CN114958269A - 一种长适用期的氟硅改性聚脲密封胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种长适用期的氟硅改性聚脲密封胶及其制备方法。包括以下组分：A组分：氟改性聚天门冬氨酸酯树脂1～20份；聚天门冬氨酸酯树脂10～70份；填料5～40份；颜料0～20份；分子筛1～5份；附着力促进剂0.5～2份；增塑剂1～8份；消泡剂0.1～1份；B组分：硅改性脂肪族异氰酸酯10～100份；脂肪族异氰酸酯三聚体2～30份。所述A组分与B组分的质量比为1:0.8～1:1.2。所制备的聚脲密封胶兼具快干和长适用期的特点，且力学性能表现优异，有优秀的拒水拒油、防霉效果。

Description

一种长适用期的氟硅改性聚脲密封胶及其制备方法
技术领域
本发明属于密封胶领域，具体涉及聚脲密封胶，更具体涉及氟硅改性聚脲密封胶及其制备方法。
背景技术
密封胶是一种用于填充各类缝隙的材料，施工方式多为挤塑成型。其作用原理为通过化学交联、干燥等方式在基材表面形成粘结紧密的保护层，从而起到密封、防水、减震等作用。目前，常见的密封胶主要分为聚硫密封胶、硅酮密封胶、聚氨酯密封胶三大类。
聚硫密封胶由于易老化变硬、有刺激性气味、耐老化性能较差的问题已逐渐被市场淘汰。改性硅酮密封胶和改性聚氨酯胶近些年成为研究的热点。
硅酮密封胶仅几十年来得到了广泛推广，但其质量参差不齐。尤其应用于厨卫水池、门窗阴暗处的胶缝时，极易出现明显的发霉发黄现象。1979年，日本钟渊化学推出了改性硅酮密封胶，又称MS胶。该产品由含甲氧基的硅烷改性聚醚而成，具有良好的粘接、存储稳定性、涂饰性能，问世后被广泛应用于建筑、工业、家装等领域。但MS胶也存在含较多有机锡类催化剂、固化速度受温湿度影响很大等问题。近些年来，广大科学工作者一直在致力于开发各种新兴材料来克服现有材料的不足，硅改性聚氨酯便是其中一种。硅改性聚氨酯密封胶又称SPU密封胶，是通过含胺基的硅烷和异氰酸酯预聚体反应而成，同时具备了硅烷和聚氨酯的优良性质，力学性能优异，且不含游离的异氰酸酯，对于石材、水泥等均有良好的附着力。但目前硅改性聚氨酯生产工艺大多比较粗放，生产产品性能不够稳定。且该类产品多为湿固化产品，硬度建立较慢，干燥速度受环境温湿度影响较大。CN111393657A发明了一种有机硅改性聚氨酯，其分别制备了异氰酸酯基、羟基封端的超支化有机硅改性的聚氨酯化合物，两者混合后固化即得到有机硅改性聚氨酯，其制备的材料具有优异的耐碱耐盐耐盐性能，且有良好的热稳定性和力学性能。但其固化依靠依靠作为端基的羟基和异氰酸酯基反应，反应温度高且固化慢。
近年来，聚脲材料由于无需有机锡类催化、固化速度快、力学性能优异等性能也被广泛研究。CN103788913B发明了一种石油管道封头用天门冬氨酸酯型密封胶，其制备的聚脲材料具有良好耐油耐液体性能，且耐老化性能表现优异，但附着力基本依靠脲基提供，对于基材材质有一定限制。CN109096132A公开了一种含氟聚天门冬氨酸酯树脂，其原料主要为反丁烯二酰氯、三氟乙醇、脂肪烃二元胺等，制备工艺较为复杂，所制备的含氟天门冬氨酸树脂有较低的表面能，表现出良好的表面抗污性和抗覆冰能力，且制品耐老化、抗失光、抗变色能力表现优异，但也同时存在附着力较差的问题。CN1352664A公开了一种提高了生物稳定性的聚氨酯-脲弹性体组合物，通过控制分子量，所制备的含硅氧烷二胺材料可以用作扩链剂或者二元胺，与异氰酸酯反应制备的聚氨酯-脲弹性体材料具有良好的抗降解效果，可广泛用于医疗移植应用，但该反应需要控制严格的工艺条件，生产成本较高，不适合用于工业应用场景。
发明内容
本发明提供一种长适用期的氟硅改性聚脲密封胶及其制备方法，所制备的密封胶具有良好的存储性能，附着力等机械性能表现优异，且明显延长了产品适用期，进一步拓宽了聚脲材料在密封胶领域的应用。
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案是：
一种长适用期的氟硅改性聚脲密封胶，包括以下组分：以质量份计，
A组分：
Figure BDA0003663301850000031
B组分：
硅改性脂肪族异氰酸酯 10～100份；
脂肪族异氰酸酯三聚体 2～30份；
所述A组分与B组分的质量比为1:0.8～1:1.2。
本发明所述氟改性聚天门冬氨酸酯树脂，包括以下质量份原料制备：10～30份脂肪族二胺、20～80份马来酸酯、1～5份含氟环氧树脂。
本发明所述硅改性脂肪族异氰酸酯，包括以下原料制备：0.1～5份端羟基硅氧烷、80～150份多元醇、40～80份脂肪族二异氰酸酯、0.05～2份催化剂。
优选的，所述马来酸酯为马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯中的一种或多种。
优选的，所述脂肪族二胺为乙二胺、癸二胺、二亚乙基三胺、六亚甲基二胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷、3,3-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺中的一种或多种，更优选的，为3,3-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷。
优选的，所述端羟基硅氧烷为两端均为羟基的聚硅氧烷，合适的例子包括但不限于1，3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷、1，3-二(3-羟基丙基)四甲基二硅氧烷、羟基聚二甲基硅氧烷、1，3-双(3-(2-羟乙氧基)丙基)四甲基二硅氧烷。
优选的，所述多元醇为聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇、聚己内酯多元醇、蓖麻油多元醇中的一种或多种。更为优选的，为聚丙二醇2000(PPG2000)和/或聚四氢呋喃醚二醇2000(PEMEG2000)。
优选的，所述脂肪族二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。
优选的，所述脂肪族异氰酸酯三聚体为万华化学
Figure BDA0003663301850000041
HT-100、
Figure BDA0003663301850000042
HT-200、
Figure BDA0003663301850000043
HT-300、
Figure BDA0003663301850000044
HT-400、
Figure BDA0003663301850000045
HT-500、
Figure BDA0003663301850000046
HT-600中的一种或多种。更为优选的，为
Figure BDA0003663301850000047
HT-300。
优选的，所述聚天门冬氨酸酯树脂为飞扬骏研F220、F420、F520、F2850中的一种或多种。
优选的，所述填料为轻钙、重钙、滑石粉、磷酸锌、云母粉、纳米二氧化硅的一种或多种。
优选的，所述颜料为钛白粉、炭黑、钛黑中的一种或多种。
优选的，所述附着力促进剂为氨基官能团硅烷、甲基丙烯酰氧基官能团硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
优选的，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异癸酯中的一种或多种。
优选的，所述消泡剂为BYK1794、BYK054、AFCONA-2270、AFCONA-2791中的一种或多种。
作为一个优选的方案，本发明所述氟改性聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法，包括以下步骤：按照比例，惰性气体保护下，脂肪族二胺和马来酸酯于60～90℃反应，当脂肪族二胺转化率达70～90％时，停止反应，减压蒸馏除去未反应的马来酸脂；加入含氟环氧树脂，在60～90℃下反应2～5h。
作为一个优选的方案，本发明所述硅改性脂肪族异氰酸酯的制备方法，包括以下步骤：将端羟基硅烷、多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂混合均匀，于65～90℃反应至NCO％至理论值。
一种长适用期的氟硅改性聚脲密封胶的制备方法，包括以下步骤：按照比例，
(1)制备A组分：将氟改性聚天门冬氨酸酯树脂、聚天门冬氨酸酯树脂、填料、颜料、分子筛、附着力促进剂、增塑剂、消泡剂混合均匀，高速分散0.5～1h；
(2)制备B组分：将硅改性脂肪族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯三聚体混合均匀；
(3)制备密封胶：将A、B组分混合均匀。
本发明具有以下有益效果：
(1)经改性后，异氰酸酯组分引入了大量长链，同时聚天门冬氨酸酯树脂引入含氟侧链位阻增加，仲胺基与异氰酸酯的反应活性明显下降，所制备的聚脲密封胶有较长的适用期，可以充分满足刮涂条件；
(2)所制备的聚脲密封胶为双组份密封胶，有良好的存储稳定性；
(3)所制备的聚脲密封胶引入了氟硅链段，具有良好的拒水拒油特性，且成膜均匀致密，水分子不易扩散至密封胶内部，表现出良好的防水防霉效果，尤其适用于潮湿的使用场景，如厨房、卫生间等；
(4)所制备的聚脲密封胶有优异的力学性能，对基材都有良好的附着力。且无需使用溶剂，对环境更为友好，适合用作家装材料。
具体实施方式
下列实施实例用以更详细地描述本发明方案，但本发明并不局限于实施例所描述的方案。
实施例1
本实施例公开了一种长适用期的聚脲密封胶材料，其组分为以下部分：
A组分：
氟改性聚天门冬氨酸酯树脂A 20份；
F420 30份；
F520 30份；
纳米二氧化硅 5份；
4A分子筛 5份；
KH550 0.5份；
邻苯二甲酸二辛酯 4份；
BYK1794 0.5份
B组分：
硅改性HDI预聚体 90份；
HT-300 10份
该密封胶的制备由以下步骤完成：
(1)制备氟改性聚天门冬氨酸酯树脂：将30g 3,3-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷置于250mL三口瓶中，通入N2，滴加60g马来酸二乙酯，于70～80℃反应，当3,3-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷反应率达80％时，停止反应，减压蒸馏除去未反应的马来酸二乙脂。加入4g 1,1,1-三氟-2,3-环氧丙烷，继续在70～80℃下反应3h。反应结束后冷却至室温。
制备硅改性脂肪族异氰酸酯：将5g 1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷、100gPPG2000、50g HDI、0.1g二月桂酸二丁基锡混合均匀，于70～80℃反应至NCO％稳定不变；
(2)制备A组分：按照组分配比将氟改性聚天门冬氨酸酯树脂、F420、F520、纳米二氧化硅、4A分子筛、KH550、邻苯二甲酸二辛酯、BYK1794混合均匀，高速分散1h；
制备B组份：按照组分配比称取定量的硅改性HDI预聚体、HT-300搅拌混合均匀；
制备密封胶：将A、B组分按1:1混合均匀，即可制得所需聚脲密封胶。
实施例2
本实施例公开了一种长适用期的聚脲密封胶材料，其组分为以下部分：
A组分：
氟改性聚天门冬氨酸酯树脂A 20份；
F420 60份
纳米二氧化硅 5份；
炭黑 2份
4A分子筛 5份；
KH550 0.5份；
邻苯二甲酸二辛酯 4份；
BYK1794 0.5份
B组分：
硅改性HDI预聚体 90份；
HT-100 9份
该密封胶的制备由以下步骤完成：
(1)制备氟改性聚天门冬氨酸酯树脂：将18g 4,4'-二氨基二环己基甲烷置于250mL三口瓶中，通入N2，滴加60g马来酸二乙酯，于70～80℃反应，当4,4'-二氨基二环己基甲烷反应率达80％时，停止反应，减压蒸馏除去未反应的马来酸二乙脂。加入2g 1,1,1-三氟-2,3-环氧丙烷，继续在70～80℃下反应3h。反应结束后冷却至室温。
制备硅改性HDI预聚体：将2.5g 1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷、100gPTMEG2000、50g HDI、0.1g二月桂酸二丁基锡混合均匀，于70～80℃反应至NCO％稳定不变；
(2)制备A组分：按照组分配比将氟改性聚天门冬氨酸酯树脂、F420、纳米二氧化硅、炭黑、4A分子筛、KH550、邻苯二甲酸二辛酯、BYK1794混合均匀，高速分散1h；
制备B组份：按照组分配比称取定量的硅改性HDI预聚体、HT-100搅拌混合均匀；
制备密封胶：将A、B组分按1:0.9混合均匀，即可制得所需聚脲密封胶。
实施例3
本实施例公开了一种长适用期的聚脲密封胶材料，其组分为以下部分：
A组分：
氟改性聚天门冬氨酸酯树脂A 20份；
F420 20份
F520 40份
纳米二氧化硅 5份；
炭黑 2份
4A分子筛 5份；
KH550 0.5份；
邻苯二甲酸二辛酯 4份；
BYK1794 0.5份
B组分：
硅改性IPDI预聚体 90份；
HT-300 10份
该密封胶的制备由以下步骤完成：
(1)制备氟改性聚天门冬氨酸酯树脂：将20g 3,3-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷置于250mL三口瓶中，通入N2，滴加60g马来酸二乙酯，于70～80℃反应，当3,3-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷反应率达80％时，停止反应，减压蒸馏除去未反应的马来酸二乙脂。加入2g 1,1,1-三氟-2,3-环氧丙烷，继续在70～80℃下反应3h。反应结束后冷却至室温。
制备硅改性IPDI预聚体：将2.5g 1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷、100gPPG2000、66g IPDI、0.1g二月桂酸二丁基锡混合均匀，于70～80℃反应至NCO％稳定不变；
(2)制备A组分：按照组分配比将氟改性聚天门冬氨酸酯树脂、F420、F520、纳米二氧化硅、炭黑、4A分子筛、KH550、邻苯二甲酸二辛酯、BYK1794混合均匀，高速分散1h；
制备B组份：按照组分配比称取定量的硅改性IPDI预聚体、HT-300搅拌混合均匀；
制备密封胶：将A、B组分1:1混合均匀，即可制得所需聚脲密封胶。
实施例4
本实施例公开了一种长适用期的聚脲密封胶材料，其组分为以下部分：
A组分：
氟改性聚天门冬氨酸酯树脂A 13份；
F420 30份；
F520 30份；
纳米二氧化硅 5份；
4A分子筛 5份；
KH550 0.5份；
邻苯二甲酸二辛酯 4份；
BYK054 0.5份
B组分：
硅改性HDI预聚体 90份；
HT-300 10份
该密封胶的制备由以下步骤完成：
(1)制备氟改性聚天门冬氨酸酯树脂：将15g六亚甲基二胺置于250mL三口瓶中，通入N2，滴加60g马来酸二乙酯，于70～80℃反应，当六亚甲基二胺反应率达80％时，停止反应，减压蒸馏除去未反应的马来酸二乙脂。加入4g1,1,1-三氟-2,3-环氧丙烷，继续在70～80℃下反应3h。反应结束后冷却至室温。
制备硅改性脂肪族异氰酸酯：将5g 1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷、100gPPG2000、50g HDI、0.1g二月桂酸二丁基锡混合均匀，于70～80℃反应至NCO％稳定不变；
(2)制备A组分：按照组分配比将氟改性聚天门冬氨酸酯树脂、F420、F520、纳米二氧化硅、4A分子筛、KH550、邻苯二甲酸二辛酯、BYK054混合均匀，高速分散1h；
制备B组份：按照组分配比称取定量的硅改性HDI预聚体、HT-300搅拌混合均匀；
制备密封胶：将A、B组分按1:1混合均匀，即可制得所需聚脲密封胶。
对比例1
聚脲密封胶材料，其组分为以下部分：
A组分：
F420 40份
F520 40份
纳米二氧化硅 5份；
4A分子筛 5份；
KH550 0.5份；
邻苯二甲酸二辛酯 4份；
BYK1794 0.5份
B组分：
HDI预聚体 90份；
HT-300 10份
该密封胶的制备由以下步骤完成：
(1)制备HDI预聚体：将120g PPG2000、50g HDI、0.1g二月桂酸二丁基锡混合均匀，于70～80℃反应至NCO％稳定不变；
(2)制备A组分：按照组分配比将F420、F520、纳米二氧化硅、4A分子筛、KH550、邻苯二甲酸二辛酯、BYK1794混合均匀，高速分散1h；
制备B组份：按照组分配比称取定量的HDI预聚体、HT-300搅拌混合均匀；
制备密封胶：将A、B组分1:1混合均匀，即可制得所需聚脲密封胶。
对比例2
聚脲密封胶材料，其组分为以下部分：
A组分：
氟改性聚天门冬氨酸酯树脂A 20份；
F420 60份
纳米二氧化硅 5份；
4A分子筛 5份；
KH550 0.5份；
邻苯二甲酸二辛酯 4份；
BYK1794 0.5份
B组分：
HDI预聚体 90份；
HT-300 10份
该密封胶的制备由以下步骤完成：
(1)制备氟改性聚天门冬氨酸酯树脂：将30g 3,3-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷置于250mL三口瓶中，通入N2，滴加60g马来酸二乙酯，于70～80℃反应，当3,3-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷反应率达80％时，停止反应，减压蒸馏除去未反应的马来酸二乙脂。加入4g 1,1,1-三氟-2,3-环氧丙烷，继续在70～80℃下反应3h。反应结束后冷却至室温。
制备HDI预聚体：将120g PPG2000、50g HDI、0.1g二月桂酸二丁基锡混合均匀，于70～80℃反应至NCO％稳定不变；
(2)制备A组分：按照组分配比将氟改性聚天门冬氨酸酯树脂、F420、纳米二氧化硅、4A分子筛、KH550、邻苯二甲酸二辛酯、BYK1794混合均匀，高速分散1h；
制备B组份：按照组分配比称取定量的HDI预聚体、HT-300搅拌混合均匀；
制备密封胶：将A、B组分1:1混合均匀，即可制得所需聚脲密封胶。
对比例3
聚脲密封胶材料，其组分为以下部分：
A组分：
F420 80份
纳米二氧化硅 5份；
4A分子筛 5份；
KH550 0.5份；
邻苯二甲酸二辛酯 4份；
BYK1794 0.5份
B组分：
硅改性HDI预聚体90份；
HT-300 10份
该密封胶的制备由以下步骤完成：
(1)制备硅改性脂肪族异氰酸酯：将5g 1,3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷、100g PPG2000、50g HDI、0.1g二月桂酸二丁基锡混合均匀，于70～80℃反应至NCO％稳定不变；
(2)制备A组分：按照组分配比将F420、纳米二氧化硅、4A分子筛、KH550、邻苯二甲酸二辛酯、BYK1794混合均匀，高速分散1h；
制备B组份：按照组分配比称取定量的硅改性HDI预聚体、HT-300搅拌混合均匀；
制备密封胶：将A、B组分1:1混合均匀，即可制得所需聚脲密封胶。
实施例和对比例测试结果如下表1。
表1实施例和对比例测试结果
Figure BDA0003663301850000151

Claims (10)

1.一种长适用期的氟硅改性聚脲密封胶，包括以下组分：以质量份计，
A组分：
Figure FDA0003663301840000011
B组分：
硅改性脂肪族异氰酸酯 10～100份；
脂肪族异氰酸酯三聚体 2～30份；
所述A组分与B组分的质量比为1:0.8～1:1.2。
2.根据权利要求1所述的长适用期的氟硅改性聚脲密封胶，其特征在于：所述氟改性聚天门冬氨酸酯树脂，包括以下质量份原料制备：10～30份脂肪族二胺、20～80份马来酸酯、1～5份含氟环氧树脂。
3.根据权利要求1所述的长适用期的氟硅改性聚脲密封胶，其特征在于：所述硅改性脂肪族异氰酸酯，包括以下原料制备：0.1～5份端羟基硅氧烷、80～150份多元醇、40～80份脂肪族二异氰酸酯、0.05～2份催化剂。
4.根据权利要求1所述的长适用期的氟硅改性聚脲密封胶，其特征在于：所述马来酸酯为马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的长适用期的氟硅改性聚脲密封胶，其特征在于：所述脂肪族二胺为乙二胺、癸二胺、二亚乙基三胺、六亚甲基二胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷、3,3-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺中的一种或多种，优选为3,3-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷。
6.根据权利要求1所述的长适用期的氟硅改性聚脲密封胶，其特征在于：所述端羟基硅氧烷为1，3-双(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷、1，3-二(3-羟基丙基)四甲基二硅氧烷、羟基聚二甲基硅氧烷、1，3-双(3-(2-羟乙氧基)丙基)四甲基二硅氧烷。
7.根据权利要求1所述的长适用期的氟硅改性聚脲密封胶，其特征在于：所述多元醇为聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇、聚己内酯多元醇、蓖麻油多元醇中的一种或多种；优选为PPG2000和/或PTMEG2000。
8.根据权利要求1所述的长适用期的氟硅改性聚脲密封胶，其特征在于：所述氟改性聚天门冬氨酸酯树脂，其制备方法包括以下步骤：按照比例，惰性气体保护下，脂肪族二胺和马来酸酯于60～90℃反应，当脂肪族二胺转化率达70～90％时，停止反应，减压蒸馏除去未反应的马来酸脂；加入含氟环氧树脂，在60～90℃下反应2～5h。
9.根据权利要求1所述的长适用期的氟硅改性聚脲密封胶，其特征在于：所述硅改性脂肪族异氰酸酯，其制备方法包括以下步骤：将端羟基硅烷、多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂混合均匀，于65～90℃反应至NCO％至理论值。
10.一种如权利要求1～9中任一项所述的长适用期的氟硅改性聚脲密封胶的制备方法，包括以下步骤：按照比例，
(1)制备A组分：将氟改性聚天门冬氨酸酯树脂、聚天门冬氨酸酯树脂、填料、颜料、分子筛、附着力促进剂、增塑剂、消泡剂混合均匀，高速分散0.5～1h；
(2)制备B组分：将硅改性脂肪族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯三聚体混合均匀；
(3)制备密封胶：将A、B组分混合均匀。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118027407A (zh) * 2024-03-01 2024-05-14 南京维新高分子科技有限公司 一种氟硅改性聚天冬聚脲涂料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109207039A (zh) * 2018-09-06 2019-01-15 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 一种氟改性天冬聚脲涂料及其制备方法
CN112812305A (zh) * 2020-12-30 2021-05-18 浙江艾特普科技有限公司 一种氟改性pae树脂及其制备方法和涂料组合物
CN113736059A (zh) * 2021-09-15 2021-12-03 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 具有海洋防污功能的天冬聚脲树脂体系以及涂料组合物
CN114196304A (zh) * 2022-01-08 2022-03-18 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 一种无溶剂氟改性聚天门冬氨酸酯多功能隔热涂料
CN114231142A (zh) * 2021-12-31 2022-03-25 石家庄戴克科技有限公司 一种氟硅改性聚脲新材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109207039A (zh) * 2018-09-06 2019-01-15 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 一种氟改性天冬聚脲涂料及其制备方法
CN112812305A (zh) * 2020-12-30 2021-05-18 浙江艾特普科技有限公司 一种氟改性pae树脂及其制备方法和涂料组合物
CN113736059A (zh) * 2021-09-15 2021-12-03 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 具有海洋防污功能的天冬聚脲树脂体系以及涂料组合物
CN114231142A (zh) * 2021-12-31 2022-03-25 石家庄戴克科技有限公司 一种氟硅改性聚脲新材料及其制备方法
CN114196304A (zh) * 2022-01-08 2022-03-18 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 一种无溶剂氟改性聚天门冬氨酸酯多功能隔热涂料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118027407A (zh) * 2024-03-01 2024-05-14 南京维新高分子科技有限公司 一种氟硅改性聚天冬聚脲涂料及其制备方法

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