CN114901981A - 管及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种管，所述管包括层，所述层包括含氟聚合物，所述含氟聚合物具有小于约380纳米/结晶颗粒的晶粒尺寸和小于1.40的折射率。

Description

管及其制造方法

技术领域

本申请总体上涉及一种管及其制造方法，并且特别地涉及一种用于液体香料的导管。

背景技术

在许多行业中，产品营销可能是一个充满挑战和复杂的过程，尽管产品有其潜在的优点，但营销方法仍然对产品的成功和最终供应商的成功起着重要作用。特别地，在时尚行业，诸如时尚服装、时尚配饰、化妆品、香水和其他个人美容产品中，产品的适销性在很大程度上是由美观的产品包装和展示决定的。因此，对于时尚产品的供应商来说，以一种独特和令人向往的方式开发和展示产品的能力是最优先考量的。

在个人美容产品的背景下，消费者或许更有可能购买以美观方式包装的产品。因此，制造商开发了隐藏或遮盖非装饰性和功能性包装组件的技术。这些技术包括在容器外部使用颇具创意的设计和颜色。其他制造商已在内部和外部包装部件上提供此类装饰，以隐藏包装的组件或产品本身的组件。在香料产品的特定背景下，分配机制代表了显著的美学挑战。

因此，鉴于上述情况，在该行业中持续需要对产品包装进行改进。此外，制造商不断要求涉及产品设计和包装的新的和独特的技术，以获得竞争优势。

发明内容

在一个实施例中，一种管包括：层，该层包括含氟聚合物，该含氟聚合物具有小于约380纳米/结晶颗粒的晶粒尺寸和小于1.40的折射率。

在另一个实施例中，一种形成管的方法包括：提供含氟聚合物；在高于550℉的温度下挤压含氟聚合物；以及在低于80℉的温度下对挤压出的含氟聚合物进行淬火。

在一个特定实施例中，一种管包括：层，该层包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯的三元共聚物，其中该三元共聚物具有小于约380纳米/结晶颗粒的晶粒尺寸。

在另一个实施例中，一种香料产品包括一个含有液体香料的容器；一个用于分配液体香料的分配器组件，包括：一个输送组件；以及一个与输送组件相连并延伸到液体香料中的管，其中该管包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯的三元共聚物，其中该三元共聚物具有小于约380纳米/结晶颗粒的晶粒尺寸。

附图说明

通过参考附图，可以更好地理解本公开，并且让本公开的众多特征和优点对于本领域的技术人员显而易见。

图1是某个系统的图示，包括浸没在液体香料中并含有液体香料的管，液体香料产品和管具有0.10的折射率差。

图2是某个系统的图示，包括浸没在流体中并容纳流体的管，香料产品和管具有0.02的折射率差。

图3是包括浸没在流体中并容纳流体的管的系统的图示，香料产品和管具有0.00的折射率差。

图4是包括浸没在流体中并容纳流体的管的系统的图示，香料产品和管具有0.02的折射率差。

图5是根据一个实施例的一种香料产品的图示，包括容器和分配器组件。

在不同附图中，使用相同的参考符号来表示相似或相同的项。

具体实施方式

提供结合附图的以下描述以帮助理解本文所公开的教导内容。以下论述将集中于本教导内容的具体实施方式和实施例。提供该重点是为了帮助描述教导内容，并且不应该被解释为是对本教导内容的范围或适用性的限制。

如本文所用，术语“包括(comprises)”、“包括(comprising)”、“包括(includes)”、“包括(including)”、“具有(has)”、“具有(having)”或它们的任何其他变型为开放式术语，并且应被解释为意指“包括但不限于...”。这些术语包括更具限制性的术语“基本上由…组成”和“由…组成”。在一个实施例中，包括特征列表的方法、制品或装置不一定仅限于那些特征，而是可以包括未明确列出的或这种方法、制品或装置固有的其他特征。另外，除非另有明确说明，否则“或”是指包括性的“或”而非排他性的“或”。例如，以下任何一项均可满足条件A或B：A为真(或存在的)而B为假(或不存在的)、A为假(或不存在的)而B为真(或存在的)，以及A和B两者都为真(或存在的)。

而且，使用“一个”或“一种”来描述本文所述的元件和部件。这样做仅是为了方便并且给出本发明范围的一般性意义。除非很明显地另指他意，否则这种描述应被理解为包括一个或至少一个，并且单数也包括复数，或反之亦然。例如，当在本文描述单个项时，可以使用多于一个项来代替单个项。类似地，在本文描述了多于一个项的情况下，单个项可以取代多于一个项。

除非另有定义，否则本文使用的所有技术术语和科技术语都与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同。材料、方法和实例仅是说明性的而非限制性的。关于本文未述的方面，有关特定材料和加工方法的许多细节是常规的，并能在结构领域和对应制造领域内的参考书和其他来源中找到。除非另有说明，否则所有测量均按照ASTM在约23℃+/-5℃下进行，除非另有说明。

根据一个实施例，管包括层，该层包括含氟聚合物。含氟聚合物具有小于约380纳米/结晶颗粒的晶粒尺寸。在一个实施例中，含氟聚合物具有小于1.40的折射率。在一个特定实施例中，一种香料产品包括容纳液体香料的容器和用于分配液体香料的分配器组件，其中分配器组件包括输送组件和管。该管延伸到液体香料中并连接到输送组件。根据本实施例，管材与液体香料各自具有折射率，且管材与液体香料的折射率之差(绝对值)不大于约0.04。

提到管，该管提供了储液器，用于将液体香料产品从容器通过输送组件输送给消费者。该管延伸到液体香料中，并且借助毛细管作用，液体香料将管填充到特定水平。根据一个实施例，管可以由含氟聚合物构成。示例性含氟聚合物可由单体所形成的均聚物、共聚物、三元共聚物或聚合物共混物形成，该单体诸如四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、三氟乙烯、偏二氟乙烯、偏氟二乙烯、氟乙烯、全氟丙基乙烯基醚、全氟甲基乙烯基醚、或它们的任何组合。

在一个实施例中，含氟聚合物包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯的三元共聚物。通常，该含氟聚合物包括任何可设想的标称氟含量。在一个实施例中，标称氟含量大于约60重量％，诸如约60重量％至约80重量％或甚至约60重量％至约70重量％。应当理解，标称氟含量可在上文提到的任何最小值与最大值之间的范围内。

在一个进一步实施例中，管的该层可包括任何可设想的添加剂。例如，含氟聚合物可包括任何添加剂，包括例如固化剂、抗氧化剂、填料、紫外线(UV)剂、染料、颜料、抗老化剂、增塑剂等、或它们的组合。在一个实施例中，固化剂是提供用于增加和/或增强该层的含氟聚合物交联的交联剂。在一个进一步实施例中，固化剂的使用可提供该层的期望的性能，诸如与不包括固化剂的层相比降低的小分子渗透性和改进的弹性复原性。可设想任何固化剂，诸如二羟基化合物、二胺化合物、有机过氧化物或它们的组合。示例性二羟基化合物包括双酚AF。示例性二胺化合物包括六亚甲基二胺氨基甲酸盐。在一个实施例中，固化剂是有机过氧化物。可设想任何量的固化剂。替代性地，包含含氟聚合物的该层可基本上不含交联剂、固化剂、光引发剂、填料、增塑剂或它们的组合。如本文所用，“基本上不含”是指占内层的含氟聚合物总重量的小于约1.0重量％、或甚至小于约0.1重量％。

在一个特定实施例中，该层包括至少70重量％的含氟聚合物层。例如，该层可包括至少85重量％的含氟聚合物层，诸如至少90重量％、至少95重量％、或甚至100重量％的含氟聚合物层。在一个实例中，该层可基本上由含氟聚合物层组成。在一个特定实例中，该层可基本上由四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯的三元共聚物组成。尽管可在含氟聚合物中使用通常使用的加工剂和添加剂(诸如抗氧化剂、填料、UV剂、染料、颜料、抗老化剂和它们的任何组合)，但如本文所用，与该层的含氟聚合物结合使用的表述“基本上由…组成”排除了会影响含氟聚合物的基本特性和新特性的非氟化聚合物和氟化单体的存在。

进一步参考管，根据一个实施例，管的含氟聚合物由折射率小于约1.50的材料制成。根据另一个实施例，管可具有小于约1.45、小于约1.43、小于约1.40、或甚至小于约1.38的折射率。

进一步参考管，具有合适透明度的含氟聚合物有利于管在浸入并包含液体香料时获得所需的低可见度的光学效应。特别地，含氟聚合物具有有利的晶粒尺寸，从而改进了管的清晰度。如本文所用，“晶粒”是指形成的结晶(或晶体)颗粒。例如，含氟聚合物具有小于可见光的波长的晶粒尺寸。在一个特定实施例中，含氟聚合物具有小于约380纳米的晶粒尺寸，诸如小于约250纳米、诸如小于约150、诸如小于约100纳米、或甚至小于约50纳米/结晶颗粒。在某个实例中，晶粒尺寸通过X射线衍射(XRD)测量。根据一个实施例，基于具有500微米波长的光穿过3mm厚的样品的百分比透射率，管由具有不小于约80％的透明度的含氟聚合物制成。在其他实施例中，管是由具有大于约80％透明度的含氟聚合物制成，诸如大于约85％、诸如大于约90％、或甚至大于约95％。

根据一个实施例，管是中空的、薄壁的并且具有精细的几何形状，具有在约0.1mm至约3.0mm范围内的ID(内径)，诸如0.1mm至约2.0mm或0.1mm至1.0mm。特定样品具有0.95mm的ID。OD(外径)一般在约0.25mm至10.0mm的范围内，诸如0.5mm至5.0mm或0.5mm至3.0mm。某个特定的OD是1.65mm。通常，管具有均匀的壁厚，在约0.05mm至约3.0mm的范围内，诸如0.1mm至1.0mm，并且最常在约0.1mm至0.7 5mm的范围内。某个特定的壁厚是0.35mm至0.38mm。应当理解，ID、OD和壁厚可在上文提到的任何最小值与最大值之间的范围内。

关于管，由具有合适晶粒尺寸的含氟聚合物形成管有利于浸入并包含液体香料的管的低可见度光学效应。此外并且在一个实施例中，含氟聚合物具有所需的结晶度。在一个实施例中，管材料的结晶度为大于约50％，诸如大于约55％、诸如大于约60％、或甚至大于约65％。通常，结晶度为约50％至约85％，诸如约60％至约80％、或甚至约65％至约80％。实际上，发现某些实施例具有约65％至约80％的结晶度，诸如约65％至约70％、或甚至约70％至约80％。在一个实施例中，结晶度为约50％至约70％，诸如约50％至约60％。设想的情况是，即使具有高结晶度，有利的晶粒尺寸也能提供所需的清晰度。值得注意的是，上述结晶度值是基于X射线衍射(XRD)测量的。值得注意的是，其他结晶度测量技术，诸如差示扫描量热法(DSC)，可能会提供不同的结晶度数据；然而，本文指定的结晶含量通过XRD量化。可设想任何合理的XRD表征参数。在一个实施例中，XRD表征参数如下：电压：45kV，电流：40mA，XRD机：Bruker D8Discover带Gadds探测器，0.3mm狭缝，0.3mm准直，Cu辐射，Goebel反射镜(平行光束)，沿管长0.5mm振荡，5帧(～15°/帧)，72秒/帧，Omega＝7°，检测框架的中点＝14°、29°、44°、59°、74°。应当理解，结晶度可在上文提到的任何最小值与最大值之间的范围内。

在一个特定实施例中，可通过任何可设想的方法来提供含氟聚合物层，并且含氟聚合物层取决于所选择的含氟聚合物材料。在一个实施例中，含氟聚合物材料是可熔融加工的。本文使用的“可熔融加工的”是指可以熔融和流动，以挤出任何合理形式的含氟聚合物材料，诸如薄膜、管、纤维、成型品或板材。例如，可熔融加工的含氟聚合物材料是一种柔性材料。在一个实施例中，含氟聚合物材料经挤压、注射成型或芯轴包覆。在一个示例性实施例中，含氟聚合物材料被挤压。可使用多种固化技术(诸如经由热、辐射、或它们的任何组合)使该层在适当的位置固化。

根据特定的特征，可以利用高温熔体挤压工艺与淬火顺序相结合的方式来生产实施例，这有利于为管材创造高透明度、高清晰度和/或低晶粒尺寸，而这些特点在上述细小尺寸、薄壁管材的背景下可能具有特殊的意义。例如，含氟聚合物可在高于550℉的温度下挤压；且在低于80℉的温度下对挤压出的含氟聚合物淬火。在一个实施例中，挤压温度为约550℉至约660℉，诸如约550℉至约650℉、诸如约560℉至约620℉、诸如约575℉至约620℉或甚至约580℉至约615℉。在一个实施例中，挤压温度为约600℉至约660℉，诸如约600℉至约650℉或甚至约610℉至约650℉。在一个实施例中，挤压出的含氟聚合物在小于约80℉，诸如小于约75℉、诸如小于约70℉或甚至小于约65℉的温度下进行淬火。在一个实施例中，对挤压出的含氟聚合物在约60℉至约80℉的温度下进行淬火。应当理解，温度可以在上述任何最小值与最大值之间的范围内。尽管不受理论的约束，但据推测，高温挤压与淬火相结合，可以提供具有高透明度和/或较小晶粒尺寸的含氟聚合物管。即，细小尺寸的管子可有助于通过管子的厚度实现大致均匀的温度曲线，进一步提高透明度、和/或形成更小的晶粒尺寸。在一个特定实施例中，管是单层含氟聚合物材料。

在一个实施例中，可设想任何固化后步骤。特别地，固化后步骤包括任何热处理、辐射处理或它们的组合。可设想任何热条件。在一个实施例中，固化后步骤包括任何辐射处理，诸如，电子束处理、γ处理、或它们的组合。在一个实例中，γ辐射或电子束辐射为约0.1MRad至约80MRad。在一个特定实施例中，可提供后固化步骤以消除任何残留挥发物、增加交联、或它们的组合。

根据一个实施例，一种香料产品包括容纳液体香料的容器和用于分配液体香料的分配器组件，其中分配器组件包括输送组件和管。在一个实施例中，容器基本上是透明的。各种程度的透明度都是合适的，因为应当理解，容器的透明度是包装和客户吸引力的函数。虽然不透明的香料产品容器已在行业中得到运用，但目前容器通常至少是半透明的，或更典型的是基本透明的。在本文中基本透明容器的使用可有利于对液体香料的观赏并且为消费者提供购买产品的清晰感和保证感。最常见的是，基本透明的容器有一种色调或颜色，一般来说，这种色调或颜色不是容器材料所固有的，而容器材料一般是玻璃，诸如硅基玻璃。

关于容器内的液体香料，如本文所用，术语“香料”用于定义一种物质，该物质应用于人并且由于其美学和/或功能品质而散发香气。根据一个实施例，液体香料包括基调、中调和前调中的至少一个。术语“香调”可以指香料的单一气味，也可以指某些芳香化合物的挥发性程度。据此，归类为前调的组合物具有最高程度的挥发性，以及因此其香味是短暂的。根据制造商的不同，前调品种的芳香族化合物通常只持续几分钟，并描述为坚定或强烈的香味。归类为中调(也称为心调)的成分具有适度的挥发性，并在前调挥发后出现。中调，在初次使用后约10分钟至1小时内出现。基调成分具有最持久的香味并且是浓郁或深沉的香味，通常在初次使用后约30分钟至1小时出现。根据一个实施例，该香料包含一种以上的香调(是指气味的一种规则或一种组合，能衍生出不同且独特的香味)的组合。在另一个实施例中，该香料包含所有三种香调的混合物。

根据另一个实施例，液体香料被分类为香料提取物、香料、淡香料、古龙水或须后水。这些个人香料组合物分类之间的区别表明了香料中存在的芳香族化合物的百分比。如本文所用，香料提取物含有约20％-40％的芳香族化合物，而淡香料含有约10％-20％的芳香族化合物。淡香料含有大约5％-10％的芳香族化合物，古龙水含有大约2％-3％的芳香族化合物，而须后水含有大约1％-3％的芳香族化合物。值得注意的是，虽然这些值可能因制造商而异，但在制造商之间分类的层次结构是一致的。不管制造商之间的百分比差异如何，本液体香料适合作为任何香料成分，而与存在的芳香族化合物的不同百分比无关。本公开的实施例特别涉及香料提取物、香料和淡香料，并且甚至更具体地涉及香料提取物和香料。

在进一步参考液体香料时，根据另一个实施例，液体香料通常包括载体化合物。如名称所示，载体化合物用于稀释和携带芳香族化合物，并且合适的载体化合物包括油或醇。因此，合适的载体油包括天然存在的化合物，诸如来自坚果和种子的那些油。例如，常见的载体油是从大豆、甜杏仁、芦荟、杏、葡萄籽、金盏花、橄榄油、荷荷巴油、桃仁及其组合中提取的。载体化合物也可使用基于醇的化合物，包括例如乙醇、异丙醇、苯酚、甘油、或更通常称为脂肪醇的一组醇及其组合。

根据另一个实施例，液体香料还包括芳香族化合物。在一个实施例中，芳香族化合物是天然存在的有机化合物，诸如精油或精油的组合。一般来说，精油是一大类挥发性油，提取自具有特征气味的植物、水果或花卉。通常，精油的特征气味来自存在于成分内的两种基本的有机结构单元之一，即异戊二烯单元或苯环。然而，芳香族化合物可能来自另一类天然存在的有机化合物，诸如基于动物的提取物。替代性地，可通过合成方式来形成芳香族化合物，以模仿气味或甚至再现化学成分，以及因此的天然存在的有机化合物的特征气味。根据另一个实施例，可以合成芳香族化合物来生产出不会由天然存在的有机化合物再现的独特气味。

无论是天然的或合成的，芳香族化合物都从芳香族官能团中获得不同的气味，与化合物的性质无关。通常，芳香族官能团由上述异戊二烯单元或苯环结构单元的化学组合形成。因此，合适的芳香族官能团包括醇、醚、醛、酮、酯、内酯、蓖麻油产品、亚硝酸盐、萜烯、石蜡和杂环，或它们的组合。通常，一个芳香族官能团产生一种香气，然而如前文结合基调、中调和前调所讨论的，液体香料可以包含芳香族化合物和香气的混合物。因此，液体香料产品可以包含一种或多种具有一个或多个芳香族官能团的芳香族化合物。

液体香料产品还可包括固定剂，诸如用于结合各种芳香族化合物并使香味持续更长时间的材料。合适的固定剂可以包括天然存在的材料，诸如香脂、当归、菖蒲、鸢尾草，或替代性地基于动物的提取物，诸如龙涎香、麝香猫、海狸香或麝香。替代性地，固定剂可以是含有天然存在的材料或其他材料(诸如邻苯二甲酸盐或甘油)的衍生物或等同物的合成材料。

通常，液体香料的折射率小于约1.50，诸如在约1.32和1.45之间的范围内。在一个实施例中，液体香料的折射率在约1.35和1.42之间的范围内，诸如在约1.36和1.40之间的范围内。其他实施例还具有折射率在约1.37和1.39之间的范围内的液体香料。

参考分配器组件，分配器组件通常包括用于分配液体香料的机构，例如输送组件。根据一个实施例，输送组件包括用于将液体香料产品从容器内部转移到外部以便于人使用的泵。通常，该泵运用由多种机制启动的压差，诸如由消费者启动的按钮、触发器或灯泡。根据另一个实施例，输送组件包括气动组件。在一个特定实施例中，液体香料是一种香料，并且输送机构是一种气动组件，该组件为了使香料能够以雾状输送给消费者，从而有效地分散香味，诸如在身体的广阔区域上，为香料提供较大的蒸发面积。因此，在一个实施例中，输送组件包括喷雾器或雾化器，用于以雾的形式输送液体香料。

根据特定特征，当管浸入并包含液体香料时，管与液体香料之间的折射率差不大于约0.040，诸如不大于约0.035。如本文所用，术语“δ”或“差”的折射率是从管的含氟聚合物材料的折射率中减去液体香料的折射率的绝对值。在某些实施例中，具有浸入并包含液体香料的管的此类系统的δ不大于约0.030，诸如，不大于约0.027或0.025。在一些实施例中，折射率增量δ可以更小，诸如不大于约0.020或0.010。实际上，折射率可以相同(零δ)。

根据本文实施例的折射特征特别重要。现有技术已经开发了用于储存、输送和分配流体的容器组件，该容器组件具有结构组件，其折射率近似于流体的折射率。例如，美国6,276,566号文件描述了一种在容器内安装三维设计以遮盖分配容器的功能部件的技术。所公开的输送管和液体产品(通常是液体肥皂、洗发水、乳液、油和饮料)，其折射率彼此相差在约0.50范围内，优选彼此相差在约0.25范围内。或许在某些应用中，某数量级的折射率扩展可以实现低可见度(隐蔽)输送管，但已经发现，特别是对于液体香料产品，结构化组件所需的隐蔽或低可见度需要更多紧密匹配的折射率。下面结合附图提供进一步的细节。

此外，注意如上所述的含氟聚合物的使用。已经发现某些含氟聚合物，诸如四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯的三元共聚物在实施本发明的实施例中特别有用。在这方面，这种含氟聚合物通常已不用于香料产品，据信这在很大程度上是由于其结晶含量在获得目标管透明度水平方面是特别不理想的。相比之下，本文的实施例利用晶体含量和晶粒尺寸可控的材料，以及具有如上所述的透明度值的材料。更进一步，特别值得注意的是，本文中利用的某些含氟聚合物的实施例，理想地具有如上所述的折射率(最常不大于1.45、1.43、1.40或甚至不大于约1.38)。即，现有技术中使用的普通聚合物通常具有在约1.4668至约1.5894的折射率范围内。这种聚合物通常不能满足香料产品的隐蔽需求。

在附图中，对浸入并包含流体的管的低可见度光学效应进行了说明。图1是浸入并包含液体香料的管的示意图，其中管的折射率与液体香料的折射率之差约为0.10。在这里，液体香料是一种折射率为1.37的香料，而管具有1.47的折射率。该管由聚甲基戊烯(PMP)制成。如图1所示的管的特征，即内壁和外壁的边缘，在流体中清晰可见。

参照图2，示出了具有浸没在流体中并且包含流体的管的系统。系统的δ约为0.02。通过图1和图2的系统之间的比较来示出系统范围内的管的低可见度光学效应。如图1所示，管的特征(诸如内壁和外壁)，是清晰可见的，然而，这些相同的特征在图2中是不清晰、且不易看出的。δ从0.10(在图1中)减小到0.02(在图2中)，显著降低了管的特征的可见度，从而提供低可见度光学效应。

图3示出了一个系统，在系统内的管既浸没在流体中又包含流体，其中δ为大约0.00(零)。通过图1的系统和图3的系统之间的比较来证明具有低δ的系统的低可见度光学效应。如图1所示，管的特征，诸如在图1中清晰可见的壁的内边缘和外边缘，在图3中明显不那么可见，这使得管具有低可见度的光学效应并且在系统内基本上不可见。

图4示出了一个系统，在该系统中管既浸没在流体中又包含流体，在其中δ大约为0.02。与以上结合图1和图2所描述的实施例不同，在这里液体的折射率大于管。通过图4与图1和图2两者的比较来证明具有0.02的δ的系统的低可见度光学效应。如图1所示，管的特征，诸如壁的内边缘和外边缘是清晰可见的，但是这些特征在图4中明显不那么可见，使得管具有低可见度的光学效应。在图4和图2的系统的比较中，两个系统中的管的能见度大致相当。在一部分管中，气穴的存在使低可见度光学效应的对比得到增强，如图4所示。在一部分管中，气穴的存在表明一部分系统中的δ明显大于0.02。在包含气穴的该部分管中，管的内壁和外壁比在包含液体的那部分管中更可见。该比较进一步展示了提供约0.02的δ的低可见度光学效应。

图5示出了香料产品的实施例，其包括容纳液体香料503的容器501，并且还包括分配器组件，该分配器组件具有由盖结构507和泵构件509组成的输送组件。泵构件的向下压力引起液体香料的分配，最常以雾化方式分配。分配器组件还包括管505，其延伸到液体香料503中时基本消失，其功能是向输送组件持续供应液体香料，直到大部分液体香料被使用。在实践中，实施例已经证明了其显著能力，即当管延伸到液体香料中时，可实现几乎完全消失的管。装满后，香料产品看起来完全“无内胎”，在不经意间检查时几乎无法辨认管。

尽管通常被描述为管，但可设想任何合理的聚合物制品。聚合物制品可替代性地采取膜、垫圈或流体导管的形式。例如，聚合物制品可采取膜(诸如层压体)或平面制品(诸如隔片或垫圈)的形式。在另一个实例中，聚合物制品可采取流体导管的形式，诸如管件、管道、软管或更具体地柔性管件、输送管件、泵管件、耐化学性管件、高纯度管件、滑膛管件、含氟聚合物内衬管道、或刚性管道、或它们的任何组合。在一个特定实施例中，该多层管可作为具有期望的耐化学性和透明度的管件或软管进行使用。例如，管是泵管(诸如用于液体分配)、蠕动泵管或液体输送管(诸如耐化学性液体输送管)。

该管的应用非常多。在一个示例性的实施例中，该管可用于化妆品、美容产品、家用物品、工业、废水、数字印刷设备、汽车或其他需要透明度、清晰度、耐化学性和/或对气体和碳氢化合物需要低渗透的应用中。

许多不同的方面和实施例都是可能的。本文描述了这些方面和实施例中的一些。在阅读本说明书之后，本领域的技术人员会理解，那些方面和实施例仅是说明性的，并不限制本发明的范围。各实施例可以根据下面列出的任何一个或多个项。

实施例1.管包括：包含含氟聚合物的层，该含氟聚合物具有小于约380纳米/结晶颗粒的晶粒尺寸和小于1.40的折射率。

实施例2.形成管的方法包括：提供含氟聚合物；在高于550℉的温度下挤压含氟聚合物；以及在低于80℉的温度下对挤压出的含氟聚合物进行淬火。

实施例3.根据前述实施例中任一项所述的管或形成管的方法，其中含氟聚合物包括由单体形成的均聚物、共聚物、三元共聚物或聚合物共混物，单体包括四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、三氟乙烯、偏二氟乙烯、偏氟二乙烯、乙烯基氟、全氟丙基乙烯基醚、全氟甲基乙烯基醚或它们的任何组合。

实施例4.根据实施例3所述的管或形成管的方法，其中含氟聚合物包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯的三元共聚物。

实施例5.根据前述实施例中任一项所述的管或形成管的方法，其中所述含氟聚合物具有大于50％，诸如大于55％，诸如大于60％或甚至大于65％的结晶度。

实施例6.如前述实施例中任一项所述的管或形成管的方法，其中含氟聚合物具有大于约80％，诸如大于约85％，诸如大于约90％或甚至大于约95％的透明度。

实施例7.如前述实施例中任一项所述的管或形成管的方法，其中管具有约0.25mm至约10.0mm的范围内的外径，诸如约0.5mm至约5.0mm的范围。

实施例8.根据前述实施例中任一项所述的管或形成管的方法，其中管具有约0.1mm至约3.0mm的范围内的内径，诸如约0.1mm至约2.0mm、或甚至约0.1mm至约1.0mm。

实施例9.根据前述实施例中任一项所述的管或形成管的方法，其中管连接至泵。

实施例10.根据前述实施例中任一项所述的管或形成管的方法，其中管浸入液体香料中。

实施例11.根据实施例10所述的管或形成管的方法，其中，液体香料和管各自具有折射率，并且管的折射率与液体香料的折射率之差不大于约0.04。

实施例12.根据实施例2所述的形成管的方法，其中挤压含氟聚合物包括至少200fpm(英尺/分钟)的线速度，诸如至少225fpm、诸如至少240fpm或甚至大于250fpm。

实施例13.根据实施例2所述的方法，其中挤压含氟聚合物是在550℉至650℉的温度下进行。

实施例14.根据实施例13所述的方法，其中在560℉至620℉的温度下挤压含氟聚合物。

实施例15.根据实施例13所述的方法，其中在600°F至650°F的温度下挤压含氟聚合物。

实施例16.根据实施例2所述的方法，其中淬火挤压出的含氟聚合物在60℉至80℉的温度下进行。

实施例17.根据实施例2所述的方法，其中含氟聚合物具有小于1.40的折射率，诸如小于约1.38或甚至小于约1.37。

实施例18.根据实施例2所述的方法，其中所述含氟聚合物具有小于约380纳米/结晶颗粒的晶粒尺寸。

实施例19.由实施例2所述的方法制成的管。

实施例20.管包括：包含四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯的三元共聚物的层，其中三元共聚物具有小于约380纳米/结晶颗粒的晶粒尺寸。

实施例21.根据实施例20所述的管，其中该管连接至泵。

实施例22.根据实施例20所述的管，其中该管浸入液体香料中。

实施例23.根据实施例22所述的管，其中，液体香料和管各自具有折射率，并且管的折射率与液体香料的折射率之差不大于约0.04。

实施例24.根据实施例20所述的管，其中三元共聚物具有小于1.40的折射率，诸如小于约1.38或甚至小于约1.37。

实施例25.根据实施例20所述的管，其中三元共聚物具有大于50％的结晶度，诸如大于55％、诸如大于60％、或甚至大于65％。

实施例26.根据实施例20所述的管，其中三元共聚物具有大于约80％的透明度，诸如大于约85％、大于约90％或甚至大于约95％。

实施例27.根据实施例20所述的管，其中所述管具有约0.25mm至10.0mm范围内的外径，诸如约0.5mm至5.0mm的范围。

实施例28.根据实施例20所述的管，其中管具有约0.1mm至约3.0mm范围内的内径，诸如约0.1mm至约2.0mm或甚至约0.1mm至约1.0mm。

实施例29.一种香料产品，包括盛装液体香料的容器；以及用于分配液体香料的分配器组件，包括：输送组件；以及连接到输送组件并延伸到液体香料中的管，其中管包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯的三元共聚物，其中三元共聚物的晶粒尺寸小于约380纳米/结晶颗粒。

实施例30.根据实施例29所述的香料产品，其中该液体香料和管各自具有折射率，并且管和液体香料的折射率之差不大于约0.04。

实施例31.根据实施例29所述的香料产品，其中三元共聚物具有小于1.40的折射率，诸如小于约1.38或甚至小于约1.37。

实施例32.根据实施例29所述的香料产品，其中三元共聚物具有大于50％的结晶度，诸如大于55％、诸如大于60％或甚至大于65％。

实施例33.根据实施例29所述的香料产品，其中三元共聚物具有大于约80％的透明度，诸如大于约85％、诸如大于约90％或甚至大于约95％。

实施例34.根据实施例29所述的香料产品，其中管具有在约0.25mm至约10.0mm范围内的外径，诸如约0.5mm至约5.0mm的范围。

实施例35.根据实施例29所述的香料产品，其中所述管具有在约0.1mm至约3.0mm范围内的内径，诸如约0.1mm至约2.0mm或约0.1mm至约1.0mm。

提供以下实例是为了更好地公开和教导本发明的方法和组合物。它们仅为了进行示意性的说明，并且必须承认，可以进行微小的变型和改变而不实质上影响如下面权利要求所述的本发明的精神和范围。

实例：

在一个实例中，四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯(THV)的三元共聚物在以下条件下被挤压：熔融温度：590℉至610℉，线速度：230至255fpm，淬火槽温度：60℉至80℉，形成1.58mm OD管。在另一个实例中，四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯的三元共聚物在以下条件下被挤压：熔融温度：620℉至640℉，线速度：270至290fpm，淬火槽温度：60℉至80℉，形成1.58mm OD管。进一步的测试表明，即使结晶度测量结果为68％和75％，高温挤压与淬火相结合仍提供了高透明度和/或低晶粒尺寸。即，细小尺寸的管有助于通过管的厚度实现大致均匀的温度曲线，进一步提高透明度和/或形成更小的晶粒尺寸。即，与用低温挤压和不淬火处理的管相比，熔融温度、淬火或它们的组合提供了更快形成有利尺寸的晶体颗粒，以获得更好的清晰度。对比经低温挤压和未淬火的相同的材料的管的样品，发现是浑浊的，没有达到高透明度并且具有低清晰度。

浸泡测试：

管由四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯(THV)的三元共聚物制成，在高于550℉的温度下挤压，在低于80℉的温度下淬火，具有57％的结晶度和13nm的晶粒尺寸，将其在100％浓度的异丙醇中浸没8天。管可见小于5％的尺寸变化并且拉伸性能没有下降。

时效测试：

管由THV制成，在高于550℉的温度下挤压，在低于80℉的温度下进行淬火，结晶度为57％，晶粒尺寸为13nm，将其在50℃下的烘箱中时效30天。该测试模拟了6个月的时效时间。管材的尺寸变化小于3％，拉伸性能没有下降。

需注意，并非所有上述一般说明或实例中的行为都是必需的，可能不一定需要具体行为的一部分，并且除描述的那些行为外，还可执行一个或多个进一步的行为。此外，所列行为的次序不一定是它们所执行的次序。

在上述说明书中，参考具体实施例描述了这些概念。然而，本领域普通技术人员理解，可以在不脱离下面权利要求书所述的本发明的范围的情况下进行各种修改和变化。因此，说明书和附图被视为例示性的而非限制性的，并且所有这些修改都将被包括在本发明的范围内。

上面已经参考具体实施例描述了益处、其他优点及问题的解决方案。然而，益处、优点、问题的解决方案及可使任何益处、优点或解决方案被想到或变得更加显著的任何特征都不被认为是任何或所有权利要求的关键、所需或必要的特征。

在阅读本说明书之后，本领域的技术人员会理解，本文中为清楚起见而在单独实施例的上下文中描述的某些特征，也可在单个实施例中以组合的方式来提供。相反地，为简明起见而在单个实施例的上下文中描述的各种特征也可单独地提供，或以任何子组合的方式来提供。此外，对以范围表示的值的引用包括该范围内的每个值和所有各值。

Claims (15)

1.一种管，所述管包括：

层，所述层包括含氟聚合物，所述含氟聚合物具有小于约380纳米/结晶颗粒的晶粒尺寸和小于1.40的折射率。

2.根据权利要求1所述的管，其中所述含氟聚合物包括由单体所形成的均聚物、共聚物、三元共聚物或聚合物共混物，所述单体包含四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、三氟乙烯、偏二氟乙烯、偏氟二乙烯、氟乙烯、全氟丙基乙烯基醚、全氟甲基乙烯基醚或它们的任何组合。

3.根据权利要求2所述的管，其中所述含氟聚合物包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯的三元共聚物。

4.根据权利要求1所述的管，其中所述含氟聚合物具有大于50％、诸如大于55％、诸如大于60％或甚至大于65％的结晶度。

5.根据权利要求1所述的管，其中所述含氟聚合物具有大于约80％、诸如大于约85％、诸如大于约90％或甚至大于约95％的透明度。

6.一种形成管的方法，所述方法包括：

提供含氟聚合物；

在高于550℉的温度下挤压所述含氟聚合物；以及

在低于80℉的温度下对挤压出的含氟聚合物进行淬火。

7.根据权利要求6所述的形成所述管的方法，其中所述含氟聚合物包括由单体形成的均聚物、共聚物、三元共聚物或聚合物共混物，所述单体包括四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、三氟乙烯、偏二氟乙烯、偏氟二乙烯、氟乙烯、全氟丙基乙烯基醚、全氟甲基乙烯基醚、或它们的任何组合。

8.根据权利要求7所述的形成所述管的方法，其中所述含氟聚合物包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯的三元共聚物。

9.根据权利要求6所述的形成所述管的方法，其中所述含氟聚合物具有大于50％、诸如大于55％、诸如大于60％或甚至大于65％的结晶度。

10.根据权利要求6所述的形成所述管的方法，其中挤压所述含氟聚合物包括至少200fpm(英尺/分钟)、诸如至少225fpm、诸如至少240fpm或甚至大于250fpm的线速度。

11.根据权利要求6所述的形成所述管的方法，其中在550℉至650℉的温度下挤压所述含氟聚合物。

12.根据权利要求6所述的形成所述管的方法，其中在60℉至80℉的温度下对所述挤压出的含氟聚合物进行淬火。

13.一种管，所述管包括：

层，所述层包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟二乙烯的三元共聚物，其中所述三元共聚物具有小于约380纳米/结晶颗粒的晶粒尺寸。

14.根据权利要求13所述的管，其中所述管浸入在液体香料中。

15.根据权利要求14所述的管，其中所述液体香料和所述管各自具有折射率，并且所述管的折射率与所述液体香料的折射率之间的差异不大于约0.04。

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