CN114988979B - 一种宏量分离制备高纯度番茄红素的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种宏量分离制备高纯度番茄红素的方法，是将待提取的样品，加入提取液后进行高速剪切，获得天然产物提取液；天然产物提取液进行膜浓缩，获得浓缩液；将浓缩液通过大孔吸附树脂进行富集，洗脱液进行洗脱后得到天然产物富集液；天然产物富集液进行高速逆流色谱分离，得到分离组合液；分离组合液再进行液相色谱纯化，浓缩干燥，最终获得高纯度的单体天然产物。本发明的方法能够快速得到大通量，高纯度的番茄红素，能够实现高纯度番茄红素的快速、宏量分离制备；适用于工业化应用。
Description
本发明是分案申请，母案的发明名称为“一种分离制备克级高纯度天然产物的方法”，申请号为2019112173856，申请日2019年12月02日。
技术领域
本发明属于天然产物分离制备技术领域，具体涉及一种宏量分离制备高纯度番茄红素的方法。
背景技术
从上世纪80年代至今，全世界所研发的新药约60％直接或间接来源于天然产物(Natural products)，天然产物的多样性是药物分子发现的重要源泉。但是，共存于复杂体系中的天然产物具有含量低、数量多、结构与性质差异大，对光、热、酸碱敏感等特点，严重地制约从复杂体系中快速、宏量(数量、质量)分离制备天然产物的进程，从而局限新的药物分子、先导化合物的发现和新药研发。
目前，分离制备天然产物的方法主要有柱色谱法、大孔吸附树脂法(MAR)、高速逆流色谱法(HSCCC)、半制备/制备型液相色谱法等。其中柱色谱法具有分离系统性强、获取化合物数量多等优势；然而，柱色谱法分离制备过程冗长，分离效率尚不能满足研究的需求。MAR法具有处理量大、易于宏量制备、操作简单等特点，但MAR法仅仅具有富集功能而很难实现单体化合物的高通量分离。半制备/制备型液相色谱法具有强大的分离能力，但对于含量较低的天然产物，其制备量仍然不能满足药学研究的需求；同时，由于其存在的不可逆吸附，导致部分化合物信息流失。高速逆流色谱法法具有无不可逆吸附、制备量大、分离速度快、样品回收率高等优势，但其制备功能较强而分离功能较弱的问题，也很难实现高通量分离制备。因此，现有技术中还没有一种能够快速、宏量分离制备高纯度化合物的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种宏量分离制备高纯度番茄红素的方法，以弥补现有技术的不足。
本发明所提供的宏量分离制备高纯度番茄红素的方法，其制备方法如下：
1)将用于提取番茄红素的样品加入到60％乙醇溶液中进行高速剪切，离心获得上清液作为番茄红素的提取物；
所述的提取番茄红素的样品，优选为番茄皮；
2)将步骤1)制备的番茄红素提取物进行膜浓缩，获得浓缩液；
所述的膜，是分子量为360Da的膜；
3)将步骤2)获得的浓缩液通过D101大孔吸附树脂进行吸附，吸附结束后，用1:1:1:1的环己烷:乙酸乙酯:乙醇:水溶液的下相进行洗脱，收集洗脱液；
4)将步骤3)收集的洗脱液直接做为高速逆流色谱分离的固定相，用1:1:1:1的环己烷:乙酸乙酯:乙醇:水溶液的上相进行洗脱；
高速逆流色谱法分离色谱条件如下：调节温度为25℃；检测波长设为365nm；转速为800rpm；流动相流速为2.5mL·min-1，得到分离组合液；
5)将步骤4)得到的分离组合液用制备液相纯化，色谱柱为C18柱，色谱条件为温度为25℃；检测波长设为365nm；流动相为甲醇：甲基叔丁基醚，体积比为50:50，收集色谱峰，浓缩，低温冷冻干燥即得。
本发明的方法能够快速得到大通量，高纯度的番茄红素，能够实现高纯度番茄红素的快速、宏量分离制备；适用于工业化应用。
附图说明
图1为高速逆流色谱法分离番茄红素的色谱图。
图2为HPLC色谱图。
具体实施方式
天然产物番茄红素的高纯度、宏量纯化制备方法，具体包括以下步骤：
1、高速剪切技术(HSDE)对番茄红素的提取工艺
称取番茄皮2.0kg，加60％乙醇20L，利用高速剪切机处理5min(20000rpm)，然后16000r/min离心10min，取上清液，得到番茄红素的提取物(纯度45.9％，得率69.2％)。
2、膜浓缩番茄红素提取物
将上述番茄红素提取物直接通过360Da的膜，利用膜浓缩去除提取物中的60％乙醇溶液至2000mL(相当于浓度为1g原料/mL)，待用。
3、大孔吸附树脂(MAR)富集番茄红素
将140L的D101大孔吸附树脂湿法装入一根内径30cm、柱高300cm的树脂柱中，将上述浓缩液直接泵入树脂柱，进行反复多次吸附，流速为5～10BV/h(柱体积，简称BV)，收集吸附残液；吸附结束后，用10～40BV的洗脱液(1:1:1:1的环己烷:乙酸乙酯:乙醇:水溶液的下相溶液)进行洗脱，流速为5～10BV/h，收集洗脱液，待用。得到纯度为76.3％的番茄红素洗脱液，得率为28.2％。
4、高速逆流色谱(HSCCC)分离番茄红素
将步骤3得到的洗脱液直接做为固定相泵入逆流色谱仪主机的色谱柱中，同时该洗脱液也做为样品溶液，待其充满整个色谱柱后，设定转速为800rpm，同时设定恒流泵流动相流速为3mL·min-1，开始泵入上相(1:1:1:1的环己烷:乙酸乙酯:乙醇:水溶液的上相)，待流动相从色谱柱尾端出口流出，表明色谱柱内两相溶剂已经达到流体动力学平衡，紫外检测器在365nm处检测，吸光度值升高时开始接样，根据所得色谱图(如图1所示)，收集色谱峰流份，得到纯度89.6％的番茄红素洗脱液(得率11.9％)，备用。
5、制备液相色谱(HPLC)纯化番茄红素
将步骤4得到的洗脱液利用膜浓缩去除提取物中的溶剂至50mL，直接泵入制备液相，色谱柱为C18柱(50*1000mm，5μm)，色谱条件为温度为25℃；检测波长设为365nm；流动相为甲醇：甲基叔丁基醚(50:50)，根据所得色谱图，收集色谱峰，浓缩，低温冷冻干燥即得。
经过HPLC检测，得到单一峰(如图2所示)，色谱分析条件为C18柱(4.6*250mm，5μm)，色谱条件为温度为25℃；检测波长设为365nm；流动相为甲醇：甲基叔丁基醚(50:50)。经过面积归一化法计算，制备得到的番茄红素纯度98.5％以上，冻干之后的质量可达168.3g。
Claims (3)
1.一种宏量分离制备高纯度番茄红素的方法，其特征在于，所述的方法包括如下的步骤：
1)将用于提取番茄红素的样品加入到60％乙醇溶液中进行高速剪切，离心获得上清液作为番茄红素的提取物；
2)将步骤1)制备的番茄红素提取物进行膜浓缩，获得浓缩液；
3)将步骤2)获得的浓缩液通过D101大孔吸附树脂进行吸附，吸附结束后，用1:1:1:1的环己烷:乙酸乙酯:乙醇:水溶液的下相进行洗脱，收集洗脱液；
4)将步骤3)收集的洗脱液直接做为高速逆流色谱分离的固定相，用1:1:1:1的环己烷:乙酸乙酯:乙醇:水溶液的上相进行洗脱；
高速逆流色谱法分离色谱条件如下：调节温度为25℃；检测波长设为365nm；转速为800rpm；流动相流速为2.5mL·min-1，得到分离组合液；
5)将步骤4)得到的分离组合液用制备液相纯化，色谱柱为C18柱，色谱条件为温度为25℃；检测波长设为365nm；流动相为甲醇：甲基叔丁基醚，体积比为50:50，收集色谱峰，浓缩，低温冷冻干燥即得。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的方法，步骤1)中的提取番茄红素的样品为番茄皮。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的方法，步骤2)中所述的膜是分子量为360Da的膜。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Pei Dong Inventor after: Di Duolong Inventor after: Huang Xinyi Inventor after: Wei Jianteng Inventor after: Wang Ningli Inventor before: Di Duolong Inventor before: Pei Dong Inventor before: Huang Xinyi Inventor before: Wei Jianteng Inventor before: Wang Ningli |
|
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
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