CN114958177A - 延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料及制备方法 - Google Patents
延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114958177A CN114958177A CN202210832881.8A CN202210832881A CN114958177A CN 114958177 A CN114958177 A CN 114958177A CN 202210832881 A CN202210832881 A CN 202210832881A CN 114958177 A CN114958177 A CN 114958177A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene oxide
- polyurethane
- modified
- modifier
- graphene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 128
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 73
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 158
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 80
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 80
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 34
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 24
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical group NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- -1 amine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N semicarbazide Chemical compound NNC(N)=O DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 20
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 14
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 14
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 239000000138 intercalating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 claims description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 13
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 13
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 5
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 1-(2H-benzotriazol-5-yl)-3-methyl-8-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carbonyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound CN1C(=O)N(c2ccc3n[nH]nc3c2)C2(CCN(CC2)C(=O)c2cnc(NCc3cccc(OC(F)(F)F)c3)nc2)C1=O YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N [3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-ylmethyl)-1-oxa-2,8-diazaspiro[4.5]dec-2-en-8-yl]-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]methanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CC1=NOC2(C1)CCN(CC2)C(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
本发明涉及一种延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料及制备方法，为解决不兼具耐腐蚀性耐候性问题，是氧化石墨烯先经改性剂改性成氧化石墨烯，后加入表面活性剂和聚氨酯溶剂混合液中经纳米氧化铝修饰成氧化石墨烯悬浊液，再与聚氨酯配制而成；氧化石墨烯与改性剂为等质量，聚氨酯溶剂和表面活性剂为适用量，其它原料的质量份为：聚氨酯100、固化剂10‑25、改性氧化石墨烯0.1‑1和纳米氧化铝0.2‑2。聚氨酯溶剂由异丙醇和乙二醇配制而成；固化剂为带有两个以上氨基的胺类化合物，且为芳香族结构或脂肪族结构。改性剂选自三聚氰胺、尿素、氨基脲。具有防腐蚀，耐候性好，延长恶劣工况使用寿命，经济实用的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种石墨烯底面合一涂料，特别是涉及一种延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料及制备方法。
背景技术
工程机械行业是国民经济发展的基础，近年来随着国家对基建的持续投入，工程机械产业也随之突飞猛进。涂装作业作为工程机械生产中的重要一环，目前一般采用防腐底漆加聚氨酯面漆两道涂层体系来配套 ,这样的配套方式存在施工流水线长、占用厂房面积大、工序施工人员多等缺点,另外随着国家对环境的重视以及各类环保法规的出台，传统的溶剂型涂料因为在施工过程中排放大量的挥发性有机化合物,简称为VOC(VolatileOrganic Compounds)越来越难以满足要求。目前工程机械表面涂装使用的传统溶剂型涂料一般固含量小于60％，施工时需要加入重量比为20-40％有机溶剂调配的稀释剂来辅助施工，导致施工时产生的VOC＞600g/ L，因此，需要提供一种无需进行设备改进，只需要喷涂一次，在满足耐候性、外观要求的同时，又能保证较低、符合要求VOC的涂料。
现有技术的底面合一涂料虽然已经有很多，但是，却缺少能够延长恶劣工况使用寿命的经济实用水性环氧石墨烯底面合一涂料。
现有一种防海水腐蚀的表面防护涂料，包括以下按照重量份的原料：环氧树 脂70-80份、纳米高岭土5-12份、纳米氧化铝6-18份、改性氧化石墨烯18-22份、乳化剂4-9 份、增稠剂2-4份、去离子水28-42份。所述改性氧化石墨烯采用以下方法制备而成：1)将氧化石墨烯分散于醇溶剂中，搅拌分散均匀，加入催化剂，得分散液；2)通过气体置换将反应器内空气替换为二氧化碳，在压力2-5MPa、温度60-100℃下搅 拌反应，反应结束后冷却至室温，将气体缓慢排除后，过滤除去催化剂及溶剂后，离心水洗，得改性氧化石墨烯。所述醇溶剂为甲 醇、乙醇或异丙醇。制备步骤如下1)按重量份称取各原料；2)将纳米高岭土、纳米氧化铝和改性氧化石墨烯，加入水浴池，并同步加入蒸馏水，加 热至40-75℃，保温60min，同步进行超声搅拌，随后真空干燥，得块状混合物A，最后将块状 混合物A研磨，得混合物A粉体；3)按重量份称取改性环氧树脂，加入反应釜，并同步加入混合物A粉体和乳化剂，搅拌 加热反应45-70min，温度控制在40-55℃，随后加入去离子水，保温在55-70℃，乳化60- 120min，得乳化改性涂料；4)待乳化完成，升温至55-75℃，并搅拌60-120min，搅拌的同时，同步加入增稠剂和固 化剂，超声分散，搅拌完成后得到所述的防海水腐蚀的表面防护涂料。其通过在涂料中添加环氧树脂、纳米 高岭土、纳米氧化铝和改性氧化石墨烯，极大提高了涂料的防腐性能，能够对船舶进行有效 保护，而且制作方法简单、原料易购、成本低、易制作，具有广阔的引用前景。但是，在耐候性方面明显不足。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术的上述缺陷，提供一种延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料，本发明还提供该涂料的制备方法。
为实现上述目的，本发明延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料，其特别之处在于氧化石墨烯先经改性剂改性成氧化石墨烯，后加入表面活性剂和聚氨酯溶剂混合液中经纳米氧化铝修饰成氧化石墨烯悬浊液，再与聚氨酯配制而成；氧化石墨烯与改性剂为等质量，聚氨酯溶剂和表面活性剂为适用量，其它原料的质量份为：聚氨酯100、固化剂10-25、改性氧化石墨烯0.1-1和纳米氧化铝0.2-2。聚氨酯确切为聚氨基甲酸酯。具有防腐蚀，耐候性好，延长恶劣工况使用寿命，经济实用的优点。
作为优化，聚氨酯溶剂由异丙醇和乙二醇按1:1的质量比配制而成；表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮，纳米氧化铝粒径为20-40nm，固化剂为带有两个以上氨基的胺类化合物，且为芳香族结构或脂肪族结构；改性剂选自三聚氰胺、尿素、氨基脲。固化剂为聚酰胺。
作为优化，聚氨酯溶剂质量份为2-5，表面活性剂质量份为2-4。
作为优化，氧化石墨烯改性是使用改性剂对氧化石墨烯进行氨基接枝改性处理：按配比取氧化石墨烯和改性剂分别溶于水中，完全溶解后，改性剂溶液加水稀释使改性剂水溶液与氧化石墨烯水溶液按数倍溶液质量比混合，并在78-82 ℃恒温水浴环境中反应0.9-1.1h；58-62℃恒温干燥处理，烘干水分，制得改性氧化石墨烯。
作为优化，氧化石墨烯经改性后先修饰处理成氧化石墨烯悬浊液，再配制底面合一涂料；其中，氧化石墨烯经改性后的修饰处理是：将表面活性剂加入聚氨酯溶剂中，超声处理后加入纳米氧化铝和改性氧化石墨烯，电磁搅拌并超声处理后获得经改性修饰处理后的氧化石墨烯悬浊液。
作为优化，氧化石墨烯悬浊液配制底面合一涂料是：将聚氨酯加入氧化石墨烯悬浊液中，超声处理至聚氨酯树脂完全溶解制得主组份；取规定量的固化剂供使用时混合备用；使用时，加入固化剂，搅拌熟化；根据需要用主组份溶剂调整粘稠度，进行喷涂。
本发明所述延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料的制备方法是氧化石墨烯经改性修饰后配制：其中，氧化石墨烯改性是使用改性剂对氧化石墨烯进行氨基接枝改性处理：按配比取氧化石墨烯和改性剂分别溶于水中，完全溶解后，改性剂溶液加水稀释使改性剂水溶液与氧化石墨烯水溶液按4-6:1溶液质量比混合，并在78-82℃恒温水浴环境中反应0.9-1.1h；58-62℃恒温干燥处理，烘干水分，制得改性氧化石墨烯。
作为优化，氧化石墨烯经改性后先修饰处理成氧化石墨烯悬浊液，再配制底面合一涂料；其中，氧化石墨烯经改性后的修饰处理是：将表面活性剂加入聚氨酯溶剂中，超声处理0.4-0.6h后加入纳米氧化铝和改性氧化石墨烯，电磁搅拌并超声处理0.9-1.1h至完全分散均匀后，获得经改性修饰处理后的氧化石墨烯悬浊液。
作为优化，配制底面合一涂料是：将聚氨酯加入氧化石墨烯悬浊液中，超声处理28-32min至聚氨酯完全溶解制得主组份密封包装备用；取规定量的固化剂另外包装，供使用时混合备用；使用时，加入固化剂，搅拌熟化；根据需要用主组份溶剂调整粘稠度，进行喷涂；主组份溶剂由正丁醇和二甲苯按1:1-2的质量比配制而成。
作为优化，氧化石墨烯的制备步骤包括a.在冰浴条件下，使用氧化剂、插层剂对石墨进行氧化、插层处理;b. 在恒温水浴环境中使混合物反应完全；c.待反应产物温度降至室温，稀释处理并去除过量的氧化剂；d.反复多次离心、水洗至反应产物呈中性；e.冷冻干燥处理后，制得氧化石墨烯。
采用上述技术方案后，本发明延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料及制备方法制取的涂料具有优异的耐腐蚀性能和耐候性,有效延长涂层在户外甚至恶劣工况中的使用寿命，且生产成本较低、操作简单方便，有着广阔应用前景的优点。
附图说明
图1-4分别是本发明延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料及制备方法实施例一至四的涂层试样经300 h盐雾实验后的形貌图。图5是实施例一至四的涂层试样的极化曲线图。
具体实施方式
实施例一，本发明延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料是氧化石墨烯先经改性剂改性成氧化石墨烯，后加入表面活性剂和聚氨酯溶剂混合液中经纳米氧化铝修饰成氧化石墨烯悬浊液，再与聚氨酯配制而成；氧化石墨烯与改性剂为等质量，聚氨酯溶剂和表面活性剂为适用量，其它原料的质量份为：聚氨酯100、固化剂10、改性氧化石墨烯0.1和纳米氧化铝0.2。聚氨酯溶剂由异丙醇和乙二醇按1:1的质量比配制而成；表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮，纳米氧化铝粒径为20 nm，固化剂为带有两个以上氨基的胺类化合物，且为芳香族结构或脂肪族结构；改性剂为三聚氰胺。聚氨酯溶剂质量份为2，表面活性剂质量份为3。具有防腐蚀，耐候性好，延长恶劣工况使用寿命，经济实用的优点。制备方法，包括以下步骤A、B、C。
步骤A. 制备氧化石墨烯，包括：a.称取1.5g超细石墨于150 ml浓硫酸和50ml浓磷酸溶液中，冰浴条件下缓慢添加15 g高猛酸钾；b.在60 ℃恒温水浴环境中反应10h，使混合物反应完全；c.将反应产物温度降至室温，加入适量冰水稀释，随后缓慢滴加双氧水至反应产物变为金黄色；d.以3000 r/min对反应产物进行10 min离心处理，多次水洗至反应产物呈中性；e.冷冻干燥处理后，制得氧化石墨烯。
步骤B 对氧化石墨烯进行改性、修饰处理，包括：a. 分别取0.05 g氧化石墨烯和0.05 g三聚氰胺完全溶于10 ml水中，三聚氰胺溶液加水稀释使三聚氰胺水溶液与氧化石墨烯水溶液按5:1溶液质量比混合，并在80 ℃恒温水浴环境中，反应1h；b. 60 ℃恒温干燥处理，烘干水分，制得改性氧化石墨烯；c. 称取0.3g表面活性剂于0.2g聚氨酯溶剂中，超声处理0.5h； d.加入0.02g纳米氧化铝，0.01g改性氧化石墨烯，电磁搅拌并超声处理1h，获得经修饰处理后的氧化石墨烯悬浊液。
步骤C 制备聚氨酯底面合一涂料，包括：a. 称取10g聚氨酯于经修饰处理后的氧化石墨烯悬浊液中，超声处理30 min至聚氨酯完全溶解；b. 加入1g聚酰胺固化剂，电磁搅拌、熟化处理；c. 调整聚氨酯底面合一涂料粘稠度，使用K3喷枪进行喷涂，制备聚氨酯底面合一涂层样品。请参见图1本实施例的涂层试样经300 h盐雾实验后的形貌图。
实施例二，本发明延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料是氧化石墨烯先经改性剂改性成氧化石墨烯，后加入表面活性剂和聚氨酯溶剂混合液中经纳米氧化铝修饰成氧化石墨烯悬浊液，再与聚氨酯配制而成；氧化石墨烯与改性剂为等质量，聚氨酯溶剂和表面活性剂为适用量，其它原料的质量份为：聚氨酯100、固化剂15、改性氧化石墨烯0.4和纳米氧化铝0.8。聚氨酯溶剂由异丙醇和乙二醇按1:1的质量比配制而成；表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮，纳米氧化铝粒径为30nm，固化剂为带有两个以上氨基的胺类化合物，且为芳香族结构或脂肪族结构；改性剂为尿素。聚氨酯溶剂质量份为3，表面活性剂质量份为2。具有防腐蚀，耐候性好，延长恶劣工况使用寿命，经济实用的优点。制备方法，包括以下步骤A、B、C。
步骤A. 制备氧化石墨烯，包括：a.称取1.5g超细石墨于150ml浓硫酸和50ml浓磷酸溶液中，冰浴条件下缓慢添加15g高猛酸钾；b.在58 ℃恒温水浴环境中反应9h，使混合物反应完全；c.将反应产物温度降至室温，加入适量冰水稀释，随后缓慢滴加双氧水至反应产物变为金黄色；d.以3000 r/min对反应产物进行9min离心处理，多次水洗至反应产物呈中性；e.冷冻干燥处理后，制得氧化石墨烯。
步骤B 对氧化石墨烯进行改性、修饰处理，包括：a.分别取0.05 g氧化石墨烯和0.05 g尿素完全溶于10 ml水中，尿素溶液加水稀释使尿素水溶液与氧化石墨烯水溶液按4:1溶液质量比混合，并在78 ℃恒温水浴环境中，反应0.9 h；b.58 ℃恒温干燥处理，烘干水分，制得改性氧化石墨烯；c.称取0.2g表面活性剂于0.3g聚氨酯溶剂中，超声处理0.4h；d. 加入0.08纳米氧化铝和0.04改性氧化石墨烯，电磁搅拌并超声处理0.9 h，获得经修饰处理后的氧化石墨烯悬浊液。
步骤C 制备聚氨酯底面合一涂料，包括：a.称取10g聚氨酯于经修饰处理后的氧化石墨烯悬浊液中，超声处理28 min至聚氨酯完全溶解；b.加入1.5g聚酰胺固化剂，电磁搅拌、熟化处理；c.调整聚氨酯底面合一涂料粘稠度，使用K3喷枪进行喷涂，制备聚氨酯底面合一涂层样品。请参见图2 ，本实施例涂层试样经300 h盐雾实验后的形貌图。
实施例三，本发明延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料是氧化石墨烯先经改性剂改性成氧化石墨烯，后加入表面活性剂和聚氨酯溶剂混合液中经纳米氧化铝修饰成氧化石墨烯悬浊液，再与聚氨酯配制而成；氧化石墨烯与改性剂为等质量，聚氨酯溶剂和表面活性剂为适用量，其它原料的质量份为：聚氨酯100、固化剂20、改性氧化石墨烯0.07和纳米氧化铝1.4。聚氨酯溶剂由异丙醇和乙二醇按1:1的质量比配制而成；表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮，纳米氧化铝粒径为40 nm，固化剂为带有两个以上氨基的胺类化合物，且为芳香族结构或脂肪族结构；改性剂为氨基脲。聚氨酯溶剂质量份为4，表面活性剂质量份为4。具有防腐蚀，耐候性好，延长恶劣工况使用寿命，经济实用的优点。制备方法，包括以下步骤A、B、C。
步骤A. 制备氧化石墨烯，包括：a.称取1.5 g超细石墨于150 ml浓硫酸和50ml浓磷酸溶液中，冰浴条件下缓慢添加15g高猛酸钾；b. 在62℃恒温水浴环境中反应11 h，使混合物反应完全；c.将反应产物温度降至室温，加入适量冰水稀释，随后缓慢滴加双氧水至反应产物变为金黄色；d.以3000 r/min对反应产物进行11 min离心处理，多次水洗至反应产物呈中性；e.冷冻干燥处理后，制得氧化石墨烯。
步骤B 对氧化石墨烯进行改性、修饰处理，包括：a. 分别取0.05 g氧化石墨烯和0.05 g氨基脲完全溶于10 ml水中，氨基脲溶液加水稀释使氨基脲水溶液与氧化石墨烯水溶液按6:1溶液质量比混合，并在82 ℃恒温水浴环境中，反应1.1h；b. 62 ℃恒温干燥处理，烘干水分，制得改性氧化石墨烯；c.称取0.4g表面活性剂于0.4g聚氨酯溶剂中，超声处理0.6 h； d. 加入0.14g纳米氧化铝，0.07g改性氧化石墨烯，电磁搅拌并超声处理1.1 h，获得经修饰处理后的氧化石墨烯悬浊液。
步骤C 制备聚氨酯底面合一涂料，包括：a. 称取10g聚氨酯于经修饰处理后的氧化石墨烯悬浊液中，超声处理32 min至聚氨酯完全溶解；b. 加入2g聚酰胺固化剂，电磁搅拌、熟化处理；c. 调整聚氨酯底面合一涂料粘稠度，使用K3喷枪进行喷涂，制备聚氨酯底面合一涂层样品。请参见图3 ，本实施例涂层试样经300 h盐雾实验后的形貌图。
实施例四，本发明延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料是氧化石墨烯先经改性剂改性成氧化石墨烯，后加入表面活性剂和聚氨酯溶剂混合液中经纳米氧化铝修饰成氧化石墨烯悬浊液，再与聚氨酯配制而成；氧化石墨烯与改性剂为等质量，聚氨酯溶剂和表面活性剂为适用量，其它原料的质量份为：聚氨酯100、固化剂25、改性氧化石墨烯1和纳米氧化铝2。聚氨酯溶剂由异丙醇和乙二醇按1:1的质量比配制而成；表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮，纳米氧化铝粒径为30 nm，固化剂为带有两个以上氨基的胺类化合物，且为芳香族结构或脂肪族结构；改性剂为三聚氰胺。聚氨酯溶剂质量份为5，表面活性剂质量份为3。具有防腐蚀，耐候性好，延长恶劣工况使用寿命，经济实用的优点。制备方法，包括以下步骤A、B、C。
步骤A. 制备氧化石墨烯，包括：a.称取1.5 g超细石墨于150 ml浓硫酸和50 ml浓磷酸溶液中，冰浴条件下缓慢添加15 g高猛酸钾；b.在58℃恒温水浴环境中反应9 h，使混合物反应完全；c.将反应产物温度降至室温，加入适量冰水稀释，随后缓慢滴加双氧水至反应产物变为金黄色；d.以3000 r/min对反应产物进行9 min离心处理，多次水洗至反应产物呈中性；e.冷冻干燥处理后，制得氧化石墨烯。
步骤B 对氧化石墨烯进行改性、修饰处理，包括：a. 分别取0.05 g氧化石墨烯和0.05 g三聚氰胺完全溶于10 ml水中，三聚氰胺溶液加水稀释使三聚氰胺水溶液与氧化石墨烯水溶液按4:1溶液质量比混合，并在78℃恒温水浴环境中，反应0.9 h；b. 28 ℃恒温干燥处理，烘干水分，制得改性氧化石墨烯；c.称取0.3g表面活性剂于0.5g聚氨酯溶剂中，超声处理0.4 h； d.加入0.2g纳米氧化铝和0.1g改性氧化石墨烯，电磁搅拌并超声处理1 h，获得经修饰处理后的氧化石墨烯悬浊液。
步骤C 制备聚氨酯底面合一涂料，包括：a. 称取10g聚氨酯于经修饰处理后的氧化石墨烯悬浊液中，超声处理28 min至聚氨酯完全溶解；b.加入2.5g聚酰胺固化剂，电磁搅拌、熟化处理；c.调整聚氨酯底面合一涂料粘稠度，使用K3喷枪进行喷涂，制备聚氨酯底面合一涂层样品。请参见图4 ，本实施例涂层试样经300 h盐雾实验后的形貌图。
根据ASTM D4587-11标准，使用紫外线加速老化实验箱对各涂层试样进行加速老化实验。紫外线光源（UVA）波长为340nm，辐照度为0.89W/m2，循环测试过程为紫外线辐照8h+冷凝4 h连续重复进行，在紫外线辐照和冷凝过程中黑色面板温度分别设定为60±2.5℃和50±2.5℃。随后使用电化学工作站对20天紫外线加速老化实验后各实施例试样涂层试样的电化学性能进行评价。请参见图5，各实施例涂层试样的极化曲线图。
根据GB/T 6461-2002标准，从保护评级（Rp）和外观评级（RA）两个方面对经紫外线加速老化实验后的试样进行评价，如表1所示，实施例涂层试样的性能评级结果表1。
| 涂层试样 | 评价结果 | 涂层试样 | 评价结果 |
| 实施例1 | 8 / 9 vs E | 实施例2 | 9 / 9 s A |
| 实施例3 | 10 / 8 s E | 实施例4 | 10 / 9 vs A |
实施例1～4提供的聚氨酯石墨烯底面合一涂料，采用价格低廉的石墨烯作为主要防腐材料，涂料具备优异的耐腐蚀性能和耐候性,有效延长了涂层在户外甚至恶劣工况中的使用寿命，且生产成本较低、操作简单方便，有着广阔的应用前景。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。
总之，本发明延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料及制备方法制取的涂料具有优异的耐腐蚀性能和耐候性,有效延长涂层在户外甚至恶劣工况中的使用寿命，且生产成本较低、操作简单方便，有着广阔应用前景的优点。
Claims (10)
1.一种延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料，其特征在于氧化石墨烯先经改性剂改性成氧化石墨烯，后加入表面活性剂和聚氨酯溶剂混合液中经纳米氧化铝修饰成氧化石墨烯悬浊液，再与聚氨酯配制而成；氧化石墨烯与改性剂为等质量，聚氨酯溶剂和表面活性剂为适用量，其它原料的质量份为：聚氨酯100、固化剂10-25、改性氧化石墨烯0.1-1和纳米氧化铝0.2-2。
2.根据权利要求1所述延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料，其特征在于聚氨酯溶剂由异丙醇和乙二醇按1:1的质量比配制而成；表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮，纳米氧化铝粒径为20-40nm，固化剂为带有两个以上氨基的胺类化合物，且为芳香族结构或脂肪族结构；改性剂选自三聚氰胺、尿素、氨基脲。
3.根据权利要求1所述延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料，其特征在于聚氨酯溶剂质量份为2-5，表面活性剂质量份为2-4。
4.根据权利要求1所述延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料，其特征在于氧化石墨烯改性是使用改性剂对氧化石墨烯进行氨基接枝改性处理：按配比取氧化石墨烯和改性剂分别溶于水中，完全溶解后，改性剂溶液加水稀释使改性剂水溶液与氧化石墨烯水溶液按数倍溶液质量比混合，并在78-82 ℃恒温水浴环境中反应0.9-1.1h；58-62℃恒温干燥处理，烘干水分，制得改性氧化石墨烯。
5.根据权利要求1所述延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料其特征在于氧化石墨烯经改性后先修饰处理成氧化石墨烯悬浊液，再配制底面合一涂料；其中，氧化石墨烯经改性后的修饰处理是：将表面活性剂加入聚氨酯溶剂中，超声处理后加入纳米氧化铝和改性氧化石墨烯，电磁搅拌并超声处理后获得经改性修饰处理后的氧化石墨烯悬浊液。
6.根据权利要求5所述延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料，其特征在于氧化石墨烯悬浊液配制底面合一涂料是：将聚氨酯加入氧化石墨烯悬浊液中，超声处理至聚氨酯树脂完全溶解制得主组份；取规定量的固化剂供使用时混合备用；使用时，加入固化剂，搅拌熟化；根据需要用主组份溶剂调整粘稠度，进行喷涂。
7.权利要求1所述延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料的制备方法，其特征在于是氧化石墨烯经改性修饰后配制：其中，氧化石墨烯改性是使用改性剂对氧化石墨烯进行氨基接枝改性处理：按配比取氧化石墨烯和改性剂分别溶于水中，完全溶解后，改性剂溶液加水稀释使改性剂水溶液与氧化石墨烯水溶液按4-6:1溶液质量比混合，并在78-82 ℃恒温水浴环境中反应0.9-1.1h；58-62℃恒温干燥处理，烘干水分，制得改性氧化石墨烯。
8.根据权利要求7所述制备方法，其特征在于氧化石墨烯经改性后先修饰处理成氧化石墨烯悬浊液，再配制底面合一涂料；其中，氧化石墨烯经改性后的修饰处理是：将表面活性剂加入聚氨酯溶剂中，超声处理0.4-0.6h后加入纳米氧化铝和改性氧化石墨烯，电磁搅拌并超声处理0.9-1.1h至完全分散均匀后，获得经改性修饰处理后的氧化石墨烯悬浊液。
9.根据权利要求8所述制备方法，其特征在于配制底面合一涂料是：将聚氨酯加入氧化石墨烯悬浊液中，超声处理28-32min至聚氨酯完全溶解制得主组份密封包装备用；取规定量的固化剂另外包装，供使用时混合备用；使用时，加入固化剂，搅拌熟化；根据需要用主组份溶剂调整粘稠度，进行喷涂。
10.根据权利要求7-9任一所述制备方法，其特征在于氧化石墨烯的制备步骤包括a.在冰浴条件下，使用氧化剂、插层剂对石墨进行氧化、插层处理;b. 在恒温水浴环境中使混合物反应完全；c. 待反应产物温度降至室温，稀释处理并去除过量的氧化剂；d. 反复多次离心、水洗至反应产物呈中性；e. 冷冻干燥处理后，制得氧化石墨烯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210832881.8A CN114958177A (zh) | 2022-07-15 | 2022-07-15 | 延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210832881.8A CN114958177A (zh) | 2022-07-15 | 2022-07-15 | 延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114958177A true CN114958177A (zh) | 2022-08-30 |
Family
ID=82970446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210832881.8A Pending CN114958177A (zh) | 2022-07-15 | 2022-07-15 | 延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114958177A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105008466A (zh) * | 2013-03-08 | 2015-10-28 | 比克化学有限公司 | 提供具有耐腐蚀性的金属基材的方法 |
| CN106280578A (zh) * | 2016-07-11 | 2017-01-04 | 国家纳米科学中心 | 一种边缘功能化石墨烯、其制备方法及用于制备防腐涂料的用途 |
| CN109679458A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-04-26 | 内蒙古工业大学 | 一种新型氨基改性氧化石墨烯防腐蚀涂层的制备方法 |
-
2022
- 2022-07-15 CN CN202210832881.8A patent/CN114958177A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105008466A (zh) * | 2013-03-08 | 2015-10-28 | 比克化学有限公司 | 提供具有耐腐蚀性的金属基材的方法 |
| CN106280578A (zh) * | 2016-07-11 | 2017-01-04 | 国家纳米科学中心 | 一种边缘功能化石墨烯、其制备方法及用于制备防腐涂料的用途 |
| CN109679458A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-04-26 | 内蒙古工业大学 | 一种新型氨基改性氧化石墨烯防腐蚀涂层的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111100541A (zh) | 一种水性聚氨酯涂料及其制备方法 | |
| CN108034305B (zh) | 一种氧化铁颜料色浆及其制备方法 | |
| CN114921145B (zh) | 一种改性石墨烯防腐涂料及其制备方法 | |
| CN107987698B (zh) | 一种含改性氧化石墨烯的水性防腐涂料及其制备方法 | |
| CN109627880A (zh) | 一种水性丙烯酸防腐涂料及其制备方法 | |
| CN110655847A (zh) | 一种高性能水性双组份环氧底漆及其制备方法 | |
| CN108129967A (zh) | 一种水性聚氨酯防腐涂料 | |
| CN111978818A (zh) | 一种氧化石墨烯改性阴极电泳底漆及其涂装方法 | |
| CN111434737A (zh) | 一种改性水性环氧树脂/纳米SiO2复合疏水涂层及制备方法 | |
| CN111334160A (zh) | 一种水性防腐底漆及其制备方法 | |
| CN111171694A (zh) | 一种低voc、高光水性双组份丙烯酸聚氨酯银粉漆 | |
| CN107828313B (zh) | 一种含改性氧化石墨烯的环氧树脂涂料及其制备方法 | |
| CN108192437B (zh) | 一种可用于湿碰湿免中涂体系的水性高温金属漆及其施工工艺 | |
| CN105482587A (zh) | 一种环境友好型水性纳米结构木器漆及其制备方法 | |
| CN114958177A (zh) | 延长恶劣工况使用寿命的经济实用聚氨酯石墨烯底面合一涂料及制备方法 | |
| CN104140737B (zh) | 应用于铁路支座上水性环氧富锌底漆的制备方法 | |
| CN115216199A (zh) | 延长恶劣工况使用寿命的经济实用水性环氧石墨烯底面合一涂料及制备方法 | |
| CN114958120A (zh) | 延长恶劣工况使用寿命的经济实用丙烯酸石墨烯底面合一涂料及制备方法 | |
| CN106243851A (zh) | 一种单组份环氧防锈底漆及其制备方法 | |
| CN105038544A (zh) | 一种玻璃鳞片改性聚脲涂料 | |
| CN107987705A (zh) | 一种阴极电泳漆 | |
| CN108219658A (zh) | 一种耐腐蚀聚氨酯涂料及其制备方法 | |
| CN114350233A (zh) | 具有超长使用期的高固体份水性机车超快干配套涂层 | |
| CN105907274A (zh) | 一种环保型水性金属防锈漆 | |
| CN110157308B (zh) | 一种除甲醛木器漆的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220830 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |