CN114899485A - 一种锂电池用非水电解液及锂离子电池 - Google Patents
一种锂电池用非水电解液及锂离子电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114899485A CN114899485A CN202210351708.6A CN202210351708A CN114899485A CN 114899485 A CN114899485 A CN 114899485A CN 202210351708 A CN202210351708 A CN 202210351708A CN 114899485 A CN114899485 A CN 114899485A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- additive
- carbonate
- battery
- lithium battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 58
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 37
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 32
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims description 32
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 46
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 44
- -1 cyclooctatetraene tetrasulfate Chemical compound 0.000 claims abstract description 18
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- SGRBEDMOEIJYOV-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.c1ccccc1 Chemical group OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.c1ccccc1 SGRBEDMOEIJYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical class O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- DSMUTQTWFHVVGQ-UHFFFAOYSA-N 4,5-difluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1OC(=O)OC1F DSMUTQTWFHVVGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GBPVMEKUJUKTBA-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2,2-trifluoroethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OCC(F)(F)F GBPVMEKUJUKTBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 6
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- WLLOZRDOFANZMZ-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,2-trifluoroethyl) carbonate Chemical compound FC(F)(F)COC(=O)OCC(F)(F)F WLLOZRDOFANZMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 5
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PFYQFCKUASLJLL-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni].[Li] Chemical compound [Co].[Ni].[Li] PFYQFCKUASLJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M lithium;difluorophosphinate Chemical compound [Li+].[O-]P(F)(F)=O IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZYXUQEDFWHDILZ-UHFFFAOYSA-N [Ni].[Mn].[Li] Chemical compound [Ni].[Mn].[Li] ZYXUQEDFWHDILZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical compound [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 210000002469 basement membrane Anatomy 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 claims description 2
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002153 silicon-carbon composite material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims 1
- VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(fluorosulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FS(=O)(=O)[N-]S(F)(=O)=O VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 15
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000002000 Electrolyte additive Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- VEWLDLAARDMXSB-UHFFFAOYSA-N ethenyl sulfate;hydron Chemical compound OS(=O)(=O)OC=C VEWLDLAARDMXSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013716 LiNi Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017221 Ni0.8Co0.1Mn0.1O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYRDSFGUUQPYOB-UHFFFAOYSA-N [Li+].[Li+].[Li+].[O-]B([O-])[O-].FC(=O)C(F)=O Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]B([O-])[O-].FC(=O)C(F)=O SYRDSFGUUQPYOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- DEUISMFZZMAAOJ-UHFFFAOYSA-N lithium dihydrogen borate oxalic acid Chemical compound B([O-])(O)O.C(C(=O)O)(=O)O.C(C(=O)O)(=O)O.[Li+] DEUISMFZZMAAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002103 nanocoating Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRDKYAYDMCRFIT-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OC(=O)C(O)=O MRDKYAYDMCRFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明公开了一种锂电池用非水电解液及锂离子电池。本发明的锂电池用非水电解液，包括电解质盐、非水溶剂和添加剂，所述添加剂包括硫酸酯类添加剂，所述硫酸酯类添加剂为苯三硫酸酯或环辛四烯四硫酸酯。本发明的锂电池用非水电解液，降低了电池阻抗，减少了高温产气、提升了高温容量恢复率，具有优异的高温存储性能和循环性能。
Description
技术领域
本发明涉及电解液技术领域，尤其涉及一种锂电池用非水电解液及锂离子电池。
背景技术
锂离子电池是一种二次电池，它主要依靠锂离子在正极和负极之间移动来工作。由于锂离子电池具有高电压、高容量的重要优点，且循环寿命长、安全性能好，使其在便携式电子设备、电动汽车、空间技术、国防工业等多方面具有广阔的应用前景。锂离子电池主要由正极、负极、隔膜、电解液组成。目前，锂离子电池的使用安全问题依然是制约其应用发展的重要因素。
改善电解液的稳定性是提高锂离子电池安全性的一种有效方法，例如在电解液中添加一些成膜添加剂、导电添加剂和多功能添加剂能够进一步提高电池的安全性能。电解液添加剂的用量仅占锂离子电池中电解液的一小部分(通常低于5wt％)，但适量的添加剂能够在负极和/或正极表面形成固体电解质中间相(Solid Electrolyte Interface，SEI)膜。SEI膜能够在正负极材料表面形成一层保护膜，避免其与电解液持续发生副反应。其中环状含碳和含硫化合物是目前应用较广泛的电解液添加剂，例如硫酸乙烯酯(DTD)是锂离子电池，尤其是高镍三元正极体系中不可或缺的添加剂。它是一种成膜添加剂，效果在于减少高温产气，提升高温容量恢复率。
但是，在使用DTD作为添加剂时，常会存在如下问题：1.化成产气体积极大，主要是乙烯为主；2.不稳定，需要低温保存，增加了成本；3.成膜过程增加了电池阻抗。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种锂电池用非水电解液及锂离子电池，本发明的锂电池用非水电解液，降低了电池阻抗，减少了高温产气、提升了高温容量恢复率，具有优异的高温存储性能和循环性能。
本发明的目的之一在于提供一种锂电池用非水电解液，为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一种锂电池用非水电解液，包括电解质盐、非水溶剂和添加剂，所述添加剂包括硫酸酯类添加剂，所述硫酸酯类添加剂为苯三硫酸酯或环辛四烯四硫酸酯。
本发明的锂电池用非水电解液，采用苯三硫酸酯或环辛四烯四硫酸酯为添加剂，摆脱了乙烯的结构单元，使化成产气量大大减少，同时产生的多元共轭烯烃，有利于构建具有空间网络结构的有机SEI层；制成的非水电解液结构稳定，不需要低温存储，同时添加量降低，节约了成本；具有空间网络结构的有机SEI层能够更好地稳定SEI，配合能够产生较多无机成分的碳酸酯类添加剂，形成薄且坚韧的SEI膜，降低了电池的阻抗，同时保留了DTD的减少高温产气、提升高温容量恢复率的优越效果。
本发明中，按重量百分比计，所述锂电池用非水电解液包含如下组分：
其中，所述硫酸酯类添加剂为苯三硫酸酯或环辛四烯四硫酸酯。
具体的，一种锂电池用非水电解液，按重量百分比计，包含如下组分：
锂盐的重量百分比为0.01-20％，例如为0.01％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％或20％等。
锂盐添加剂的重量百分比为0.01-10％，例如为0.01％、0.02％、0.03％、0.04％、0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％等。
非水溶剂的重量百分比为0.01-85％，例如为0.01％、0.02％、0.03％、0.04％、0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％或85％等。
硫酸酯类添加剂的重量百分比为0.01-5％，例如为0.01％、0.02％、0.03％、0.04％、0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、1％、2％、3％、4％、5％等。
碳酸酯类添加剂的重量百分比为0-40％，例如为0、0.01％、0.02％、0.03％、0.04％、0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、15％、20％、25％、30％、35％或40％等。
其中，所述硫酸酯类添加剂为苯三硫酸酯
或环辛四烯四硫酸酯
本发明中，所述碳酸酯类添加剂为氟化碳酸酯类添加剂。
本发明中，所述氟化碳酸酯类添加剂为氟化碳酸乙烯酯、1,2-二氟碳酸乙烯酯、甲基三氟乙基碳酸酯和双三氟乙基碳酸酯中的至少一种。至少一种为其中的任意一种或至少两种的混合物，所述混合物典型但非限制的组合为两种、三种或四种的混合物，例如为氟化碳酸乙烯酯、1,2-二氟碳酸乙烯酯的混合物，1,2-二氟碳酸乙烯酯、甲基三氟乙基碳酸酯的混合物，甲基三氟乙基碳酸酯和双三氟乙基碳酸酯的混合物，氟化碳酸乙烯酯、1,2-二氟碳酸乙烯酯、甲基三氟乙基碳酸酯的混合物，1,2-二氟碳酸乙烯酯、甲基三氟乙基碳酸酯和双三氟乙基碳酸酯的混合物，氟化碳酸乙烯酯、1,2-二氟碳酸乙烯酯、甲基三氟乙基碳酸酯和双三氟乙基碳酸酯。
本发明中，所述锂盐添加剂包含二氟磷酸锂(LiPO2F2)。
本发明中，所述锂盐添加剂还包含二氟双草酸磷酸锂、四氟硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、双草酸硼酸锂、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂和双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)中的至少一种。
作为优选方案，本发明的锂电池用非水电解液，采用苯三硫酸酯或环辛四烯四硫酸酯为添加剂，与上述含氟类的锂盐添加剂二氟双草酸磷酸锂、四氟硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、双草酸硼酸锂、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂和双氟磺酰亚胺锂和/或氟化碳酸酯类添加剂配合使用时，阻抗更低，存储性能和循环性能的改善效果更好。
本发明中，所述锂盐为六氟磷酸锂(LiPF6)。
本发明中，所述非水溶剂为碳酸酯、羧酸酯、醚或胺类溶剂中的至少一种。至少一种为其中的任意一种或至少两种的混合物，所述混合物典型但非限制的组合为两种、三种或四种的混合物，例如为碳酸酯、羧酸酯的混合物，羧酸酯、醚的混合物，醚、胺类溶剂的混合物，碳酸酯、羧酸酯、醚的混合物，碳酸酯、羧酸酯、醚、胺类溶剂的混合物等。
本发明的目的之二在于提供一种锂离子电池，包括正极、负极、位于所述正极和所述负极之间的隔膜、以及目的之一所述的锂电池用非水电解液。
本发明中，所述正极包括正极活性材料。
本发明中，所述正极活性材料选自磷酸铁锂(LFP)、锂镍钴复合氧化物、具有尖晶石结构的锂镍锰复合氧化物的至少一种。
本发明中，所述锂镍钴复合氧化物的通式为LixNiyCozMe(1-y-z)Oa，所述通式中的x满足1≦x≦1.2的条件，y和z是满足y+z＜1的关系的正数，y的值为0.5以下，Me是选自Al、Mn、Na、Fe、Cr、Cu、Zn、Ca、K、Mg和Pb中的任意一种或至少两种的金属，a满足1.5≤a≤2.5的条件。
本发明中，所述负极包含碳作为构成元素的碳材料、硅作为构成元素的硅材料或碳硅复合材料。
本发明中，所述碳材料为乙炔黑、导电炭黑、碳纤维、碳纳米管和科琴黑中的至少一种。
本发明中，所述硅材料为硅、硅氧化合物和硅基合金中的至少一种。
本发明中，所述隔膜为本领域常用隔膜材料，例如隔膜包括基膜和涂覆在所述基膜上的纳米氧化铝涂层。
本发明中，所述基膜为PP、PE或PET。
本发明的锂离子电池的制备方法，包括如下步骤：
以正极集流体和涂覆在正极集流体上的正极活性物质为原料制备正极；
以负极集流体和涂覆在负极集流体上的负极活性物质为原料制备负极；
在基膜上涂覆纳米涂层制备隔膜；
将正极、隔膜、负极按顺序叠好，使隔膜处于正极和负极中间起到隔离的作用，并叠片得到裸电芯；
将裸电芯装入铝塑膜，然后烘烤除水后，注入制备得到的非水电解液并封口，之后经过静置、热冷压、化成、夹具、分容工序，得到锂离子电池。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明的锂电池用非水电解液，降低了电池阻抗，减少了高温产气、提升了高温容量恢复率，具有优异的高温存储性能和循环性能；且制成的非水电解液结构稳定，不需要低温存储，同时添加量降低，节约了成本。具体的，制得的锂离子电池的初始DCR为98.3mOhm至119.2mOhm，60℃高温存储60d DCR增长率为28％至78％，60℃高温存储60d体积膨胀率为10％至21％，60℃存储60d容量恢复率为93％至99％，45℃循环到80％SOH圈数为691-至1879。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
本发明的一种锂电池用非水电解液，包括电解质盐、非水溶剂和添加剂，按重量百分比计，所述锂电池用非水电解液包含如下组分：
其中，硫酸酯类添加剂为苯三硫酸酯或环辛四烯四硫酸酯。
本发明中，锂离子电池为一次锂电池或二次锂电池，包括：正极、负极、位于正极和负极之间的隔膜以及电解液。
本发明的二次锂电池的制备方法如下：
(1)锂电池用非水电解液的制备
在干燥的氩气氛围中，配置非水溶剂，加入充分干燥的电解质盐、锂盐添加剂、非水溶剂和添加剂，混合均匀后得到锂电池用非水电解液。
(2)二次锂电池的制备
以步骤1)得到的电解液为锂电池用非水电解液，制备二次锂电池。
其中，正极材料如下：
811(简称8系)表示Li2Ni0.8Co0.1Mn0.1O2；
负极材料采用石墨。
实施例1
本实施例的锂电池用非水电解液，按重量百分比计，包含如下组分：
其中，非水溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯按质量比为3:5:2组成。
本实施例的二次锂电池的制备方法为，以上述得到的电解液为锂电池用非水电解液，制备二次锂电池。锂离子电池的制备方法如下：
将正极活性物质LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2、导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏二氟乙烯按质量比95:3:2在N-甲基吡咯烷酮溶剂体系中充分搅拌混合均匀后，涂覆于铝箔上烘干、冷压，得到正极极片，其压实密度为3.5g/cm3；
将负极活性物质石墨、导电剂乙炔黑、粘结剂丁苯橡胶、增稠剂碳甲基纤维素钠按照质量比96:2:1:1在去离子水溶剂体系中充分搅拌混合均匀后，涂覆于铜箔上烘干、冷压，得到负极极片，其压实密度为1.65g/cm3；
以厚度9μm的聚乙烯作为基膜，并在基膜上涂覆厚度为3μm纳米氧化铝涂层，得到隔膜；
将正极极片、隔膜、负极极片按顺序叠好，使隔膜处于正极极片和负极极片中间起到隔离的作用，并叠片得到裸电芯；
将裸电芯装入铝塑膜，然后在80℃下烘烤除水后，注入相应的非水电解液并封口，之后经过静置、热冷压、化成、夹具、分容等工序，获得成品软包装锂离子二次电池。
实施例2
本实施例的锂电池用非水电解液，按重量百分比计，包含如下组分：
其中，非水溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯按质量比为3:5:2组成。
本实施例的锂离子电池的制备方法同实施例1。
实施例3
本实施例的锂电池用非水电解液，按重量百分比计，包含如下组分：
其中，非水溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯按质量比为3:5:2组成。
本实施例的锂离子电池的制备方法同实施例1。
实施例4
本实施例的锂电池用非水电解液，按重量百分比计，包含如下组分：
其中，非水溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯按质量比为3:5:2组成。
本实施例的锂离子电池的制备方法同实施例1。
实施例5
本实施例的锂电池用非水电解液，按重量百分比计，包含如下组分：
其中，非水溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯按质量比为3:5:2组成。
本实施例的锂离子电池的制备方法与实施例1的相同。
实施例6
本实施例的锂电池用非水电解液，按重量百分比计，包含如下组分：
其中，非水溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯按质量比为3:5:2组成。
本实施例的锂离子电池的制备方法与实施例1的相同。
实施例7
本实施例的锂电池用非水电解液，按重量百分比计，包含如下组分：
其中，非水溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯按质量比为3:5:2组成。
本实施例的锂离子电池的制备方法与实施例1的相同。
对比例1
本对比例的锂电池用非水电解液，按重量百分比计，包含如下组分：
其中，非水溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯按质量比为3:5:2组成，其他的与实施例1的均相同。
对比例2
本对比例的锂电池用非水电解液，按重量百分比计，包含如下组分：
其中，非水溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯按质量比为3:5:2组成，其他的与实施例1的均相同。
对比例3
本对比例的锂电池用非水电解液，按重量百分比计，包含如下组分：
其中，非水溶剂由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯按质量比为3:5:2组成。
本对比例的锂离子电池的制备方法与实施例1的相同。
将实施例1-7与对比例1-3制得的锂电池进行性能测试，测试结果如表1所示。
其中，本发明的二次电池通过如下方法进行测试：
(1)二次电池循环测试
以1C的电流在指定电位区间内进行循环充放电，记录每一圈的容量，当电池容量到达首圈容量80％时结束测试。
(2)二次电池直流电阻(DCR)测试
在指定温度下，将电池以1C电流放电至50％SOC(荷电状态，反映电池的剩余容量)时，将电流调高至4C，并保持30s，检测更新的稳定电压与原平台电压的差，其数值与3C电流值的比值即为电池的直流电阻。将循环结束后的DCR与循环开始时的DCR进行比较得到DCR的增长率。
(3)二次电池产生气体体积变化测试
将二次电池用细绳固定后完全浸泡入到60℃的水中，记录浸泡前后的重量差，根据60℃下水的密度换算得到体积差。
(4)二次电池容量恢复率测试
以1C的电流在指定电位区间内进行标准充电，然后在60℃条件下储存60天，之后按照标准放电倍率进行放电得到容量C1，静置30min后，开始进行标准充放电，得到放电容量C2，容量恢复率(％)＝C1/C2％。
表1
由表1数据可以看出，本发明的锂电池用非水电解液制得的电池具有低的电池阻抗和优越的存储性能和循环性能。具体的，制得的锂离子电池的初始DCR为98.3mOhm至119.2mOhm，60℃高温存储60d DCR增长率为28％至78％，60℃高温存储60d体积膨胀率为10％至21％，60℃存储60d容量恢复率为93％至99％，45℃循环到80％SOH圈数为691-至1879。
对比例1采用DTD作为添加剂，电池阻抗变大，高温存储性能和循环性能均变差。
实施例3、实施例6和对比例2对比可见，本发明的硫酸酯类添加剂苯三硫酸酯或环辛四烯四硫酸酯，与LiFSI、FEC联用后，阻抗更低，存储性能和循环性能的改善效果更好。
实施例1、对比例3对比可见，硫酸酯类添加剂苯三硫酸酯的用量太多，反倒使阻抗变大，存储性能和循环性能变差。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种锂电池用非水电解液，其特征在于，包括电解质盐、非水溶剂和添加剂，所述添加剂包括硫酸酯类添加剂，所述硫酸酯类添加剂为苯三硫酸酯或环辛四烯四硫酸酯。
2.根据权利要求1所述的锂电池用非水电解液，其特征在于，按重量百分比计，所述锂电池用非水电解液包含如下组分：
3.根据权利要求2所述的锂电池用非水电解液，其特征在于，所述碳酸酯类添加剂为氟化碳酸酯类添加剂；
所述氟化碳酸酯类添加剂为氟化碳酸乙烯酯、1,2-二氟碳酸乙烯酯、甲基三氟乙基碳酸酯和双三氟乙基碳酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的锂电池用非水电解液，其特征在于，所述锂盐添加剂包含二氟磷酸锂。
5.根据权利要求4所述的锂电池用非水电解液，其特征在于，所述锂盐添加剂还包含二氟双草酸磷酸锂、四氟硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、双草酸硼酸锂、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂和双氟磺酰亚胺锂中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的锂电池用非水电解液，其特征在于，所述锂盐为六氟磷酸锂；
所述非水溶剂为碳酸酯、羧酸酯、醚或胺类溶剂中的至少一种。
7.一种锂离子电池，其特征在于，包括正极、负极、位于所述正极和所述负极之间的隔膜、以及根据权利要求1至6任一项所述的锂电池用非水电解液。
8.根据权利要求7所述的锂离子电池，其特征在于，所述正极包括正极活性材料；
所述正极活性材料选自磷酸铁锂、锂镍钴复合氧化物、具有尖晶石结构的锂镍锰复合氧化物的至少一种；
所述锂镍钴复合氧化物的通式为LixNiyCozMe(1-y-z)Oa，所述通式中的x满足1≤x≤1.2的条件，y和z是满足y+z＜1的关系的正数，y的值为0.5以下，Me是选自Al、Mn、Na、Fe、Cr、Cu、Zn、Ca、K、Mg和Pb中的任意一种或至少两种的金属，a满足1.5≤a≤2.5的条件。
9.根据权利要求7所述的锂离子电池，其特征在于，所述负极包含碳作为构成元素的碳材料、硅作为构成元素的硅材料或碳硅复合材料，
所述碳材料为乙炔黑、导电炭黑、碳纤维、碳纳米管和科琴黑中的至少一种；
所述硅材料为硅、硅氧化合物和硅基合金中的至少一种。
10.根据权利要求7所述的锂离子电池，其特征在于，所述隔膜包括基膜和涂覆在所述基膜上的纳米氧化铝涂层；
所述基膜为PP、PE或PET。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210351708.6A CN114899485B (zh) | 2022-04-02 | 2022-04-02 | 一种锂电池用非水电解液及锂离子电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210351708.6A CN114899485B (zh) | 2022-04-02 | 2022-04-02 | 一种锂电池用非水电解液及锂离子电池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114899485A true CN114899485A (zh) | 2022-08-12 |
| CN114899485B CN114899485B (zh) | 2024-06-14 |
Family
ID=82716032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210351708.6A Active CN114899485B (zh) | 2022-04-02 | 2022-04-02 | 一种锂电池用非水电解液及锂离子电池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114899485B (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2017057588A1 (ja) * | 2015-12-22 | 2018-08-23 | 宇部興産株式会社 | リチウム二次電池用又はリチウムイオンキャパシタ用非水電解液及びそれを用いたリチウム二次電池又はリチウムイオンキャパシタ |
| CN108933294A (zh) * | 2017-05-26 | 2018-12-04 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锂离子电池及其电解液 |
| KR20190092879A (ko) * | 2018-01-31 | 2019-08-08 | 파낙스 이텍(주) | 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 이차전지 |
| KR20200018258A (ko) * | 2018-08-09 | 2020-02-19 | 파낙스 이텍(주) | 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 이차전지 |
| CN111430796A (zh) * | 2020-04-02 | 2020-07-17 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种锂离子电池电解液及含有该电解液的锂离子电池 |
| CN111934017A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-13 | 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 | 锂离子电池非水电解液及含该非水电解液的锂离子电池 |
| WO2021033986A1 (ko) * | 2019-08-16 | 2021-02-25 | 동화일렉트로라이트 주식회사 | 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 이차전지 |
| CN112467202A (zh) * | 2019-09-06 | 2021-03-09 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 一种非水电解液及锂离子电池 |
| KR20220018216A (ko) * | 2020-08-06 | 2022-02-15 | 주식회사 앤아이씨연구소 | 다환식 설파이트/설페이트/포스파이트/포스페이트 유도체, 이를 포함하는 리튬 이차전지 전해액 및 리튬 이차전지 |
-
2022
- 2022-04-02 CN CN202210351708.6A patent/CN114899485B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2017057588A1 (ja) * | 2015-12-22 | 2018-08-23 | 宇部興産株式会社 | リチウム二次電池用又はリチウムイオンキャパシタ用非水電解液及びそれを用いたリチウム二次電池又はリチウムイオンキャパシタ |
| CN108933294A (zh) * | 2017-05-26 | 2018-12-04 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锂离子电池及其电解液 |
| KR20190092879A (ko) * | 2018-01-31 | 2019-08-08 | 파낙스 이텍(주) | 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 이차전지 |
| KR20200018258A (ko) * | 2018-08-09 | 2020-02-19 | 파낙스 이텍(주) | 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 이차전지 |
| WO2021033986A1 (ko) * | 2019-08-16 | 2021-02-25 | 동화일렉트로라이트 주식회사 | 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 이차전지 |
| CN112467202A (zh) * | 2019-09-06 | 2021-03-09 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 一种非水电解液及锂离子电池 |
| CN111430796A (zh) * | 2020-04-02 | 2020-07-17 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种锂离子电池电解液及含有该电解液的锂离子电池 |
| KR20220018216A (ko) * | 2020-08-06 | 2022-02-15 | 주식회사 앤아이씨연구소 | 다환식 설파이트/설페이트/포스파이트/포스페이트 유도체, 이를 포함하는 리튬 이차전지 전해액 및 리튬 이차전지 |
| CN111934017A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-13 | 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 | 锂离子电池非水电解液及含该非水电解液的锂离子电池 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JUN MING, 等: "New Insight on the Role of Electrolyte Additives in Rechargeable Lithium Ion Batteries", ACS ENERGY LETTERS, vol. 4, no. 11, 8 December 2019 (2019-12-08), pages 2613, XP055951749, DOI: 10.1021/acsenergylett.9b01441 * |
| 张晓妍等: "动力电池电解液用添加剂的研究进展", 储能科学与技术, vol. 7, no. 3, 31 May 2018 (2018-05-31), pages 404 - 417 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114899485B (zh) | 2024-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113328143A (zh) | 一种锂电池用非水电解液及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN112928332B (zh) | 一种高电压锂离子电池非水电解液及锂离子电池 | |
| CN113991178B (zh) | 锂离子电池非水电解液及其应用 | |
| CN114373991B (zh) | 一种锂电池用非水电解液及锂离子电池 | |
| CN114142091A (zh) | 一种锂离子电池非水电解液和锂离子电池 | |
| WO2022262230A1 (zh) | 非水电解液及其二次电池 | |
| CN112467203A (zh) | 耐高电压锂离子电池非水电解液及三元高电压锂离子电池 | |
| CN113410511A (zh) | 一种锂离子电池及电子装置 | |
| CN109119599B (zh) | 一种二次电池及其制备方法 | |
| CN110783628A (zh) | 一种锂离子电池非水电解液及使用该电解液的锂离子电池 | |
| CN109346763B (zh) | 一种电解液及锂离子电池 | |
| CN116525952A (zh) | 非水电解液及钠离子电池 | |
| CN114361595B (zh) | 一种锂电池用非水电解液及锂离子电池 | |
| CN109873201B (zh) | 一种非水电解液及锂离子电池 | |
| CN113871712B (zh) | 锂离子电池电解液及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN116093430A (zh) | 高电压非水电解液及锂离子二次电池 | |
| CN114976247A (zh) | 一种电解液和含有该电解液的电池 | |
| CN114899485B (zh) | 一种锂电池用非水电解液及锂离子电池 | |
| CN108987803B (zh) | 一种用于锂硫电池的锂金属负极成膜电解液及其添加剂 | |
| CN112635834A (zh) | 耐低温及高温的非水电解液及锂离子电池 | |
| CN114709480B (zh) | 一种非水电解液及其锂离子电池 | |
| CN114709479B (zh) | 一种非水电解液及其锂离子电池 | |
| CN114709481B (zh) | 一种非水电解液及其锂离子电池 | |
| CN117895093B (zh) | 一种锂金属电池及其制备方法 | |
| CN114899495A (zh) | 一种锂电池用非水电解液及锂离子电池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |