CN114929448A - 模具清扫用树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种模具清扫用树脂组合物,包含三聚氰胺系树脂、填充材料、酸性化合物、选自分子量为500以下的酰亚胺化合物和分子量为500以下的脲化合物中的至少一种化合物,上述酸性化合物是与上述酰亚胺化合物不同的化合物,上述酰亚胺化合物和上述脲化合物的合计含有质量与上述酸性化合物的含有质量之比为0.01~100.0的范围。
Description
技术领域
本发明涉及模具清扫用树脂组合物。
背景技术
近年来,随着以智能手机为代表的移动终端的高功能化,半导体的小型化不断推进。另外,伴随着人员不足和成本削减的作业机器人的普及、汽车的电气化等急速前进,从而使用的半导体的种类和数量剧增,并且半导体的更新频率也在增加。随着这样的状况,能够应对封装体的多腔设计、半导体图案的复杂化等的模具已经普及。
随着近年来的半导体密封树脂的成型作业的效率化的要求,对于用于清扫成型模具的树脂组合物(所谓的模具清扫用树脂组合物),也要求清扫作业的效率化。为了有效地进行成型模具的清扫作业,优选模具清扫用树脂组合物显示像迅速扩散到成型模具内部的各个角落那样的高流动性。对于控制模具清扫用树脂组合物的流动性的方法已经有若干报告。
例如,在日本特开2019-126966号公报中,通过使用嵌段羧酸作为三聚氰胺系树脂的固化剂,实现了即使在低温下也显示扩散到成型模具内部的各个角落所需的流动性(所谓的适当的流动性)的模具清扫用树脂组合物。
另外,在日本特开2017-177623号公报中,通过使用多个固化催化剂,实现了取得固化与流动性的平衡的模具清扫用树脂组合物。
另外,在国际公开第2013/011876号中,通过使用平均粒径、粒径的标准偏差、粒径的平均长宽比和粒径的长宽比的标准偏差为特定范围的无机填充材料,实现了显示能够扩散到模具内部的空隙的各个角落的良好的流动性的模具清扫用树脂组合物。
发明内容
在成型模具中,随着多腔设计、小型化和图案的复杂化发展,仅控制模具清扫用树脂组合物的流动性难以使模具清扫用树脂组合物扩散到成型模具内部的各个角落。因此,采取了提高将模具清扫用树脂组合物冲入模具内的柱塞的速度、压力等应对措施。但是,根据该应对措施,在清扫成型模具时,模具清扫用树脂组合物会侵入成型模具的配合面、摩擦面等间隙,容易产生毛刺。如果产生毛刺,则在将半导体密封树脂成型时会产生作业性降低、成型物污染、成型物的品质不均等不良情况。
因此,模具清扫用树脂组合物要求优异的清扫性能和不易产生毛刺的性质。
关于上述观点,在日本特开2019-126966号公报,日本特开2017-177623号公报和国际公开第2013/011876号中,对于模具清扫用树脂组合物中的毛刺产生的问题没有任何关注。
本公开的一个实施方式要解决的问题在于提供不易产生毛刺且清扫性能优异的模具清扫用树脂组合物。
用于解决问题的具体方法包含以下方式。
<1>一种模具清扫用树脂组合物,包含三聚氰胺系树脂、填充材料、酸性化合物、以及选自分子量为500以下的酰亚胺化合物和分子量为500以下的脲化合物中的至少一种化合物,上述酸性化合物是与上述酰亚胺化合物不同的化合物,上述酰亚胺化合物和上述脲化合物的合计含有质量与上述酸性化合物的含有质量之比为0.01~100.0的范围。
<2>根据<1>所述的模具清扫用树脂组合物,其中,相对于上述三聚氰胺系树脂和上述填充材料的合计100质量份,上述酸性化合物、上述酰亚胺化合物和上述脲化合物的合计含量为0.1质量份~12.0质量份的范围。
<3>根据<1>或<2>所述的模具清扫用树脂组合物,其中,上述酰亚胺化合物为选自邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、均苯四甲酰亚胺、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺和1,2-环己烷二甲酰亚胺中的至少一种,并且上述脲化合物为选自脲、1-甲基脲、1-乙基脲、1,1-二甲基脲和1,3-二甲基脲中的至少一种。
<4>根据<1>~<3>中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其中,上述酸性化合物是具有羧基的化合物。
<5>根据<1>~<3>中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其中,上述酸性化合物为选自苯甲酸、酒石酸、盐酸、氨基磺酸和偏苯三酸中的至少一种。
<6>根据<1>~<5>中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其中,相对于上述三聚氰胺系树脂和上述填充材料的合计100质量份,上述酸性化合物的含量为0.01质量份~5.0质量份的范围。
<7>根据<1>~<6>中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其包含金属皂。
<8>根据<1>~<7>中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其包含润滑剂。
根据本公开的一个实施方式,提供不易产生毛刺且清扫性能优异的模具清扫用树脂组合物。
附图说明
图1A是表示实施例中的毛刺产生抑制性的评价结果“A”的一个例子的照片。
图1B是表示实施例中的毛刺产生抑制性的评价结果“D”的一个例子的照片。
具体实施方式
以下,对本公开的具体实施方式详细进行说明。但是,本公开不限定于以下实施方式,可以在本公开的目的范围内适当地进行修改来实施。
本公开中使用“~”表示的数值范围表示将“~”前后所记载的数值分别作为最小值和最大值而包含的范围。
在本公开中阶段性记载的数值范围中,以某个数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。另外,在本公开所记载的数值范围中,以某个数值范围记载的上限值或下限值可以替换为实施例中所示的值。
在本公开中,两个以上的优选方式的组合是更优选的方式。
在本公开中,各成分的量在存在多种与各成分对应的物质的情况下,除非特别说明,否则表示多种的物质的合计量。
在本公开中,“成型模具内部表面”是指与由成型模具成型的被成型物接触的区域。
[模具清扫用树脂组合物]
本公开的模具清扫用树脂组合物(以下也简称“树脂组合物”)包含三聚氰胺系树脂、填充材料、酸性化合物、以及选自分子量为500以下的酰亚胺化合物(以下也称为“特定酰亚胺化合物”)和分子量为500以下的脲化合物(以下也称为“特定脲化合物”)中的至少一种化合物,酸性化合物是与特定酰亚胺化合物不同的化合物,特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计含有质量与酸性化合物的含有质量之比为0.01~100.0的范围。
以下,在本公开中,有时将特定酰亚胺化合物和特定脲化合物统称为“特定化合物”。
包含三聚氰胺系树脂和固化催化剂的模具清扫用树脂组合物中的固化反应如下进行。首先,模具清扫用树脂组合物中包含的三聚氰胺系树脂通过加热而熔融。接着,固化催化剂作用于熔融的三聚氰胺系树脂,模具清扫用树脂组合物固化。通常,模具清扫用树脂组合物的固化速度受固化催化剂的含量影响很大。如果模具清扫用树脂组合物中包含的固化催化剂的量多,则模具清扫用树脂组合物的固化速度变快,流动性降低。在模具中,随着多腔设计、小型化和图案的复杂化的进行,仅调整固化催化剂的含量难以控制模具清扫用树脂组合物的流动性。另外,仅控制模具清扫用树脂组合物的流动性难以使模具清扫用树脂组合物扩散到成型模具内部的各个角落。因此,近年来,采取了提高将模具清扫用树脂组合物冲入模具内的柱塞的速度、压力等应对措施。但是,根据该应对措施,在清扫成型模具时,模具清扫用树脂组合物侵入成型模具的配合面、摩擦面等间隙,容易产生毛刺。如果产生毛刺,则在将半导体密封树脂成型时产生作业性降低、成型物污染、成型物的品质不均等不良情况。
与此相对,本公开的模具清扫用树脂组合物以特定范围的质量比包含作为固化催化剂的酸性化合物以及特定酰亚胺化合物和特定脲化合物中的至少一个,因此在清扫成型模具时不易产生毛刺,并且清扫性能优异。
对于本公开的模具清扫用树脂组合物能够起到这样的效果的原因尚未明确,但是本发明人等如下推测。但是,以下推测并不限制性地解释本公开的模具清扫用树脂组合物,而是作为一个例子进行说明。
在本公开的模具清扫用树脂组合物中,认为酸性化合物起到加速固化速度的作用,另一方面,特定酰亚胺化合物和特定脲化合物起到延迟固化速度的作用。因此,如果加热本公开的模具清扫用树脂组合物,则认为在固化阶段分子量较大的(换言之分子链长的)固化物与分子量较小的(换言之分子链短的)固化物并存。推测:该分子量不同的固化物相互适当地缠绕,抑制过度的粘度降低,从而使模具清扫用树脂组合物的流动性变得适当,其结果是,抑制模具清扫用树脂组合物侵入成型模具的间隙,抑制毛刺的产生。另外,认为模具清扫用树脂组合物的流动性变得适当,模具清扫用树脂组合物扩散到成型模具内部的各个角落,因此有效地发挥基于三聚氰胺系树脂的优异的清扫性能。
应予说明,详细的机理尚不明确,但是根据本公开的模具清扫用树脂组合物,可以起到减少成型时可能产生的甲醛的量的效果。
<三聚氰胺系树脂>
本公开的树脂组合物包含三聚氰胺系树脂。
在本公开的树脂组合物中,三聚氰胺系树脂有助于清扫性能。
三聚氰胺系树脂具有极性高的羟甲基。认为在包含三聚氰胺系树脂的树脂组合物中,三聚氰胺系树脂所具有的极性高的羟甲基对来自包含以环氧树脂为代表的热固性树脂的密封成型材料的污渍(以下也称为“污染物质”)起作用,从而起到清扫性能效果。
在本公开中,“三聚氰胺系树脂”是指选自三聚氰胺树脂、三聚氰胺-苯酚共缩合物和三聚氰胺-脲共缩合物中的至少一种。
三聚氰胺树脂是三嗪化合物与醛化合物的缩合物。
作为三嗪化合物,可以举出三聚氰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺等。
作为醛化合物,可以举出甲醛、多聚甲醛、乙醛等。
三聚氰胺树脂优选来自三嗪化合物的重复单元与来自醛化合物的重复单元的摩尔比(来自三嗪化合物的重复单元/来自醛化合物的重复单元)为1/1.2~1/4。
三聚氰胺-苯酚共缩合物是三嗪化合物、酚化合物与醛化合物的共缩合物。
作为酚化合物,可以举出苯酚、甲酚、二甲酚、乙基苯酚、丁基苯酚等。
三聚氰胺-苯酚共缩合物优选来自三嗪化合物的重复单元与来自酚化合物的重复单元的摩尔比(来自三嗪化合物的重复单元/来自酚化合物的重复单元)为1/0.3~1/1。
另外,三聚氰胺-苯酚共缩合物优选来自三嗪化合物的重复单元与来自醛化合物的重复单元的摩尔比(来自三嗪化合物的重复单元/来自醛化合物的重复单元)为1/1~1/3。
三聚氰胺-脲共缩合物是三嗪化合物、脲化合物与醛化合物的共缩合物。
作为脲化合物,可以举出脲、硫脲、亚乙基脲等。
三聚氰胺系树脂可以通过公知的方法来制造。
例如,三聚氰胺树脂将三聚氰胺晶体与甲醛在摩尔比(三聚氰胺晶体/甲醛)1/1.2~1/4、加热温度70℃~100℃、pH7~7.5的条件下搅拌后冷却,在60℃下反应直到反应物的3质量%水溶液变浑浊为止的时间(例如1小时)。接着,在得到的反应物中添加氢氧化钠直到pH达到8.0~9.0,然后进行冷却,从而可以制造三聚氰胺树脂。
作为三聚氰胺系树脂,可以使用市售品。
作为三聚氰胺系树脂的市售品的例子,可以举出NIPPON CARBIDE INDUSTRIESCO.,INC.的Nikaresin(注册商标)S-166、Nikaresin(注册商标)S-176、Nikaresin(注册商标)S-260、Nikaresin(注册商标)S-305等。
本公开的树脂组合物可以仅包含一种三聚氰胺系树脂,也可以包含两种以上。
本公开的树脂组合物中的三聚氰胺系树脂的含量没有特别限制,例如,相对于树脂组合物的总固体成分100质量份,优选为10质量份~90质量份的范围,更优选为15质量份~85质量份的范围,进一步优选为20质量份~80质量份的范围,特别优选为25质量份~75质量份的范围。
在本公开中,“树脂组合物的总固体成分”在树脂组合物不包含溶剂(例如水;以下相同)的情况下是指树脂组合物的总质量,在树脂组合物包含溶剂的情况下是指从树脂组合物去除溶剂而得的残渣的质量。
<填充材料>
本公开的树脂组合物包含填充材料。
如果本公开的树脂组合物包含填充材料,则树脂组合物的成型物的强度得到适当地保持,因此清扫后从成型模具去除树脂组合物的成型物时的作业性可以提高。
填充材料可以是有机填充材料和无机填充材料中的任一种。
(有机填充材料)
作为有机填充材料,可以举出纸浆、木粉、合成纤维等。
其中,作为有机填充材料,特别优选纸浆。
作为纸浆,可以举出木材纸浆(针叶树纸浆、阔叶树纸浆等)、非木材纸浆(秸秆、竹子、蔗渣、棉花等)等。这些纸浆可以是化学纸浆和机械纸浆中的任一种。
在本公开的树脂组合物包含纸浆作为有机填充材料的情况下,纸浆优选作为用三聚氰胺系树脂进行了浸渍处理的纸浆使用。
在用三聚氰胺系树脂进行了浸渍处理的纸浆中,成为三聚氰胺系树脂的至少一部分进入纸浆纤维间隙的状态,或者成为三聚氰胺系树脂的至少一部分被覆纸浆纤维表面的一部分或全部的状态。
用三聚氰胺系树脂进行了浸渍处理的纸浆通过在包含三聚氰胺系树脂的水溶液中浸渍纸浆后进行干燥来得到。
纸浆的大小没有特别限制。
纸浆的大小例如以纤维长度计优选为5μm~1000μm的范围,更优选为10μm~200μm的范围。
如果纸浆的大小为上述范围内,则树脂组合物的成型物的强度更适当地得到保持,因此清扫后从成型模具去除树脂组合物的成型物时的作业性可以进一步提高。另外,如果纸浆的大小为上述范围内,则有树脂组合物的流动性变得更适当的倾向。
纸浆的纤维长度是通过依据与ISO16065-2:2007对应的JIS P8226-2:2011的规定的方法而测定的值。
作为纸浆,可以使用市售品。
作为纸浆的市售品的例子,可以举出日本制纸株式会社的“NSPP1”(商品名,针叶树纸浆),“LDPT”(商品名,阔叶树纸浆)等。
在本公开的树脂组合物包含有机填充材料作为填充材料的情况下,可以仅包含一种有机填充材料,也可以包含两种以上。
在本公开的树脂组合物包含有机填充材料作为填充材料的情况下,有机填充材料的含量没有特别限制,但是例如相对于树脂组合物的总固体成分100质量份,优选为2质量份~50质量份的范围,更优选为2质量份~30质量份的范围,进一步优选为2质量份~15质量份的范围。
如果本公开的树脂组合物中的有机填充材料的含量相对于树脂组合物的总固体成分100质量份为上述范围内,则树脂组合物的成型物的强度更适当地得到保持,因此清扫后从成型模具去除树脂组合物的成型物时的作业性可以进一步提高。另外,如果本公开的树脂组合物中的有机填充材料的含量相对于树脂组合物的总固体成分100质量份为上述范围内,则有树脂组合物的流动性变得更适当的倾向。
(无机填充材料)
无机填充材料不仅可以有助于通过保持树脂组合物的成型物的适当的强度来提高作业性,而且还可以有助于通过对成型模具内部表面的物理研磨作用来提高清扫性能。
作为无机填充材料,可以举出碳化硅、氧化硅(所谓的二氧化硅;以下相同)、碳化钛、氧化钛、碳化硼、氧化硼、氧化铝、氧化镁、氧化钙、碳酸钙等。
其中,作为无机填充材料,从在制备树脂组合物时可以与三聚氰胺系树脂良好混合的观点出发,优选为选自碳化硅、氧化硅、碳化钛、氧化钛、碳化硼、氧化硼、氧化铝、氧化镁和氧化钙中的至少一种,更优选为选自氧化硅和氧化钛中的至少一种。
因成型模具的材质和状态而异,因此不能一概而论,但是从硬度适当且可以抑制成型模具内部表面和浇口部分的磨损以及损伤的产生的观点出发,更优选为氧化硅和氧化钛。
上述例示的无机填充材料的硬度(所谓的新莫氏硬度)为碳化硅为13,氧化硅为8,碳化钛为9,氧化钛为8,碳化硼为14,氧化硼为3,氧化铝为12,氧化镁为4,氧化钙为3。
作为无机填充材料,可以使用市售品。
作为无机填充材料的市售品的例子,可以举出NIPPON STEEL Chemical&MaterialCo.,Ltd.Micron Corporation的“S440-4”、“HS-202”、“HS-204”、“UF-320”(均为商品名,非晶质二氧化硅)、濑户窑业原料株式会社的纯硅石粉(商品名,晶质二氧化硅)等。
在本公开的树脂组合物包含无机填充材料作为填充材料的情况下,可以仅包含一种无机填充材料,也可以包含两种以上。
在本公开的树脂组合物包含无机填充材料作为填充材料的情况下,无机填充材料的含量没有特别限制,但是例如相对于树脂组合物的总固体成分100质量份,优选为5质量份~30质量份的范围,更优选为10质量份~25质量份的范围。
如果本公开的树脂组合物中的无机填充材料的含量相对于树脂组合物的总固体成分100质量份为上述范围内,则树脂组合物的成型物的强度更适当地得到保持,清扫后从成型模具去除树脂组合物的成型物时的作业性可以进一步提高。另外,如果本公开的树脂组合物中的无机填充材料的含量相对于树脂组合物的总固体成分100质量份为上述范围内,则有树脂组合物的流动性变得更适当的倾向。
<酸性化合物>
本公开的树脂组合物包含酸性化合物。
在本公开的树脂组合物中,酸性化合物可以作为三聚氰胺系树脂的固化催化剂发挥功能。
酸性化合物只要是使三聚氰胺系树脂固化的物质即可,典型地可以举出布朗斯台德酸。
另外,酸性化合物是与特定酰亚胺化合物不同的化合物。换言之,相当于特定酰亚胺化合物的化合物不包括在酸性化合物中。
酸性化合物可以是有机酸,也可以是无机酸。
作为作为有机酸的酸性化合物,可以举出苯甲酸、酒石酸、氨基磺酸、偏苯三酸、均苯三酸、乙酸、山萮酸、棕榈酸、水杨酸、邻甲基苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、草酸、2-苯基琥珀酸、1,2-环己烷二甲酸、癸二酸等。
作为作为无机酸的酸性化合物,可以举出盐酸、硫酸、磷酸等。
作为酸性化合物,例如从毛刺的产生抑制和清扫性能的观点出发,优选为选自苯甲酸、酒石酸、盐酸、氨基磺酸和偏苯三酸中的至少一种,更优选为选自苯甲酸、酒石酸、氨基磺酸和偏苯三酸中的至少一种。
另外,酸性化合物优选为具有羧基的化合物。
如果酸性化合物是具有羧基的化合物,则与酸性化合物是不具有羧基的化合物的情况相比,有更不易产生毛刺的倾向。另外,详细的机理尚不明确,但是有在将树脂组合物成型时可能产生的甲醛的量进一步减少的倾向。
作为具有羧基的化合物,上述酸性化合物中有苯甲酸、酒石酸、偏苯三酸、均苯三酸、乙酸、山萮酸、棕榈酸、水杨酸、邻甲基苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、草酸、2-苯基琥珀酸、1,2-环己烷二甲酸、癸二酸等。
本公开的树脂组合物可以仅包含一种酸性化合物,也可以包含两种以上。
本公开的树脂组合物中的酸性化合物的含量没有特别限制,但是例如相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份,优选为0.01质量份~5.0质量份的范围,更优选为0.02质量份~3.0质量份的范围,进一步优选为0.03质量份~2.0质量份的范围,特别优选为0.03质量份~1.0质量份的范围。
如果本公开的树脂组合物中的酸性化合物的含量相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份为上述范围内,则有更不易产生毛刺的倾向。另外,如果本公开的树脂组合物中的酸性化合物的含量相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份为上述范围内,则有树脂组合物显示更优异的清扫性能的倾向。
<特定化合物>
本公开的树脂组合物包含选自分子量为500以下的酰亚胺化合物(即特定酰亚胺化合物)和分子量为500以下的脲化合物(即特定脲化合物)中的至少一种化合物(即特定化合物)。
在本公开的树脂组合物中,特定化合物有助于固化速度的调整。
作为特定化合物,本公开的树脂组合物可以仅包含特定酰亚胺化合物,可以仅包含特定脲化合物,也可以同时包含特定酰亚胺化合物和特定脲化合物。
特定酰亚胺化合物的分子量为500以下,优选为50~500的范围,更优选为50~400的范围,进一步优选为50~300的范围。
特定酰亚胺化合物的分子量为500以下是为了所谓的排除高分子化合物。例如,特定酰亚胺化合物不包括酰亚胺树脂。
作为特定酰亚胺化合物,没有特别限制,例如可以举出邻苯二甲酰亚胺(分子量:147)、琥珀酰亚胺(分子量:99)、均苯四甲酰亚胺(分子量:216)、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺(分子量:151)、1,2-环己烷二甲酰亚胺(分子量:153)、马来酰亚胺(分子量:97)、4-氨基邻苯二甲酰亚胺(分子量:162)、3,3-二甲基戊二酰亚胺(分子量:141)、N-(环己硫基)邻苯二甲酰亚胺(分子量:261)等。
应予说明,在1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺中存在顺式和反式异构体,但是本公开中的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺可以是顺式和反式中的任意一个,也可以是这些异构体的混合物。
作为特定酰亚胺化合物,例如,优选为选自邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、均苯四甲酰亚胺、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺和1,2-环己烷二甲酰亚胺中的至少一种,更优选为选自邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺和1,2-环己烷二甲酰亚胺中的至少一种,进一步优选为选自琥珀酰亚胺和1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺中的至少一种,特别优选为1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺。
应予说明,作为特定酰亚胺化合物,例如从进一步提高毛刺的产生抑制的观点出发,优选为选自邻苯二甲酰亚胺和琥珀酰亚胺中的至少一种。
另外,作为特定酰亚胺化合物,例如从进一步提高清扫性能的观点出发,优选为选自琥珀酰亚胺、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺和1,2-环己烷二甲酰亚胺中的至少一种。
在本公开的树脂组合物包含特定酰亚胺化合物作为特定化合物的情况下,可以仅包含一种特定酰亚胺化合物,也可以包含两种以上。
特定脲化合物的分子量为500以下,优选为50~500的范围,更优选为50~200的范围。
特定脲化合物的分子量为500以下是为了所谓的排除高分子化合物。例如,特定脲化合物不包括脲树脂。
作为特定脲化合物,没有特别限制,例如可以举出脲(分子量:60)、1-甲基脲(分子量:74)、1-乙基脲(分子量:88)、1,1-二甲基脲(分子量:88)、1,3-二甲基脲(分子量:88)、丁基脲(分子量:116)、2,5-二硫代双脲(分子量:150)、(4-乙氧基苯基)脲(分子量:180)等。
作为特定脲化合物,例如,优选为选自脲、1-甲基脲、1-乙基脲、1,1-二甲基脲和1,3-二甲基脲中的至少一种,更优选为选自脲、1,1-二甲基脲和1,3-二甲基脲中的至少一种,进一步优选为选自脲和1,3-二甲基脲中的至少一种,特别优选为脲。
应予说明,作为特定脲化合物,例如从进一步提高清扫性能的观点出发,优选为选自1,1-二甲基脲和1,3-二甲基脲中的至少一种,另外从进一步提高抑制毛刺产生的观点出发,更优选为1,3-二甲基脲。
在本公开的树脂组合物包含特定脲化合物作为特定化合物的情况下,可以仅包含一种特定脲化合物,也可以包含两种以上。
本公开的树脂组合物中的特定化合物的含量(即特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计含量)没有特别限制,但是例如相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份,优选为0.01质量份~7.0质量份的范围,更优选为0.1质量份~5.0质量份的范围,进一步优选为0.1质量份~4.0质量份的范围,特别优选为0.1质量份~3.0质量份的范围。
如果本公开的树脂组合物中的特定化合物的含量(即特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计含量)相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份为上述范围内,则有更不易产生毛刺的倾向。另外,如果本公开的树脂组合物中的特定化合物的含量(即特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计含量)相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份为上述范围内,则有树脂组合物显示更优异的清扫性能的倾向。
本公开的树脂组合物的特定化合物的含有质量(即特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计含有质量)与酸性化合物的含有质量之比(特定化合物的含有质量/酸性化合物的含有质量)为0.01~100.0的范围,优选为0.02~90.0的范围,更优选为0.5~80.0的范围,进一步优选为1.5~70.0的范围,特别优选为3.0~60.0的范围。
如果本公开的树脂组合物的特定化合物的含有质量/酸性化合物的含有质量为上述范围内,则有不易产生毛刺的倾向。另外,如果本公开的树脂组合物的特定化合物的含有质量/酸性化合物的含有质量为上述范围内,则有显示优异的清扫性能的倾向。
对于本公开的树脂组合物,相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份,酸性化合物、特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计含量优选为0.1质量份~12.0质量份的范围,更优选为0.2质量份~7.0质量份的范围,进一步优选为0.3质量份~6.0质量份的范围,特别优选为0.4质量份~5.0质量份的范围。
如果本公开的树脂组合物的酸性化合物、特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计含量相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份为上述范围内,则有不易产生毛刺的倾向。另外,如果本公开的树脂组合物的酸性化合物、特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计含量相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份为上述范围内,则有显示优异的清扫性能的倾向。
<金属皂>
本公开的树脂组合物优选包含金属皂。
如果本公开的树脂组合物包含金属皂,则在清扫成型模具时树脂组合物的流动性提高,三聚氰胺系树脂容易对可能存在于成型模具内部表面的污渍起作用,因此树脂组合物可以发挥更优异的清扫性能。另外,如果本公开的树脂组合物包含金属皂,则树脂组合物与可能存在于成型模具内部表面的污渍的亲和性提高,因此树脂组合物可以发挥更优异的清扫性能。
作为金属皂,没有特别限制,例如可以举出由脂肪酸和金属构成的脂肪酸金属盐。
构成脂肪酸金属盐的脂肪酸可以是饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸中的任意一个,优选为饱和脂肪酸。
构成脂肪酸金属盐的脂肪酸的碳原子数没有特别限制,但是例如优选为12~20,更优选为14~18。
作为碳原子数12~20的脂肪酸,具体而言,可以举出碳原子数12的月桂酸(IUPAC名:十二烷酸)、碳原子数14的肉豆蔻酸(IUPAC名:十四烷酸)、碳原子数16的棕榈酸(IUPAC名:十六烷酸)、碳原子数18的硬脂酸(IUPAC名:十八烷酸)、碳原子数18的油酸(IUPAC名:顺-9-十八烷酸)、碳原子数20的花生酸(IUPAC名:二十烷酸)等。
构成脂肪酸金属盐的金属没有特别限制,但是例如优选为选自锌、铝、镁和钙中的至少一种,更优选为锌。
作为脂肪酸金属盐的具体例,可以举出硬脂酸锌、肉豆蔻酸锌、月桂酸锌、棕榈酸锌、硬脂酸铝、油酸镁、硬脂酸镁、硬脂酸钙、12-羟基硬脂酸钠、褐煤酸钾、月桂酸锂等。
在本公开的树脂组合物包含金属皂的情况下,可以仅包含一种金属皂,也可以包含两种以上。
在本公开的树脂组合物包含金属皂的情况下,金属皂的含量没有特别限制,但是例如相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份,优选为0.1质量份~5.0质量份的范围,更优选为0.1质量份~4.0质量份的范围,进一步优选为0.1质量份~3.0质量份的范围。
如果本公开的树脂组合物中的金属皂的含量相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份为0.1质量份以上,则在清扫成型模具时树脂组合物的流动性进一步提高,三聚氰胺系树脂更容易对可能存在于成型模具内部表面的污渍起作用,因此树脂组合物可以发挥更优异的清扫性能。另外,如果本公开的树脂组合物中的金属皂的含量相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份为0.1质量份以上,则树脂组合物与可能存在于成型模具内部表面的污渍的亲和性进一步,因此树脂组合物可以发挥更优异的清扫性能。
如果包含三聚氰胺系树脂的树脂组合物包含过量的金属皂,则有时多余的金属皂残留于成型模具而污染成型模具。
如果本公开的树脂组合物中的金属皂的含量相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份为5.0质量份以下,则有更不易产生由多余的金属皂引起的成型模具的污染的倾向。
<润滑剂>
本公开的树脂组合物优选包含润滑剂(但是不包括相当于上述金属皂的润滑剂)。
在本公开的树脂组合物中,润滑剂可以有助于在制备树脂组合物时提高各成分的分散性以及在清扫成型模具时提高树脂组合物的流动性。
作为润滑剂,例如,可以举出脂肪酸酰胺系润滑剂。
作为脂肪酸酰胺系润滑剂,可以举出月桂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺等饱和或不饱和单酰胺型润滑剂、亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺等饱和或不饱和双酰胺型润滑剂等。
在本公开的树脂组合物包含润滑剂的情况下,可以仅包含一种润滑剂,也可以包含两种以上。
在本公开的树脂组合物包含润滑剂的情况下,润滑剂的含量没有特别限制,但是例如相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(即有机填充材料和无机填充材料)的合计100质量份,优选为0.1质量份~0.6质量份的范围,更优选为0.2质量份~0.5质量份的范围。
<其他成分>
本公开的树脂组合物在不损害本公开效果的范围内,根据需要可以包含除上述成分以外的成分(所谓的其他成分)。
作为其他成分,可以举出着色剂(例如染料和颜料)、抗氧化剂等各种添加剂。
在本公开的树脂组合物包含其他成分的情况下,树脂组合物中的其他成分的含量可以在发挥本公开效果的范围内适当地设定。
〔树脂组合物的制备方法〕
本公开的树脂组合物的制备方法没有特别限制。
本公开的树脂组合物例如可以通过将三聚氰胺系树脂、填充材料、酸性化合物、特定量的特定化合物(即选自特定酰亚胺化合物和特定脲化合物中的至少一种化合物)以及根据需要的金属皂、润滑剂等任意成分混合来制备。
应予说明,这里所说的“特定量”是指特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计配合质量与酸性化合物的配合质量之比(特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计配合质量/酸性化合物的配合质量)为0.01~100.0的范围的量。
作为混合方法,没有特别限制,例如可以举出使用捏合机、螺带混合机、亨舍尔混合机、球磨机、辊式捏合机、擂溃机、转鼓混合机等公知的混合机的混合方法。
〔用途〕
本公开的树脂组合物例如适用于将来自包含以环氧树脂、有机硅树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂和酚醛树脂为代表的热固性树脂的密封成型材料的污渍从成型模具内部表面去除。
本公开的树脂组合物通过传递成型来清扫成型模具内部表面,特别适合作为所谓的传递型的模具清扫用树脂组合物。
〔模具清扫方法〕
本公开的树脂组合物通常加工成片状,用于成型模具内部表面的清扫作业。
具体而言,在成型模具上配置引线框后,将片状的树脂组合物插入到槽部,进行模具紧固,然后用柱塞冲洗。此时,槽部的树脂组合物经由流道部,通过浇口部,流入到腔内部。经过规定的成型时间后打开模具,去除与引线框成为一体的成型物即包含污渍的树脂组合物的成型物,从而清扫成型模具内部表面。
实施例
以下,通过实施例进一步具体说明本公开。本公开只要不超过其主旨,就不限定于以下实施例。
[三聚氰胺系树脂的制备]
〔制造例A:含纸浆的三聚氰胺-甲醛树脂〕
将三聚氰胺480质量份与甲醛(37质量%水溶液)522质量份在加热温度70℃~100℃、pH7~7.5的条件下搅拌后冷却,在60℃反应1小时。接着,通过在得到的反应物中添加氢氧化钠水溶液直到pH成为8.0~9.0后进行冷却,得到包含三聚氰胺-甲醛树脂的水溶液。在得到的包含三聚氰胺-甲醛树脂的水溶液中加入作为有机填充材料的针叶树纸浆〔商品名:NSPP1,日本制纸株式会社〕248质量份并进行混炼后,进行减压干燥并粉末化,从而得到含纸浆的三聚氰胺-甲醛树脂(纸浆含有率:28质量%)。
[树脂组合物的制备]
〔实施例1〕
将作为三聚氰胺系树脂的制造例A的含纸浆的三聚氰胺-甲醛树脂30质量份(作为三聚氰胺-甲醛树脂,为21.6质量份)和三聚氰胺-甲醛树脂〔商品名:Nikaresin(注册商标)S-166,NIPPON CARBIDE INDUSTRIES CO.,INC.〕50质量份、作为无机填充材料的氧化硅〔商品名:纯硅石粉,晶质二氧化硅,濑户窑业原料株式会社〕20质量份、作为酸性化合物的苯甲酸〔富士胶片和光纯药株式会社〕0.12质量份、作为特定酰亚胺化合物的邻苯二甲酰亚胺〔东京化成工业株式会社〕1.00质量份以及作为金属皂的硬脂酸锌〔商品名:ZINCSTEARATE GF200,日油株式会社〕1.13质量投入球磨机中,进行粉碎。接着,将得到的粉碎物与作为润滑剂的亚乙基双硬脂酸酰胺〔商品名:ALFLOW(注册商标)H50T,日油株式会社〕0.36质量份加入诺塔混合机中,进行搅拌,从而得到实施例1的树脂组合物。
〔实施例2~实施例11〕
在实施例1中,将树脂组合物的组成变更为表1所示的组成,除此之外,进行与实施例1同样的操作,得到实施例2~实施例11的各树脂组合物。
〔实施例12~实施例18〕
在实施例1中,将树脂组合物的组成变更为表2所示的组成,除此之外,进行与实施例1同样的操作,得到实施例12~实施例18的各树脂组合物。
〔实施例19~实施例29〕
在实施例1中,将树脂组合物的组成变更为表3所示的组成,除此之外,进行与实施例1同样的操作,得到实施例19~实施例29的各树脂组合物。
〔实施例30~实施例39〕
在实施例1中,将树脂组合物的组成变更为表4所示的组成,除此之外,进行与实施例1同样的操作,得到实施例30~实施例39的各树脂组合物。
〔实施例40~实施例44〕
在实施例1中,将树脂组合物的组成变更为表5所示的组成,除此之外,进行与实施例1同样的操作,得到实施例40~实施例44的各树脂组合物。
〔实施例45~实施例53〕
在实施例1中,将树脂组合物的组成变更为表6所示的组成,除此之外,进行与实施例1同样的操作,得到实施例45~实施例53的各树脂组合物。
〔比较例1~比较例7〕
在实施例1中,将树脂组合物的组成变更为表7所示的组成,除此之外,进行与实施例1同样的操作,得到比较例1~比较例7的各树脂组合物。
将如上所述得到的各树脂组合物分别加工成直径14mm的片状。将得到的片状的树脂组合物作为评价用树脂组合物用于评价。
[评价]
1.毛刺产生抑制性
毛刺产生抑制性通过在有意提高模具的成型压力的条件下将各树脂组合物成型来评价。
使用传递型自动成型机〔商品名:GP-PRO sf40,第一精工株式会社〕和SOIC(Small Outline Integrated Circuit)的模具〔封装体的大小:4.9mm×3.9mm,第一精工株式会社〕,在模具温度175℃、保持时间60秒、成型时间180秒、行程时间2秒和成型压力10torr(≈1.33kPa)的条件下将评价用树脂组合物成型。
成型后,目视观察刻于与流道(所谓的树脂组合物的通道)邻接的封装体之间的10个方格(图1A中由虚线包围的区域A),确认毛刺的有无及其程度。然后,基于确认结果,根据下述评价基准对毛刺产生抑制性进行评价。应予说明,在评价中采用观察的14个区域A中产生最多毛刺的区域的观察结果。
如果评价结果是“A”、“B”或“C”,则实用上没有问题。应予说明,最不易产生毛刺的树脂组合物是评价结果为“A”的树脂组合物。
将结果示于表1~表7。
作为参考,将表示评价结果“A”的一个例子的照片示于图1A,另外,将表示评价结果“D”的一个例子的照片示于图1B。应予说明,在各附图中,使用相同符号表示的构成要素表示是相同的构成要素。
可以确认:如图1A所示,在评价结果“A”的情况下,在存在刻于与流道10邻接的封装体20之间的10个方格30的区域A中没有产生毛刺。另一方面,在评价结果“D”的情况下,如图1B所示,在存在刻于与流道10邻接的封装体20之间的10个方格30的区域A中产生了毛刺40,毛刺40覆盖方格30。
(评价基准)
A:10个方格中被毛刺完全覆盖的方格为0个或1个。
B:10个方格中被毛刺完全覆盖的方格为2个或3个。
C:10个方格中被毛刺完全覆盖的方格为4个或5个。
D:10个方格中被毛刺完全覆盖的方格为6个~10个。
2.清扫性能
使用传递型自动成型机〔商品名:GP-PRO sf40,第一精工株式会社〕和QFP(QuadFlat Package)的模具〔封装体的大小:28mm×28mm,第一精工株式会社〕,在模具温度175℃、保持时间0.5秒、成型时间90秒、行程时间10秒和成型压力35torr(≈4.67kPa)的条件下,使用半导体用环氧树脂密封材料〔商品名:CEL-9240HF10,日立化成株式会社〕对QFP进行400次注料成型,从而使污渍附着在成型模具内部表面。
使用附着有该污渍的成型模具,将成型时间设为180秒,除此之外,与上述半导体用环氧树脂密封材料的成型条件(具体而言,模具温度、保持时间、成型时间、行程时间和成型压力的条件)同样地将实施例和比较例的各树脂组合物重复成型,进行成型模具的清扫。然后,测定直到可以完全去除附着于成型模具内部表面的污渍所需的成型次数(以下也称为“注料次数”),将该注料次数作为评价树脂组合物的清扫性能的指标。是否可以完全去除污渍是用目视确认并判断的。
直到可以完全去除附着于成型模具内部表面的污渍所需的重复成型次数(即注料次数)越小,表明清扫性能越优异。如果注料次数为3以下,则实用上没有问题。应予说明,对于发生树脂组合物不扩散到成型模具内部的各个角落的状况、即所谓的未填充的状况,将其评价为“NG”,判断为没有清扫性能。
将结果示于表1~表7。
3.流动性
流动性是表示树脂组合物的流动性的指标之一,可以通过螺旋流动长度(流动长)的值来判断。在本评价中,通过依据ASTM D-3123的方法,测定树脂组合物的螺旋流动长度(单位:cm)。具体而言,使用传递型成型机〔型式:MF-O70,TECHNO MARUSHICHIENGINEERING CO.,LTD.〕,在模具温度175℃、合模压力17.5Mpa和传递压1.96Mpa的条件下,在ASTM D-3123中规定的螺旋流动测定用模具的流路中注入评价用树脂组合物,测定此时的螺旋流动长度。然后,基于所测定的螺旋流动长度的值,根据下述评价基准评价树脂组合物的流动性。
表明螺旋流动长度的值越大,树脂组合物的流动性越高。如果螺旋流动长度为35cm~75cm,则实用上没有问题。
将结果示于表1~表7。
4.游离的甲醛浓度
为了测定游离的甲醛浓度,使用亚硫酸钠法。具体而言,通过以下方法来测定。
在0.5mol/L(升;以下相同)的亚硫酸钠水溶液50mL中滴加3滴玫红酸溶液,得到红褐色的溶液。应予说明,红褐色是来自于玫红酸的颜色。接着,使用滴定管在得到的红褐色的溶液中滴加0.1mol/L的盐酸水溶液,消除红褐色的颜色。接着,在消除了红褐色的颜色的溶液中加入评价用树脂组合物2g后搅拌,得到粉色的浑浊溶液。接着,使用滴定管在得到的粉色的浑浊溶液中滴加0.1mol/L的盐酸水溶液,根据直到溶液的粉色消失时滴加的盐酸水溶液的量(所谓的滴定量),基于下式求出游离的甲醛浓度。
将结果示于表1、表3和表7。
游离的甲醛浓度[单位:质量%]=(H×F×C×30.03)/S
H[单位:ml]:0.1mol/L的盐酸水溶液的滴定量
F:0.1mol/L的盐酸水溶液的效价
C[单位:mol/L]:盐酸水溶液的浓度
S[单位:g]:评价用树脂组合物的量
30.03:甲醛的式量
[表5]
表1~表7中,组成栏所记载的“-”表示不含与该栏对应的成分。
表1~表7中,酸性化合物、特定酰亚胺化合物、特定脲化合物、比较化合物、金属皂和润滑剂的组成栏的数值表示相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(有机填充材料+无机填充材料)的合计100质量份的量(质量份)。
表7中,“酸性化合物、特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计含量相对于三聚氰胺系树脂和填充材料(有机填充材料+无机填充材料)的合计100质量份”栏和“特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计含有质量与酸性化合物的含有质量之比”栏所记载的“-”表示由于不包含作为本公开的树脂组合物的必要成分的酸性化合物,所以没有计算值。
表1~表7中,评价栏所记载的“-”表示未进行与该栏对应的评价。
表1~表7所记载的各成分的详细情况如下所示。
<三聚氰胺系树脂+有机填充材料>
“含纸浆的三聚氰胺-甲醛树脂”〔制造例A〕
<三聚氰胺系树脂>
“三聚氰胺-甲醛树脂(S-166)”〔商品名:Nikaresin(注册商标)S-166,NIPPONCARBIDE INDUSTRIES CO.,INC.〕
“三聚氰胺-甲醛树脂(S-176)”〔商品名:Nikaresin(注册商标)S-176,NIPPONCARBIDE INDUSTRIES CO.,INC.〕
<无机填充材料>
“氧化硅”〔商品名:纯硅石粉,晶质二氧化硅,濑户窑业原料株式会社〕
<酸性化合物>
“苯甲酸”〔富士胶片和光纯药株式会社,单羧酸〕
“酒石酸”〔富士胶片和光纯药株式会社,二羧酸〕
“盐酸”〔富士胶片和光纯药株式会社〕
“氨基磺酸”〔富士胶片和光纯药株式会社〕
“偏苯三酸”〔富士胶片和光纯药株式会社,三羧酸〕
<特定酰亚胺化合物>
“邻苯二甲酰亚胺”〔分子量:147,东京化成工业株式会社〕
“琥珀酰亚胺”〔分子量:99,东京化成工业株式会社〕
“顺-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺”〔分子量:151,顺式,东京化成工业株式会社〕
“1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺”〔分子量:151,顺式体和反式体的混合物,富士胶片和光纯药株式会社〕
“1,2-环己烷二甲酰亚胺”〔分子量:153,东京化成工业株式会社〕
<特定脲化合物>
“脲”〔分子量:60,东京化成工业株式会社〕
“1-甲基脲”〔分子量:74,东京化成工业株式会社〕
“1-乙基脲”〔分子量:88,东京化成工业株式会社〕
“1,1-二甲基脲”〔分子量:88,东京化成工业株式会社〕
“1,3-二甲基脲”〔分子量:88,东京化成工业株式会社〕
<比较化合物>
“脲树脂(商品名:LEADLITE)”〔重平分子量:800,株式会社台和〕
“单乙醇胺”〔富士胶片和光纯药株式会社〕
<金属皂>
“硬脂酸锌”〔商品名:ZINC STEARATE GF200,日油株式会社〕
“肉豆蔻酸锌”〔商品名:POWDER BASE M,日油株式会社〕
<润滑剂>
“亚乙基双硬脂酸酰胺”〔商品名:ALFLOW(注册商标)H50T,日油株式会社〕
如表1~表6所示,实施例1~实施例53的树脂组合物不易产生毛刺,并且清扫性能优异。另外,实施例1~实施例53的树脂组合物显示适当的流动性。另外,从与比较例1的树脂组合物的对比表明,在实施例1~实施例5和实施例19~实施例23的树脂组合物中,甲醛的产生量减少。
另一方面,如表7所示,与实施例的树脂组合物相比,不包含特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的比较例1~比较例4的树脂组合物容易产生毛刺,并且清扫性能差。另外,与实施例的树脂组合物相比,特定酰亚胺化合物和特定脲化合物的合计含有质量与酸性化合物的含有质量之比小于0.01的比较例5的树脂组合物以及超过100.0的比较例6和比较例7的树脂组合物容易产生毛刺,并且清扫性能差。
根据代替特定脲化合物而包含脲树脂的比较例3的树脂组合物,显著产生毛刺,与包含特定脲化合物的实施例的树脂组合物相比,清扫性能显著差。理由推测为:如果树脂组合物包含脲树脂,则优选发生脲树脂与三聚氰胺系树脂的缩合反应,脲树脂被摄入交联结构中,不像包含特定脲化合物的情况那样成为适当粘度的树脂组合物。
2020年1月17日提交的日本专利申请2020-006344号的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
本说明书所记载的所有文献、专利申请和技术标准通过引用而并入本说明书中,且各文献、专利申请和技术规格通过引用而并入是具体的,且与个别记载的情况是相同程度的。
Claims (8)
1.一种模具清扫用树脂组合物,包含:
三聚氰胺系树脂、
填充材料、
酸性化合物、以及
选自分子量为500以下的酰亚胺化合物和分子量为500以下的脲化合物中的至少一种化合物,
所述酸性化合物是与所述酰亚胺化合物不同的化合物,
所述酰亚胺化合物和所述脲化合物的合计含有质量与所述酸性化合物的含有质量之比为0.01~100.0的范围。
2.根据权利要求1所述的模具清扫用树脂组合物,其中,相对于所述三聚氰胺系树脂和所述填充材料的合计100质量份,所述酸性化合物、所述酰亚胺化合物和所述脲化合物的合计含量为0.1质量份~12.0质量份的范围。
3.根据权利要求1或2所述的模具清扫用树脂组合物,其中,所述酰亚胺化合物为选自邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、均苯四甲酰亚胺、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺和1,2-环己烷二甲酰亚胺中的至少一种,并且所述脲化合物为选自脲、1-甲基脲、1-乙基脲、1,1-二甲基脲和1,3-二甲基脲中的至少一种。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其中,所述酸性化合物为具有羧基的化合物。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其中,所述酸性化合物为选自苯甲酸、酒石酸、盐酸、氨基磺酸和偏苯三酸中的至少一种。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其中,相对于所述三聚氰胺系树脂和所述填充材料的合计100质量份,所述酸性化合物的含量为0.01质量份~5.0质量份的范围。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其包含金属皂。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的模具清扫用树脂组合物,其包含润滑剂。
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