CN115011061A - 一种防龟裂热塑性橡胶鞋底及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种防龟裂热塑性橡胶鞋底及其制备方法，防龟裂热塑性橡胶鞋底包括以下原料：热塑性弹性体、丁基橡胶、氯醚橡胶、聚苯乙烯、石蜡油、聚乙烯蜡、硬脂酸镁、抗氧剂、发泡剂、促进剂、硅藻土、云母粉、耐磨剂，本申请限定热塑性弹性体、丁基橡胶、氯醚橡胶、聚苯乙烯相互混用，与其他原料配合，在性能上能够做到互补，以使制备的热塑性橡胶鞋底强度高、韧性好、不龟裂、稳定性好，且不影响热塑性橡胶鞋底的贴合工艺。

Description

一种防龟裂热塑性橡胶鞋底及其制备方法
技术领域
本发明属于热塑性橡胶鞋底制备领域，具体涉及一种防龟裂热塑性橡胶鞋底及其制备方法。
背景技术
适用于鞋底的材料有橡胶、热塑性弹性体、塑料等，其中采用橡胶材料制备的鞋底具有耐磨性能优异、弹性回复好等优点，然而其加工工序多，产生的废料无法回收利用；热塑性弹性体具有加工方便、工艺简单、废料可回收利用等优点，因此以苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)为主体材料的热塑性橡胶鞋底材料应用十分广泛，然而其制备的鞋底的鞋头位置发生龟裂，影响穿着，一般是添加三元乙丙橡胶以解决热塑性橡胶鞋底鞋头龟裂的问题，但是添加三元乙丙橡胶，会影响热塑性橡胶鞋底的贴合工艺，有待进一步改进。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，另一目的是提供一种上述热塑性橡胶鞋底的制备方法。
本发明采用如下技术方案：
一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，包括以下重量份的原料：
Figure BDA0003629803930000011
Figure BDA0003629803930000021
进一步的，所述抗氧剂为抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂TPP中的一种或多种。
进一步的，所述抗氧剂由抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂TPP按质量比1:0.25-0.32:0.12-0.18。
进一步的，所述促进剂由硅树脂聚醚乳液、十二烷基硫酸钠、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯按质量比1:0.52-0.65:0.72-0.78的比例组成。
进一步的，所述发泡剂为二苯磺酰肼醚。
进一步的，所述耐磨剂为聚四氟乙烯微粉。
进一步的，所述热塑性弹性体为SBS、SEBS、SIS中的一种。
一种防龟裂热塑性橡胶鞋底的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将所需重量份的热塑性弹性体、丁基橡胶、氯醚橡胶、聚苯乙烯在高速混合器中预混12-18min，混合搅拌均匀，得预混物；
步骤二，往密炼机中加入步骤一制备的预混合和除发泡剂、促进剂外的其他原料，混合密炼，115-120℃排胶，室温放置24h以上；
步骤三，将密炼后的混合物在开炼机上混炼，并加入准确称量的发泡剂、促进剂，混料均匀，造粒，得热塑性橡胶料米；
步骤四，将热塑性橡胶料米加入到圆盘注塑机的料斗例，自动进料，经螺杆混炼熔融，挤入密封鞋底模具中注塑成型，冷却、开模，得所述热塑性橡胶鞋底。
进一步的，步骤四中，螺杆温度为148-160℃。
进一步的，螺杆第一温度160℃、螺杆第二温度156℃、螺杆第三温度152℃、螺杆第四温度148℃；注料时间3秒-6秒，模具保压时间0.5秒-1.5秒。
由上述对本发明的描述可知，与现有技术相比，本发明的有益效果是：
第一，本申请限定热塑性弹性体、丁基橡胶、氯醚橡胶、聚苯乙烯相互混用，与其他原料配合，在性能上能够做到互补，以使制备的热塑性橡胶鞋底强度高、韧性好、不龟裂、稳定性好，且不影响热塑性橡胶鞋底的贴合工艺；其中，引入对日光、臭氧具有良好抵抗性的丁基橡胶，具有良好粘接性、耐臭氧性及耐大气老化性的氯醚橡胶，在性能上做到互补，保证制得热塑性橡胶鞋底不龟裂的同时，还能不影响热塑性橡胶鞋底的贴合工艺；虽然所用的原料均为常规助剂，但是通过合理的原料组成及份量调整，严格把控工艺条件，以使制得的热塑性橡胶鞋底达到所需的性能要求；
第二，加入聚乙烯蜡与硬脂酸镁配合，可增强硅藻土、云母粉、发泡剂与促进剂的扩散，使上述原料均匀扩散在整体体系中，同时可提高成型的速率，便于脱模；其中，采用的硅藻土收缩率低，保证形成的泡孔不塌陷，配合限定的促进剂，稳定发泡速度，以获得均匀地闭孔结构，获得良好的力学性能；采用的云母粉具有优异的屏蔽紫外线和红外线等的性能，可有效延缓热塑性橡胶鞋底的老化，保证其不龟裂；
第三，采用硅树脂聚醚乳液、十二烷基硫酸钠、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作为促进剂，配合多孔的硅藻土，注塑成型时，分解的气体能通过均匀分散的硅藻土均匀填充在整体体系中，以形成均匀地闭孔结构，保证获得较好的力学性能；
第四，通过限定抗氧剂的具体组成，与主原料配合，以降低整体体系的氧化降解，进而提高整体体系的抗老化性能，保证制得热塑性橡胶鞋底不开裂，且具有良好的韧性及弹性。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的描述。
一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，包括以下重量份的原料：
Figure BDA0003629803930000041
其中，抗氧剂为抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂TPP中的一种或多种；具体的，抗氧剂由抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂TPP按质量比1:0.25-0.32:0.12-0.18。
促进剂由硅树脂聚醚乳液、十二烷基硫酸钠、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯按质量比1:0.52-0.65:0.72-0.78的比例组成。
热塑性弹性体为SBS、SEBS、SIS中的一种。
其制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将所需重量份的热塑性弹性体、丁基橡胶、氯醚橡胶、聚苯乙烯在高速混合器中预混12-18min，混合搅拌均匀，得预混物；
步骤二，密炼机中加入步骤一制备的预混物和除发泡剂、促进剂以外的其他原料，混合密炼10min；然后调整密炼温度到85℃，保持2min后一次翻料；待密炼温度升至92℃，二次翻料；待密炼温度升至100℃，三次翻料；待密炼温度升至108℃，四次翻料；待密炼温度升至115-120℃，五次翻料，再密炼2min，排胶，室温放置24h以上；
步骤三，将密炼后的混合物在开炼机上混炼，并加入准确称量的发泡剂、促进剂，混料均匀，造粒，得热塑性橡胶料米；
步骤四，将热塑性橡胶料米加入到圆盘注塑机的料斗例，自动进料，经螺杆混炼熔融，挤入密封鞋底模具中注塑成型，螺杆温度为148-160℃，冷却、开模，得热塑性橡胶鞋底。
其中，步骤四中，螺杆第一温度160℃、螺杆第二温度156℃、螺杆第三温度152℃、螺杆第四温度148℃；注料时间3秒-6秒，模具保压时间0.5秒-1.5秒。
实施例1
一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，包括以下重量份的原料：
Figure BDA0003629803930000061
其中，抗氧剂为抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂TPP中的一种或多种；具体的，抗氧剂由抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂TPP按质量比1:0.25:0.18。
促进剂由硅树脂聚醚乳液、十二烷基硫酸钠、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯按质量比1:0.52:0.78的比例组成。
其制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将所需重量份的热塑性弹性体、丁基橡胶、氯醚橡胶、聚苯乙烯在高速混合器中预混12min，混合搅拌均匀，得预混物；
步骤二，密炼机中加入步骤一制备的预混物和除发泡剂、促进剂以外的其他原料，混合密炼10min；然后调整密炼温度到85℃，保持2min后一次翻料；待密炼温度升至92℃，二次翻料；待密炼温度升至100℃，三次翻料；待密炼温度升至108℃，四次翻料；待密炼温度升至115℃，五次翻料，再密炼2min，排胶，室温放置24h以上；
步骤三，将密炼后的混合物在开炼机上混炼，并加入准确称量的发泡剂、促进剂，混料均匀，造粒，得热塑性橡胶料米；
步骤四，将热塑性橡胶料米加入到圆盘注塑机的料斗例，自动进料，经螺杆混炼熔融，挤入密封鞋底模具中注塑成型，螺杆温度为148-160℃，冷却、开模，得热塑性橡胶鞋底。
其中，步骤四中，螺杆第一温度160℃、螺杆第二温度156℃、螺杆第三温度152℃、螺杆第四温度148℃；注料时间3秒，模具保压时间0.5秒。
实施例2
一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，包括以下重量份的原料：
Figure BDA0003629803930000071
Figure BDA0003629803930000081
其中，抗氧剂为抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂TPP中的一种或多种；具体的，抗氧剂由抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂TPP按质量比1:0.32:0.12。
促进剂由硅树脂聚醚乳液、十二烷基硫酸钠、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯按质量比1:0.65:0.72的比例组成。
其制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将所需重量份的热塑性弹性体、丁基橡胶、氯醚橡胶、聚苯乙烯在高速混合器中预混18min，混合搅拌均匀，得预混物；
步骤二，密炼机中加入步骤一制备的预混物和除发泡剂、促进剂以外的其他原料，混合密炼10min；然后调整密炼温度到85℃，保持2min后一次翻料；待密炼温度升至92℃，二次翻料；待密炼温度升至100℃，三次翻料；待密炼温度升至108℃，四次翻料；待密炼温度升至120℃，五次翻料，再密炼2min，排胶，室温放置24h以上；
步骤三，将密炼后的混合物在开炼机上混炼，并加入准确称量的发泡剂、促进剂，混料均匀，造粒，得热塑性橡胶料米；
步骤四，将热塑性橡胶料米加入到圆盘注塑机的料斗例，自动进料，经螺杆混炼熔融，挤入密封鞋底模具中注塑成型，螺杆温度为148-160℃，冷却、开模，得热塑性橡胶鞋底。
其中，步骤四中，螺杆第一温度160℃、螺杆第二温度156℃、螺杆第三温度152℃、螺杆第四温度148℃；注料时间6秒，模具保压时间1.5秒。
实施例3
一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，包括以下重量份的原料：
Figure BDA0003629803930000091
其中，抗氧剂为抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂TPP中的一种或多种；具体的，抗氧剂由抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂TPP按质量比1:0.28:0.15。
促进剂由硅树脂聚醚乳液、十二烷基硫酸钠、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯按质量比1:0.58:0.75的比例组成。
其制备方法，包括以下步骤：
步骤一，将所需重量份的热塑性弹性体、丁基橡胶、氯醚橡胶、聚苯乙烯在高速混合器中预混15min，混合搅拌均匀，得预混物；
步骤二，密炼机中加入步骤一制备的预混物和除发泡剂、促进剂以外的其他原料，混合密炼10min；然后调整密炼温度到85℃，保持2min后一次翻料；待密炼温度升至92℃，二次翻料；待密炼温度升至100℃，三次翻料；待密炼温度升至108℃，四次翻料；待密炼温度升至118℃，五次翻料，再密炼2min，排胶，室温放置24h以上；
步骤三，将密炼后的混合物在开炼机上混炼，并加入准确称量的发泡剂、促进剂，混料均匀，造粒，得热塑性橡胶料米；
步骤四，将热塑性橡胶料米加入到圆盘注塑机的料斗例，自动进料，经螺杆混炼熔融，挤入密封鞋底模具中注塑成型，螺杆温度为148-160℃，冷却、开模，得热塑性橡胶鞋底。
其中，步骤四中，螺杆第一温度160℃、螺杆第二温度156℃、螺杆第三温度152℃、螺杆第四温度148℃；注料时间4.5秒，模具保压时间1秒。
对比例1
其原料组成与制备方法和实施例3基本一致，其区别在于：原料组成中不添加丁基橡胶、氯醚橡胶。
对比例2
其原料组成与制备方法和实施例3基本一致，其区别在于：原料组成中不添加丁基橡胶。
对比例3
其原料组成与制备方法和实施例3基本一致，其区别在于：原料组成中不添加氯醚橡胶。
对比例4
其原料组成与制备方法和实施例3基本一致，其区别在于：抗氧剂为抗氧剂BHT。
对比例5
其原料组成与制备方法和实施例3基本一致，其区别在于：硅藻土、云母粉等量替换为滑石粉。
将实施例1-3与对比例1-5进行相应测试，获得如下数据：
其中，硬度采用GS-706G硬度计测试；DIN耐磨按照GB/T 9867-2008测试；耐黄变测试按照HG/T 3689太阳光、50℃、24小时；耐臭氧测试采用臭氧试验机，温度50℃、湿度65％、臭氧浓度200pphm、时间24小时，样品用拉伸夹具安装，将样品长度拉伸至120％，模拟鞋头受力拉伸现象；氙灯老化测试按GB/T 12831测试，光照102分钟，温度65℃，辐照度(340nm)为0.51W/(m2·nm),然后喷淋18分钟，循环测试168小时；耐水解测试按照GB/T 3903.7-2005测试，温度70℃、湿度95％、时间96小时；粘合强度按照GB/T 532-2008测试大底与标准EVA试片的粘合强度。
表1各实施例的测试数据表
Figure BDA0003629803930000111
Figure BDA0003629803930000121
通过上述表格可知，本申请制备的热塑性橡胶鞋底强度高、韧性好、不龟裂、稳定性好，且不影响热塑性橡胶鞋底的贴合工艺；其中，引入对日光、臭氧具有良好抵抗性的丁基橡胶，具有良好粘接性、耐臭氧性及耐大气老化性的氯醚橡胶，在性能上做到互补，保证制得热塑性橡胶鞋底不龟裂的同时，还能不影响热塑性橡胶鞋底的贴合工艺；虽然所用的原料均为常规助剂，但是通过合理的原料组成及份量调整，严格把控工艺条件，以使制得的热塑性橡胶鞋底达到所需的性能要求。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能以此限定本发明实施的范围，即依本发明申请专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明专利涵盖的范围内。

Claims (10)

1.一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，其特征在于：包括以下重量份的原料：
Figure FDA0003629803920000011
2.根据权利要求1所述的一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，其特征在于：所述抗氧剂为抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂TPP中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，其特征在于：所述抗氧剂由抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂TPP按质量比1:0.25-0.32:0.12-0.18。
4.根据权利要求1所述的一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，其特征在于：所述促进剂由硅树脂聚醚乳液、十二烷基硫酸钠、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯按质量比1:0.52-0.65:0.72-0.78的比例组成。
5.根据权利要求1所述的一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，其特征在于：所述发泡剂为二苯磺酰肼醚。
6.根据权利要求1所述的一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，其特征在于：所述耐磨剂为聚四氟乙烯微粉。
7.根据权利要求1所述的一种防龟裂热塑性橡胶鞋底，其特征在于：所述热塑性弹性体为SBS、SEBS、SIS中的一种。
8.一种防龟裂热塑性橡胶鞋底的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一，将所需重量份的热塑性弹性体、丁基橡胶、氯醚橡胶、聚苯乙烯在高速混合器中预混12-18min，混合搅拌均匀，得预混物；
步骤二，往密炼机中加入步骤一制备的预混合和除发泡剂、促进剂外的其他原料，混合密炼，115-120℃排胶，室温放置24h以上；
步骤三，将密炼后的混合物在开炼机上混炼，并加入准确称量的发泡剂、促进剂，混料均匀，造粒，得热塑性橡胶料米；
步骤四，将热塑性橡胶料米加入到圆盘注塑机的料斗例，自动进料，经螺杆混炼熔融，挤入密封鞋底模具中注塑成型，冷却、开模，得所述热塑性橡胶鞋底。
9.根据权利要求8所述的一种防龟裂热塑性橡胶鞋底的制备方法，其特征在于：步骤四中，螺杆温度为148-160℃。
10.根据权利要求9所述的一种防龟裂热塑性橡胶鞋底的制备方法，其特征在于：螺杆第一温度160℃、螺杆第二温度156℃、螺杆第三温度152℃、螺杆第四温度148℃；注料时间3秒-6秒，模具保压时间0.5秒-1.5秒。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1454928A (zh) * 2003-05-14 2003-11-12 阳范文 一种超高耐磨热塑性橡胶鞋底材料
CN106496916A (zh) * 2016-10-28 2017-03-15 东莞市佳诗德塑胶科技有限公司 一种新型鞋材复合材料及其制备方法
CN112194874A (zh) * 2020-10-10 2021-01-08 南京和润新材料科技有限公司 一种止滑tpr大底及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1454928A (zh) * 2003-05-14 2003-11-12 阳范文 一种超高耐磨热塑性橡胶鞋底材料
CN106496916A (zh) * 2016-10-28 2017-03-15 东莞市佳诗德塑胶科技有限公司 一种新型鞋材复合材料及其制备方法
CN112194874A (zh) * 2020-10-10 2021-01-08 南京和润新材料科技有限公司 一种止滑tpr大底及其制备方法

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