alto teor de eletrólito do que esses outros tensoativos.
[0117] A mesma base de moagem que foi preparada no Exemplo 1 foi usada, portanto, a quantidade vestigial de alquilpoliglicosídeo. Uma solução de glifosato concentrada foi preparada incluindo uma C8,C10-alquil açúcar amida (isto é, a glucamida em Synergen GA). Na presença do glifosato dissolvido, a glucamida e isopropilamina LABS formaram uma estrutura capaz de suspender as partículas de diuron moídas.
[0118] Como pode ser observado a partir dos dados acima, a composição agroquímica é estável sob várias condições de teste. Após armazenamento, todas as amostras estavam estáveis e apresentaram boa fluidez. Boa fluidez é definida como <500 mPas a 20 sec-1.
Exemplo 11 – Composição usando um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado como o cotensoativo (a)
[0119] Uma composição agroquímica foi preparada, mas usando um tensoativo de fosfato éster de álcool graxo etoxilado como o cotensoativo (a) em vez de um alquilpoliglicosídeo. A tabela abaixo fornece um sumário da composição e os resultados de teste.
Componente Ex. Nº. 10 (% em peso) Ácido glifosato 21,03 KOH 8,26 agente antiespuma (de Silcolapse® 426R) 0,26 alquilpoliglicosídeo (de Agnique® PG-8107G) 0,88 C10 EO4 fosfato ester (de Multitrope 1214) 4,51 Isopropilamina LABS (de Biosoft 411-E) 4,64 Diruon 8,76 Água 51,28 Condição de armazenamento Resultado 2 semanas a 20 ºC nenhuma separação 2 semanas a 0 ºC nenhuma separação 2 semanas a 40 ºC nenhuma separação
[0120] Fosfato ésteres de álcool graxo etoxilado são uma classe de tensoativo que descobriu-se ter uma tolerância de eletrólito maior do que tensoativos etoxilados não iônicos e tensoativos aniônicos não etoxilados e tensoativos catiônicos por serem menos propensos a precipitar de uma composição de alto teor de eletrólito do que esses outros tensoativos.
[0121] A mesma base de moagem que foi preparada no Exemplo 1 foi usada, portanto, a quantidade vestigial de alquilpoliglicosídeo. Uma solução de glifosato concentrada foi preparada incluindo um C10 EO4 fosfato éster (isto é, o fosfato éster em Multitrope 1214). Na presença do glifosato dissolvido, o fosfato éster de álcool graxo etoxilado e isopropilamina LABS formaram uma estrutura capaz de suspender as partículas de diuron moídas.
[0122] Como pode ser observado a partir dos dados acima, a composição agroquímica é estável sob várias condições de teste. Após armazenamento, todas as amostras estavam estáveis e apresentaram boa fluidez. Boa fluidez é definida como <500 mPas a 20 sec-1.
Exemplo de Referência 12 – Composição usando um tensoativo de óxido de amina como o cotensoativo (a)
[0123] Este exemplo testa se o cotensoativo (a) da presente invenção pode ser substituído com outro tensoativo (óxidos de alquil dimetilamina) que é considerado na técnica por ter tolerância de eletrólito equivalente a alquil poliglicosídeos. Uma composição agroquímica foi preparada, mas usando um óxido de alquil dimetilamina como o cotensoativo (a) em vez de um alquilpoliglicosídeo. A tabela abaixo fornece um sumário da composição e os resultados de teste. Componente Ref. Ex. Nº. 12 (% em peso) Ácido glifosato 19,85 KOH 7,79 agente antiespuma (de Silcolapse® 426R) 0,26 alquilpoliglicosídeo (de Agnique® PG-8107G) 0,36 Óxido de C12,C14-alquil dimetilamina (de 4,51 Genaminox LA) isopropilamina LABS (de Biosoft 411-E) 6,00 Diruon 8,48 Água 51,28 Condição de armazenamento Resultado 7 semanas a 20 ºC 20% de separação
[0124] Este exemplo mostra que um óxido de alquil dimetilamina não pode substituir alquilpoliglicosídeo como o tensoativo solúvel principal na solução eletrolítica de glifosato.

Claims (7)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição agroquímica líquida, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: (i) água em uma quantidade de 30% em peso ou mais com base no peso total da composição agroquímica líquida: (ii) um ou mais agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água, em que a quantidade total de agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água é 20% em peso ou mais com base no peso total de água na composição agroquímica líquida; (iii) um sistema de tensoativo compreendendo: (a) 2,0 a 6,0% em peso de um tensoativo de alquilpoliglicosídeo com base no peso total da composição agroquímica líquida; e (b) 2,0 a 6,0% em peso de um cotensoativo com base no peso total da composição agroquímica líquida, em que o cotensoativo são um ou mais tensoativos representados pelas Fórmulas 9 a 14 abaixo; e (iv) um ou mais agroquímicos suspensos na água: em que para a Fórmula 9: M é um cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+; e ‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 7 a 11;
em que para a Fórmula 10: M é um cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+; e
‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 9 a 16;
em que para a Fórmula 11: M é cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou
NH3iPr+; e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C6 a C10 alquil de cadeia reta; e em que para a Fórmula 12: M é cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou
NH3iPr+; e
R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C1 a C16 alquil de cadeia reta, desde que, juntos, R1 e R2 fornecem 6 a 18 átomos de carbono; em que para a Fórmula 13-1 e 13-2: M é um cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+; a linha pontilhada representa uma ligação dupla opcional; ‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 9 a 14;
O 1 R 2
N R SO 3M Formula 14 em que para a Fórmula 14: M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+, e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C1 a 20 alquil ou alquenil de cadeia reta, desde que, juntos, R1 e R2 fornecem 6 a 20 átomos de carbono.
2. Composição agroquímica líquida, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o tensoativo de alquilpoliglicosídeo é representado pela seguinte Fórmula (I): Fórmula (I): H-(G)n-O-R em que
G representa um radical resultante da remoção de uma molécula de H2O de um monossacarídeo, preferencialmente uma hexose tendo a fórmula C6H12O6 ou uma pentose tendo a fórmula C5H10O5; ‘n’ é entre 1 e 5; e R representa um radical alquil, linear ou ramificado, saturado ou insaturado, tendo um número de átomos de carbono variando de 8 a 20.
3. Composição agroquímica líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, CARACTERIZADA pelo fato de que a razão em peso da quantidade total de tensoativo de alquilpoliglicosídeo para a quantidade total de cotensoativo (b) é de 0,3 a 3.
4. Composição agroquímica líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: 30 a 60% em peso água; um ou mais agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água, em que a quantidade total de agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água é 20% em peso ou mais com base na quantidade total de água na composição agroquímica líquida; 2 a 6% em peso de um tensoativo de alquilpoliglicosídeo representado pela Fórmula (I) abaixo; 2 a 6% em peso de um cotensoativo representado por qualquer uma das Fórmulas 9 a 14 abaixo: 1 a 10% em peso de um agroquímico suspenso na água; Fórmula (I): H-(G)n-O-R em que G representa um radical resultante da remoção de uma molécula de H2O de um monossacarídeo, preferencialmente uma hexose tendo a fórmula C6H12O6 ou uma pentose tendo a fórmula C5H10O5; ‘n’ é entre 1 e 5; e
R representa um radical alquil, linear ou ramificado, saturado ou insaturado,
tendo um número de átomos de carbono variando de 8 a 20;
em que para a Fórmula 9: M é cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou
NH3iPr+; e
‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 7 a 11;
em que para a Fórmula 10: M é um cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+, e
‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 9 a 16;
em que para a Fórmula 11: M é cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou
NH3iPr+; e
R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C6 a C10 alquil de cadeia reta e em que para a Fórmula 12: M é cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou
NH3iPr+; e
R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C1 a C16 alquil de cadeia reta, desde que, juntos, R1 e R2 fornecem 6 a 18 átomos de carbono;
em que para a Fórmula 13-1 e 13-2: M é um cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+; ‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 9 a 14;
em que para a Fórmula 14: M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+, e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C1 a 20 alquil ou alquenil de cadeia reta, desde que, juntos, R1 e R2 fornecem 6 a 20 átomos de carbono.
5. Composição agroquímica líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADA pelo fato de que o agroquímico eletrolítico é selecionado de glifosato, glufosinato, 2,4-D, ou dicamba.
6. Composição agroquímica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: 40 a 60% em peso água; 20 a 35% em peso de um ou mais agroquímicos eletrolíticos dissolvidos na água, em que os agroquímicos eletrolíticos são selecionados de glifosato, glufosinato, 2,4-D ou dicamba; 2 a 6% em peso de um tensoativo de alquilpoliglicosídeo representado pela Fórmula (I) abaixo; 2 a 6% em peso de um cotensoativo representado por qualquer uma das Fórmulas 9 a 14 abaixo: 1 a 10% em peso de um agroquímico suspenso na água; Fórmula (I): H-(G)n-O-R em que
G representa um radical resultante da remoção de uma molécula de H2O de uma hexose tendo a fórmula C6H12O6 ou uma pentose tendo a fórmula C5H10O5;
‘n’ é entre 1 e 5; e
R representa um radical alquil, linear ou ramificado, saturado ou insaturado,
tendo um número de átomos de carbono variando de 8 a 20;
em que para a Fórmula 9: M é cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou
NH3iPr+; e
‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 7 a 11;
em que para a Fórmula 10: M é um cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+,
ou NH3iPr+, e
‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 9 a 16;
em que para a Fórmula 11: M é cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+; e
R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C6 a C10 alquil de cadeia reta e em que para a Fórmula 12: M é cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+; e
R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C1 a C16 alquil de cadeia reta, desde que, juntos, R1 e R2 fornecem 6 a 18 átomos de carbono;
em que para a Fórmula 13-1 e 13-2: M é um cátion, preferencialmente H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+; a linha pontilhada representa uma ligação dupla opcional; ‘a’ e ‘b’ são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um número inteiro de 0 a 11, desde que a+b é de 9 a 14; em que para a Fórmula 14: M é cátion, por exemplo, H+, Na+, K+, Ca2+, NH4+, ou NH3iPr+, e R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são selecionados para serem um grupo C1 a 20 alquil ou alquenil de cadeia reta, desde que, juntos, R1 e R2 fornecem 6 a 20 átomos de carbono.
7. Composição agroquímica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o agroquímico suspenso na água são um ou mais herbicidas selecionados de acetoclor, amidossulfurona, atrazina, azimsulfurona, bensulfurona-metil, benzobiciclon, bromoxinil, butaclor, butafenacil, carfentrazona-etil, clorimuron-etil, clorsulfurona, cinmetilina, cinossulfurona, diflufenican, diuron, etofumasato, etoxissulfurona, flazassulfurona, florassulam, flucarbazona-sódio, flufenacet, foramsulfurona, flupirsulfurona-metil-sódio, halossulfurona-metil, haloxifop-P, imazapic, imazossulfurona, iodossulfurona-metil- sódio, mesossulfurona-metil, mesotriona, metamitron, metolaclor, S-metolaclor, metsulfurona-metil, nicossulfurona, ortossulfamuron, oxassulfurona, pendimetalina, fenmedifam, picolinafeno, primissulfurona-metil, propaclor, prossulfurona, pirazossulfurona-etil, quizalofop-P, rimsulfurona, saflufenacil, simazina, sulfometuron-
metil, sulfossulfurona, tifensulfurona-metil, tribenuron-metil, trifloxissulfurona,
triflussulfurona-metil, e tritossulfurona.
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