CN115007195A - 一种低硅铝比的沸石分子筛的制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于沸石分子筛技术领域，具体涉及一种低硅铝比的沸石分子筛的制备方法及其应用，将沸石分子筛经过改性柠檬酸二酯处理后，可优先脱除非骨架铝，并且能够通过络合作用对沸石分子筛进行补铝，应用于催化甲苯和叔丁醇烷基化反应。所述低硅铝比的沸石分子筛的制备方法包括以下步骤：(1)沸石分子筛原粉焙烧；(2)制备改性柠檬酸二酯；(3)纯化改性柠檬酸二酯；(4)酸处理并焙烧。本发明通过改性柠檬酸二酯处理沸石分子筛，能在脱铝的同时发生补铝，不但使孔道更加疏通，增加传质效率，还使更多酸性中心暴露出来，并且催化剂疏水性的提高避免了分子筛在空气中潮解，经过回收还能够进行循环利用，降低成本。

Description

一种低硅铝比的沸石分子筛的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于沸石分子筛技术领域，具体涉及一种低硅铝比的沸石分子筛的制备方法及其应用。
背景技术
芳环上Friedel-Craft烷基化反应在石油化工上占有重要的地位。其中二甲苯、异丙苯、叔丁基甲苯等都是十分重要的化工原料和中间体，广泛的应用在医药、树脂、农药和纤维等领域。但传统工业用于催化Friedel-Craft烷基化反应的催化剂主要有AlCl3、BF3、H2SO4等，存在腐蚀设备、污染环境、分离困难等问题。随着人们对环境保护的意识的不断增强，分子筛催化剂成为更好的选择。分子筛是由硅氧四面体和铝氧四面体组成的结晶态的硅铝酸盐，因其具有孔道均匀，比表面积大，酸性强，微孔择型性好和水热稳定性强等优点被广泛应用到非均相催化、分离、吸附以及纯化等各个领域，并成为非常卓越的应用成。目前，用于催化芳烃烷基化生产的分子筛主要有HY、沸石、HZSM-5等，但由于这些分子筛孔道较小，酸性较高，易发生积碳失活，因而在工业化生产中受到一定限制。
有机酸酸处理改性能有效调变分子筛的孔道结构和酸性质，可有效解决上述问题。但酸处理改性后的分子筛硅铝比变化较大，处理不当极易破坏分子筛的结构与酸性，不易于催化反应的进行。且经酸处理后的分子筛表面含有大量亲水性Si-OH，在水分子存在下容易在空气中潮解，导致分子筛的结构遭到破坏，催化活性下降。
发明内容
(一)解决的技术问题
本发明的目的是提供一种低硅铝比的沸石分子筛的制备方法及其应用，解决了传统有机酸处理改性对分子筛的孔道和酸性破坏作用较大，且改性后分子筛表面大量亲水性Si-OH的存在容易使分子筛在空气中潮解，导致分子筛结构破坏，可循环利用率低的问题。
(二)技术方案
为解决上述问题，本发明提供一种低硅铝比的沸石分子筛，所述沸石分子筛经过改性柠檬酸二酯处理后，优先脱去非骨架铝，并且通过络合作用对沸石分子筛进行补铝得到的。
为实现上述目的，提供了低硅铝比的沸石分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份计称取10份沸石分子筛原粉，置于坩埚中在500-550℃下焙烧5h除去杂质，得到沸石分子筛；
(2)将5-7份柠檬酸和7.5-10份1,2,6-己三醇在室温下溶解在100份丙酮中，搅罐玻璃反应器中与回流冷凝器相连，将0.75份离子交换树脂催化剂添加到反应混合物中，系统温度设置为120℃，反应进行3h，用旋转蒸发器通过真空蒸馏除去溶剂；
(3)将从旋转蒸发仪反应混合物与蒸馏水以1:1的重量比混合，将混合物在玻璃分液漏斗中剧烈搅拌至混合均匀，并通过添加Na2CO3溶液将pH值缓慢调节至8，加入酒精萃取3-4次，在80℃烘箱中烘干12h后得到改性柠檬酸二酯；
(4)取4-5份改性柠檬酸二酯加入15份无水乙醇中得到溶液A，在室温下将步骤(1)处理的沸石分子筛加入溶液A匀速搅拌24h后，所得样品在120℃烘箱中烘干10-14h，再转移到高温马弗炉焙烧，得到低硅铝比的沸石分子筛。
优选的，所述沸石分子筛原粉中的硅/铝比为25。
优选的，所述步骤(3)中Na2CO3溶液的浓度为1M，所述每次乙醚加入的份量为蒸馏水的0.75倍。
优选的，所述步骤(4)中均匀搅拌的速率控制在50-60r/min。
优选的，所述步骤(4)的焙烧条件是将样品转移至坩埚内在高温马弗炉中于500-550℃焙烧4-6h。
根据本发明制得的低硅铝比的沸石分子筛能够用于催化甲苯和叔丁醇烷基化反应。
进一步的，在上述应用中使用过低硅铝比的沸石分子筛在反应结束后，使用离心机将低硅铝比的沸石分子筛从反应体系中分离出来，经无水乙醇洗涤多次直到滤液呈中性后，进行活化后，进行循环利用。
优选的，所述活化条件为在100-110℃下活化24h。
(三)与现有技术相比，本发明方法的有益效果是：
(1)本发明提供的一种低硅铝比的沸石分子筛制备方法，通过改性柠檬酸二酯对沸石分子筛进行处理，改性柠檬酸二酯脱铝反应较为温和，且能与铝发生络合作用，使得分子筛孔道内的非骨架铝和无定型铝被优先脱除，不但使孔道更加疏通，增加传质效率，还使更多酸性中心暴露出来，增强催化活性；
(2)本发明提供的一种低硅铝比的沸石分子筛，在制备处理时，由于改性后的柠檬酸二酯还有羟基，不仅能在脱铝的同时发生补铝，并且柠檬酸二酯烷基链端上的羟基能够有效提高分子筛的分散性和疏水性，虽然弱酸量有所下降，但对烷基化有利的中强酸和B酸量却明显增加，催化活性增强催化活性；
(3)本发明提供的一种低硅铝比的沸石分子筛应用在甲苯和叔丁醇烷基化后，催化剂疏水性的提高避免了分子筛在空气中潮解，催化剂经过过滤、洗涤、回收、活化处理后仍然能够再次利用，大大提高了低硅铝比的沸石分子筛的使用效率，降低生产成本。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种低硅铝比的沸石分子筛，所述沸石分子筛是经过改性柠檬酸二酯处理后，优先脱去非骨架铝，并且通过络合作用对沸石分子筛进行补铝得到的。
为实现上述目的，该低硅铝比的沸石分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份计称取10份硅/铝比为25的沸石分子筛原粉，置于坩埚中在500℃下焙烧5h除去杂质；
(2)将5份柠檬酸和7.5份1,2,6-己三醇在室温下溶解在100份丙酮中，搅罐玻璃反应器中与回流冷凝器相连，将0.75份离子交换树脂催化剂添加到反应混合物中，系统温度设置为120℃，反应进行3h，用旋转蒸发器通过真空蒸馏除去溶剂；
(3)将从旋转蒸发仪反应混合物与蒸馏水以1:1的重量比混合，将混合物在玻璃分液漏斗中剧烈搅拌，并通过添加浓度为1M的Na2CO3溶液将pH值缓慢调节至8，加入酒精萃取3次，每次乙醚加入的份量为蒸馏水的0.75倍，在80℃烘箱中烘干12h后得到改性柠檬酸二酯；
(4)取4份改性柠檬酸二酯加入15份无水乙醇中得到溶液A，在室温下将步骤(1)处理的沸石分子筛加入溶液A以50r/min的速度匀速搅拌24h后，所得样品在120℃烘箱中烘干10h，将样品转移至坩埚内在高温马弗炉中于500℃焙烧6h，得到低硅铝比的沸石分子筛。
本实施例制得的低硅铝比的沸石分子筛能够用于催化甲苯和叔丁醇烷基化，并且在上述应用中使用过低硅铝比的沸石分子筛在反应结束后，使用离心机将低硅铝比的沸石分子筛从反应体系中分离出来，经无水乙醇洗涤多次直到滤液呈中性后，在100℃下24h进行活化后，以便进行循环利用。
实施例2
本实施例提供一种低硅铝比的沸石分子筛，所述沸石分子筛是经过改性柠檬酸二酯处理后，优先脱去非骨架铝，并且通过络合作用对沸石分子筛进行补铝得到的。
为实现上述目的，该低硅铝比的沸石分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份计称取10份硅/铝比为25的沸石分子筛原粉，置于坩埚中在550℃下焙烧5h除去杂质；
(2)将6份柠檬酸和8份1,2,6-己三醇在室温下溶解在100份丙酮中，搅罐玻璃反应器中与回流冷凝器相连，将0.75份离子交换树脂催化剂添加到反应混合物中，系统温度设置为120℃，反应进行3h，用旋转蒸发器通过真空蒸馏除去溶剂；
(3)将从旋转蒸发仪反应混合物与蒸馏水以1:1的重量比混合，将混合物在玻璃分液漏斗中剧烈搅拌，并通过添加浓度为1M的Na2CO3溶液将pH值缓慢调节至8，加入酒精萃取3次，每次乙醚加入的份量为蒸馏水的0.75倍，在80℃烘箱中烘干12h后得到改性柠檬酸二酯；
(4)取4.3份改性柠檬酸二酯加入15份无水乙醇中得到溶液A，在室温下将步骤(1)处理的沸石分子筛加入溶液A以55r/min的速度匀速搅拌24h后匀速搅拌24h后，所得样品在120℃烘箱中烘干12h，将样品转移至坩埚内在高温马弗炉中于540℃焙烧5h，得到低硅铝比的沸石分子筛。
本实施例制得的低硅铝比的沸石分子筛能够用于催化甲苯和叔丁醇烷基化，并且在上述应用中使用过低硅铝比的沸石分子筛在反应结束后，使用离心机将低硅铝比的沸石分子筛从反应体系中分离出来，经无水乙醇洗涤多次直到滤液呈中性后，在105℃下24h进行活化后，以便进行循环利用。
实施例3
本实施例提供一种低硅铝比的沸石分子筛，所述沸石分子筛是经过改性柠檬酸二酯处理后，优先脱去非骨架铝，并且通过络合作用对沸石分子筛进行补铝得到的。
为实现上述目的，该低硅铝比的沸石分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份计称取10份硅/铝比为25的沸石分子筛原粉，置于坩埚中在550℃下焙烧5h除去杂质；
(2)将6.5份柠檬酸和8.5份1,2,6-己三醇在室温下溶解在100份丙酮中，搅罐玻璃反应器中与回流冷凝器相连，将0.75份离子交换树脂催化剂添加到反应混合物中，系统温度设置为120℃，反应进行3h，用旋转蒸发器通过真空蒸馏除去溶剂；
(3)将从旋转蒸发仪反应混合物与蒸馏水以1:1的重量比混合，将混合物在玻璃分液漏斗中剧烈搅拌，并通过添加浓度为1M的Na2CO3溶液将pH值缓慢调节至8，加入酒精萃取4次，每次乙醚加入的份量为蒸馏水的0.75倍，在80℃烘箱中烘干12h后得到改性柠檬酸二酯；
(4)取4.8份改性柠檬酸二酯加入15份无水乙醇中得到溶液A，在室温下将步骤(1)处理的沸石分子筛加入溶液A以60r/min的速度匀速搅拌24h后，样品在120℃烘箱中烘干14h，将样品转移至坩埚内在高温马弗炉中于550℃焙烧6h，得到低硅铝比的沸石分子筛。
本实施例制得的低硅铝比的沸石分子筛能够用于催化甲苯和叔丁醇烷基化，并且在上述应用中使用过低硅铝比的沸石分子筛在反应结束后，使用离心机将低硅铝比的沸石分子筛从反应体系中分离出来，经无水乙醇洗涤多次直到滤液呈中性后，在108℃下24h进行活化后，以便进行循环利用。
实施例4
本实施例提供一种低硅铝比的沸石分子筛，所述沸石分子筛是经过改性柠檬酸二酯处理后，优先脱去非骨架铝，并且通过络合作用对沸石分子筛进行补铝得到的。
为实现上述目的，该低硅铝比的沸石分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份计称取10份硅/铝比为25的沸石分子筛原粉，置于坩埚中在550℃下焙烧5h除去杂质；
(2)将6份柠檬酸和9份1,2,6-己三醇在室温下溶解在100份丙酮中，搅罐玻璃反应器中与回流冷凝器相连，将0.75份离子交换树脂催化剂添加到反应混合物中，系统温度设置为120℃，反应进行3h，用旋转蒸发器通过真空蒸馏除去溶剂；
(3)将从旋转蒸发仪反应混合物与蒸馏水以1:1的重量比混合，将混合物在玻璃分液漏斗中剧烈搅拌，并通过添加浓度为1M的Na2CO3溶液将pH值缓慢调节至8，加入酒精萃取4次，每次乙醚加入的份量为蒸馏水的0.75倍，在80℃烘箱中烘干12h后得到改性柠檬酸二酯；
(4)取4.5份改性柠檬酸二酯加入15份无水乙醇中得到溶液A，在室温下将步骤(1)处理的沸石分子筛加入溶液A以60r/min的速度匀速搅拌24h后，样品在120℃烘箱中烘干14h，将样品转移至坩埚内在高温马弗炉中于550℃焙烧6h，得到低硅铝比的沸石分子筛。
本实施例制得的低硅铝比的沸石分子筛能够用于催化甲苯和叔丁醇烷基化，并且在上述应用中使用过低硅铝比的沸石分子筛在反应结束后，使用离心机将低硅铝比的沸石分子筛从反应体系中分离出来，经无水乙醇洗涤多次直到滤液呈中性后，在110℃下24h进行活化后，以便进行循环利用。
实施例5
本实施例提供一种低硅铝比的沸石分子筛，所述沸石分子筛是经过改性柠檬酸二酯处理后，优先脱去非骨架铝，并且通过络合作用对沸石分子筛进行补铝得到的。
为实现上述目的，该低硅铝比的沸石分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份计称取20份硅/铝比为25的沸石分子筛原粉，置于坩埚中在550℃下焙烧5h除去杂质；
(2)将7份柠檬酸和10份1,2,6-己三醇在室温下溶解在100份丙酮中，搅罐玻璃反应器中与回流冷凝器相连，将0.75份离子交换树脂催化剂添加到反应混合物中，系统温度设置为120℃，反应进行3h，用旋转蒸发器通过真空蒸馏除去溶剂；
(3)将从旋转蒸发仪反应混合物与蒸馏水以1:1的重量比混合，将混合物在玻璃分液漏斗中剧烈搅拌，并通过添加浓度为1M的Na2CO3溶液将pH值缓慢调节至8，加入酒精萃取4次，每次乙醚加入的份量为蒸馏水的0.75倍，在80℃烘箱中烘干12h后得到改性柠檬酸二酯；
(4)取5份改性柠檬酸二酯加入15份无水乙醇中得到溶液A，在室温下将步骤(1)处理的沸石分子筛加入溶液A以60r/min的速度匀速搅拌24h后，样品在120℃烘箱中烘干12h，将样品转移至坩埚内在高温马弗炉中于550℃焙烧4h，得到低硅铝比的沸石分子筛。
本实施例制得的低硅铝比的沸石分子筛能够用于催化甲苯和叔丁醇烷基化，并且在上述应用中使用过低硅铝比的沸石分子筛在反应结束后，使用离心机将低硅铝比的沸石分子筛从反应体系中分离出来，经无水乙醇洗涤多次直到滤液呈中性后，在110℃下24h进行活化后，以便进行循环利用。
实施例6
本实施例提供一种低硅铝比的沸石分子筛，所述沸石分子筛是经过改性柠檬酸二酯处理后，优先脱去非骨架铝，并且通过络合作用对沸石分子筛进行补铝得到的。
为实现上述目的，该低硅铝比的沸石分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份计称取20份硅/铝比为25的沸石分子筛原粉，置于坩埚中在550℃下焙烧5h除去杂质；
(2)将6.5份柠檬酸和9份1,2,6-己三醇在室温下溶解在100份丙酮中，搅罐玻璃反应器中与回流冷凝器相连，将0.75份离子交换树脂催化剂添加到反应混合物中，系统温度设置为120℃，反应进行3h，用旋转蒸发器通过真空蒸馏除去溶剂；
(3)将从旋转蒸发仪反应混合物与蒸馏水以1:1的重量比混合，将混合物在玻璃分液漏斗中剧烈搅拌，并通过添加浓度为1M的Na2CO3溶液将pH值缓慢调节至8，加入酒精萃取4次，每次乙醚加入的份量为蒸馏水的0.75倍，在80℃烘箱中烘干12h后得到改性柠檬酸二酯；
(4)取5份改性柠檬酸二酯加入15份无水乙醇中得到溶液A，在室温下将步骤(1)处理的沸石分子筛加入溶液A以55r/min的速度匀速搅拌24h后，所得样品在120℃烘箱中烘干14h，将样品转移至坩埚内在高温马弗炉中于550℃焙烧4h，得到低硅铝比的沸石分子筛。
本实施例制得的低硅铝比的沸石分子筛能够用于催化甲苯和叔丁醇烷基化，并且在上述应用中使用过低硅铝比的沸石分子筛在反应结束后，使用离心机将低硅铝比的沸石分子筛从反应体系中分离出来，经无水乙醇洗涤多次直到滤液呈中性后，在110℃下24h进行活化后，以便进行循环利用。
对比例1
本对比例提供一种酸处理的沸石分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份计称取10份硅/铝比为25的沸石分子筛原粉，置于坩埚中在550℃下焙烧5h除去杂质；
(2)按照重量份计称取0.245份磷酸，将其与去离子水配置浓度为0.25mol/L磷酸溶液；
(3)将步骤(1)焙烧后的沸石分子筛与上述磷酸溶液混合均匀，室温下以60r/min的速率匀速搅拌24h后；
(4)步骤(3)所得样品在120℃烘箱中烘干12h，将样品转移至坩埚内在高温马弗炉中于550℃焙烧5h，得到低硅铝比的沸石分子筛。
对比例2
本实施例提供一种酸处理的沸石分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照重量份计称取10份硅/铝比为25的沸石分子筛原粉，置于坩埚中在550℃下焙烧5h除去杂质；
(2)按照重量份计称取0.1份盐酸，将其与去离子水配置浓度为0.25mol/L盐酸溶液；
(3)将步骤(1)焙烧后的沸石分子筛与上述盐酸溶液混合均匀，室温下以60r/min的速率匀速搅拌24h后；
(4)步骤(3)所得样品在120℃烘箱中烘干14h，将样品转移至坩埚内在高温马弗炉中于550℃焙烧5h，得到低硅铝比的沸石分子筛。
试验：
1)将实施例1-6和对比例1-2所得的沸石分子筛在高温高压反应釜中进行活性性能测试。活性评价条件：180℃、自生压力、甲苯10mL、叔丁醇27mL、实施例1-6和对比例1-2所得的沸石分子筛各取1g、溶剂为环己烷用量60mL。反应产物用GC-14型气相色谱仪进行分析，色谱分析条件为：SE-30毛细管柱，
Figure BDA0003730670130000082
初始柱温60℃，停留1min，再以10℃/min的速率升温至200℃，停留10min，测试结果见表1，其中沸石分子筛原粉的相对结晶度为100％，实施例1-6和对比例1-2的相对结晶度均相对于沸石分子筛原粉。
表1：
Figure BDA0003730670130000081
2)分子筛的再生循环使用性能的好坏是其能否工业化应用的重要指标，将实施例1-6和对比例1-2所得的沸石分子筛分别应用于催化甲苯和叔丁醇烷基化反应，测定并计算出甲苯的转化率，并将使用过的沸石分子筛在反应结束后，使用离心机将低硅铝比的沸石分子筛从反应体系中分离出来，经无水乙醇洗涤多次直到滤液呈中性后，在110℃下24h进行活化后，按照上述方式反应5次，记录甲苯转化率的变化，结果见表2。
表2：
Figure BDA0003730670130000091
由表1可知，实施例1-6制备得到的低硅铝比的沸石分子筛的活性性能均优于对比例1和对比例2，说明柠檬酸二酯能在脱铝的同时发生补铝，虽然弱酸量有所下降，但对烷基化有利的中强酸和B酸量却明显增加，催化活性增强增加催化活性。通过实施例1-6和对比例1-2可知，连续使用5次后，甲苯转化率仅从67.1％下降至55.2％，说明低硅铝比的沸石分子筛稳定性较好，且能循环使用的次数多，有利于降低成本。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (9)

1.一种低硅铝比的沸石分子筛，其特征在于，所述沸石分子筛是经过改性柠檬酸二酯处理后，优先脱去非骨架铝，并且通过络合作用对沸石分子筛进行补铝得到的。
2.一种根据权利要求1所述的低硅铝比的沸石分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按照重量份计称取10份沸石分子筛原粉，置于坩埚中在500-550℃下焙烧5h除去杂质；
(2)将5-7份柠檬酸和7.5-10份1,2,6-己三醇在室温下溶解在100份丙酮中，搅罐玻璃反应器中与回流冷凝器相连，将0.75份离子交换树脂催化剂添加到反应混合物中，系统温度设置为120℃，反应进行3h，用旋转蒸发器通过真空蒸馏除去溶剂；
(3)将从旋转蒸发仪反应混合物与蒸馏水以1:1的重量比混合，将混合物在玻璃分液漏斗中剧烈搅拌至混合均匀，并通过添加Na2CO3溶液将pH值缓慢调节至8，加入酒精萃取3-4次，在80℃烘箱中烘干12h后得到改性柠檬酸二酯；
(4)取4-5份改性柠檬酸二酯加入15份无水乙醇中得到溶液A，在室温下将步骤(1)处理的沸石分子筛加入溶液A匀速搅拌24h后，所得样品在120℃烘箱中烘干10-14h，再转移到高温马弗炉焙烧，得到低硅铝比的沸石分子筛。
3.根据权利要求2所述一种低硅铝比的沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述沸石分子筛原粉中的硅/铝比为25。
4.根据权利要求2所述一种低硅铝比的沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中Na2CO3溶液的浓度为1M，所述每次乙醚加入的份量为蒸馏水的0.75倍。
5.根据权利要求2所述一种低硅铝比的沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中均匀搅拌的速率控制在50-60r/min。
6.根据权利要求2所述一种低硅铝比的沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)的焙烧条件是将样品转移至坩埚内在高温马弗炉中于500-550℃焙烧4-6h。
7.一种根据权利要求1所述低硅铝比的沸石分子筛的应用，其特征在于，能够用于催化甲苯和叔丁醇烷基化。
8.根据权利要求6所述一种低硅铝比的沸石分子筛的应用，其特征在于，在上述应用中使用过低硅铝比的沸石分子筛在反应结束后，使用离心机将低硅铝比的沸石分子筛从反应体系中分离出来，经无水乙醇洗涤多次直到滤液呈中性后，进行活化后，进行循环利用。
9.根据权利要求7所述一种低硅铝比的沸石分子筛的应用，其特征在于，所述活化条件为在100-110℃下活化24h。
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