CN114890668A - 光学玻璃及光学元件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供耐酸性和耐候性优异的光学玻璃及光学元件。一种光学玻璃,是包含选自Li+、Na+及K+中的1种以上碱金属离子且包含P5+、B3+及Ba2+作为阳离子成分的磷酸盐玻璃,Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+的合计含量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]为10阳离子%以上(其中,Ln3+表示La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+及Lu3+的合计含量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]。),P5+和B3+的合计含量[P5++B3+]为30~50阳离子%,P5+的含量与P5+和B3+的合计含量的阳离子比[P5+/(P5++B3+)]为0.50以上且0.84以下,Li+、Na+及K+的合计含量[Li++Na++K+]为5阳离子%以上,Ba2+的含量为5阳离子%以上,Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+的合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]为10阳离子%以上,阿贝数νd为40以上。

Description

光学玻璃及光学元件
本申请是申请号为201810863708.8的发明专利申请的分案申请,原申请的申请日为2018年8月1日,发明名称为“光学玻璃及光学元件”。
技术领域
本发明涉及耐酸性和耐候性优异的光学玻璃。此外,本发明涉及由该光学玻璃形成的光学元件。
背景技术
近年来,随着数字照相机等的图像品质和分辨率的提高,非球面透镜被广泛使用,因此要求具有中等程度的折射率、中等程度的色散性、进而具有高的透射率的玻璃。
但是,在现有技术中,中折射率中色散性的玻璃的耐酸性和耐候性并不充分。因此,在例如车载用等要求高的耐久性的用途中,要求进一步的改善。
专利文献1中,虽然公开了中折射率中色散性的光学玻璃,但耐酸性并不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2016-533312号公报。
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于这样的实际情况而完成的,目的在于提供耐酸性和耐候性优异的光学玻璃及光学元件。
用于解决问题的方案
本发明人为了实现上述目的反复进行了深入研究,结果发现通过调节构成玻璃的各种玻璃构成成分(以下,称为玻璃成分)的含有比率,从而可以实现其目的,基于该见解完成了本发明。
即,本发明的主旨如下所述。
(1)一种光学玻璃,是包含选自Li+、Na+及K+中的1种以上碱金属离子且包含P5+、B3+及Ba2+作为阳离子成分的磷酸盐玻璃,
Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+的合计含量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5 ++Bi3++W6+]为10阳离子%以上,其中,Ln3+表示La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+及Lu3+的合计含量[La3++Gd3 ++Y3++Yb3++Lu3+],
P5+和B3+的合计含量[P5++B3+]为30~50阳离子%,
P5+的含量与P5+和B3+的合计含量的阳离子比[P5+/(P5++B3+)]为0.50以上且0.84以下,
Li+、Na+及K+的合计含量[Li++Na++K+]为5阳离子%以上,
Ba2+的含量为5阳离子%以上,
Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+的合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]为10阳离子%以上,
阿贝数νd为40以上。
(2)根据(1)所述的光学玻璃,其中,
P5+的含量为20~40阳离子%,
B3+的含量为4~15阳离子%,
Li+的含量为5~30阳离子%。
(3)根据(1)或(2)所述的光学玻璃,其中,
基于JOGIS的耐酸性重量减少率Da小于0.8%。
(4)根据(1)~(3)中任一项所述的光学玻璃,其中,
基于JOGIS的耐酸性为1~3等级。
(5)根据(1)~(4)中任一项所述的光学玻璃,其中,
基于JOGIS的耐候性DH为1等级。
(6)根据(1)~(5)中任一项所述的光学玻璃,其中,
玻璃化转变温度Tg为590℃以下。
(7)一种光学玻璃,其中,
基于JOGIS的耐酸性重量减少率Da小于0.8%,
玻璃化转变温度Tg为590℃以下,
阿贝数νd为40以上。
(8)一种光学元件,由上述(1)~(7)中任一项所述的光学玻璃形成。
发明效果
根据本发明,能够提供耐酸性和耐候性优异的光学玻璃及光学元件。
附图说明
图1为表示本发明的第1实施方式的光学玻璃的、Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+的合计含量与耐酸性重量减少率Da的关系的图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。在本实施方式中,基于以阳离子%表示的各成分的含有比率对本发明的光学玻璃进行说明。因此,以下只要没有特别记载,各含量用阳离子%表示。
本说明书中,只要没有特别记载,折射率是指氦的d线(波长587.56nm)的折射率nd。
阿贝数νd作为表示与色散相关的性质的值而使用,由下述式(1)表示。在此,nF为蓝色氢的F线(波长486.13nm)处的折射率,nC为红色氢的C线(656.27nm)处的折射率。
νd=(nd-1)/(nF-nC)···(1)
阳离子%表示是指将全部的阳离子成分的含量设为100%时的摩尔百分比。此外,合计含量是指多种阳离子成分的含量(也包含含量为0%的情况)的合计量。此外,阳离子比是指在阳离子%表示中阳离子成分彼此的含量(也包含多种阳离子成分的合计含量)的比例(比)。
阳离子成分的价数(例如,B3+的价数为+3,Si4+的价数为+4,La3+的价数为+3)为根据常规确定的值,与将作为玻璃成分的B、Si、La以氧化物基准表示时表示为B2O3、SiO2、La2O3是同样的。因此,在分析玻璃组成时,可以不分析阳离子成分的价数。此外,阴离子成分的价数(例如,O2-的价数为-2)也为根据常规确定的值,与像上述那样将氧化物基准中的玻璃成分表示为例如B2O3、SiO2、La2O3是同样的。因此,在分析玻璃组成时,可以不分析阴离子成分的价数。
玻璃成分的含量能够通过公知的方法例如感应耦合等离子体发光光谱分析法(ICP-AES)、感应耦合等离子体质量分析法(ICP-MS)等方法来定量。此外,在本说明书及本发明中,构成成分的含量为0%是指实质上不包含该构成成分,允许以不可避免的杂质水平包含该成分。
以下,作为第1实施方式,基于玻璃组成对本发明的光学玻璃进行说明,作为第2实施方式,基于物性值对本发明的光学玻璃进行说明。
第1实施方式
第1实施方式的光学玻璃的特征在于,
其为包含选自Li+、Na+及K+中的1种以上碱金属离子且包含P5+、B3+及Ba2+作为阳离子成分的磷酸盐玻璃,
Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+的合计含量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5 ++Bi3++W6+]为10阳离子%以上(其中,Ln3+表示La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+及Lu3+的合计含量[La3++Gd3 ++Y3++Yb3++Lu3+]。),
P5+和B3+的合计含量[P5++B3+]为30~50阳离子%,
P5+的含量与P5+和B3+的合计含量的阳离子比[P5+/(P5++B3+)]为0.50以上且0.84以下,
Li+、Na+及K+的合计含量[Li++Na++K+]为5阳离子%以上,
Ba2+的含量为5阳离子%以上,
Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+的合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]为10阳离子%以上,
阿贝数νd为40以上。
以下,对第1实施方式的光学玻璃进行详细说明。
第1实施方式的光学玻璃包含选自Li+、Na+及K+中的1种以上碱金属离子且包含P5+、B3+及Ba2+。此外,该光学玻璃是作为玻璃的网络形成成分、包含P5+作为主成分的磷酸盐玻璃。通过包含P5+和B3+作为玻璃成分,从而耐失透性提高。此外,通过包含碱金属离子,从而耐失透性、玻璃的热稳定性提高,玻璃化转变温度下降。在此,碱金属离子为Li+、Na+、K+中的任一种。进而,通过包含Ba2+,从而抑制折射率nd的下降,此外抑制玻璃化时的失透。
在第1实施方式的光学玻璃中,Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+的合计含量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]为10%以上。合计含量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]的下限优选为12%,进而依次优选为15%、18%。
在此,Ln3+表示La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+及Lu3+的合计含量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]。
Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+为有助于提高耐酸性的成分。如图1所示,随着合计含量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]增加,耐酸性重量减少率Da下降。因此,优选将合计含量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]设为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,P5+和B3+的合计含量[P5++B3+]为30~50%。合计含量[P5++B3+]优选为32~48%,更优选为34~46%,进一步优选为36~45%。
此外,在第1实施方式的光学玻璃中,P5+的含量与P5+和B3+的合计含量的阳离子比[P5+/(P5++B3+)]为0.50以上且0.84以下,阳离子比[P5+/(P5++B3+)]的下限优选为0.60,进而更优选为0.70。此外,阳离子比[P5+/(P5++B3+)]的上限优选为0.83,进而更优选为0.82。
当含有P5+和B3作为玻璃的网络形成成分时,能够提高耐失透性,但过量含有时,耐候性变差。此外,通过在网络形成成分中将P5+的比例设为规定的范围,从而能够进一步提高耐失透性。因此,优选将合计含量[P5++B3+]及阳离子比[P5+/(P5++B3+)]设为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Li+、Na+、K+的合计含量[Li++Na++K+]为5%以上。Li+、Na+、K+均具有改善玻璃的热稳定性的作用,降低玻璃化转变温度Tg。另一方面,当它们的合计含量变多时,耐酸性下降。合计含量[Li++Na++K+]的下限优选为6%,进而依次更优选为8%、10%。合计含量[Li++Na++K+]的上限优选为30%,进而依次更优选为28%、26%、25%。
在第1实施方式的光学玻璃中,Ba2+的含量为5%以上。Ba2+的含量的下限优选为7%,进而依次更优选为9%、11%、13%。此外,Ba2+的含量的上限优选为30%,进而依次更优选为28%、26%、24%。
通过将Ba2+的含量设为上述范围,从而抑制折射率nd的下降,此外抑制玻璃化时的失透。
在第1实施方式的光学玻璃中,Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+的合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]为10%以上。Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+均为具有改善玻璃的耐酸性、热稳定性及耐失透性的作用的玻璃成分。通过将合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]设为10%以上,从而能够改善玻璃的耐酸性、热稳定性及耐失透性。合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]的下限优选为15%,进而依次更优选为16%、17%、18%。另一方面,当这些玻璃成分的含量变多时,玻璃的热稳定性和耐失透性下降。因此,合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]的上限优选为40%,进而依次更优选为38%、36%、35%。从维持热稳定性和耐失透性的观点出发,合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2 +]优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,阿贝数νd为40以上。阿贝数νd可以为40~65的范围。阿贝数νd通过例如在Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+的合计含量[Al3++Ln3++Ti4 ++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]中增大Al3+的比例从而能够提高,此外,通过减少Al3+的比例从而能够降低。
(玻璃成分)
以下,对于第1实施方式的光学玻璃中的上述以外的玻璃成分的含量及比率进行详述。
在第1实施方式的光学玻璃中,P5+的含量的下限优选为20%,进而依次更优选为22%、24%、26%。此外,P5+的含量的上限优选为40%,进而依次更优选为39%、38%、37%。
P5+为玻璃的网络形成成分,此外为提高耐失透性的成分。另一方面,当过量包含P5 +时,耐候性变差。因此,P5+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,B3+的含量的下限优选为4%,进而依次更优选为5%、6%。此外,B3+的含量的上限优选为15%,进而依次更优选为13%、12%。
B3+为玻璃的网络形成成分,具有改善玻璃的耐失透性的作用。另一方面,当B3+的含量多时,有耐酸性下降的倾向。因此,B3+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Si4+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%、2%。此外,Si4+的含量的下限优选为0%。另外,Si4+的含量可以为0%。
Si4+为玻璃的网络形成成分,具有改善玻璃的化学耐久性的作用。另一方面,当Si4 +的含量多时,有玻璃的耐失透性下降的倾向。因此,Si4+的含量的上限优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Al3+的含量的下限优选为1.0%,进而依次更优选为1.2%、1.5%。能够将Al3+的含量的下限设为0%。此外,Al3+的含量的上限优选为24%,进而依次更优选为23%、22%、21%。另外,Al3+的含量可以为0%。
Al3+为具有改善玻璃的耐酸性的作用的玻璃成分。另一方面,当Al3+的含量变多时,玻璃的耐失透性下降。因此,Al3+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Li+的含量的下限优选为5%,进而依次更优选为6%、8%、10%。此外,Li+的含量的上限优选为30%,进而依次更优选为28%、26%、25%。
Li+具有降低玻璃化转变温度Tg的作用。另一方面,当Li+的含量变多时,耐酸性下降。因此,Li+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Na+的含量的上限优选为12%,进而依次更优选为10%、8%、6%、4%。此外,Na+的含量的下限优选为0%。另外,Na+的含量可以为0%。
在第1实施方式的光学玻璃中,K+的含量的上限优选为12%,进而依次更优选为10%、8%、6%、4%。此外,K+的含量的下限优选为0%。另外,K+的含量可以为0%。
Na+和K+具有改善玻璃的热稳定性的作用,但当它们的含量变多时,折射率、热稳定性、耐酸性下降。因此,Na+和K+的各含量分别优选为上述范围。
Li+的含量与Li+、Na+及K+的合计含量的阳离子比[Li+/(Li++Na++K+)]优选为0.5以上。阳离子比[Li+/(Li++Na++K+)]的下限优选为0.6,进而依次更优选为0.7、0.8、0.9。
通过包含作为1价成分的Li+、Na+及K+,从而抑制玻璃化转变温度Tg的上升。此外,通过其中尤其大量包含Li+,从而耐酸性提高,也抑制折射率nd的下降。因此,优选将阳离子比[Li+/(Li++Na++K+)]设为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Rb+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%、2%、1%、0.5%、0.1%。此外,Rb+的含量的下限优选为0%。另外,Rb+的含量可以为0%。
在第1实施方式的光学玻璃中,Cs+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%、2%、1%、0.5%、0.1%。此外,Cs+的含量的下限优选为0%。另外,Cs+的含量可以为0%。
Rb+和Cs+均具有改善玻璃的熔融性的作用,但当它们的含量变多时,折射率nd、玻璃的热稳定性、耐酸性、耐候性下降。因此,Rb+和Cs+的各含量分别优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Mg2+的含量的上限优选为15%,进而依次更优选为14%、12%、10%。此外,Mg2+的含量的下限优选为0%。另外,Mg2+的含量可以为0%。
在第1实施方式的光学玻璃中,Ca2+的含量的上限优选为15%,进而依次更优选为14%、12%、10%。此外,Ca2+的含量的下限优选为0%。另外,Ca2+的含量可以为0%。
在第1实施方式的光学玻璃中,Sr2+的含量的上限优选为10%,进而依次更优选为9%、8%、7%。此外,Sr2+的含量的下限优选为0%。另外,Sr2+的含量可以为0%。
在第1实施方式的光学玻璃中,Zn2+的含量的上限优选为10%,进而依次更优选为9%、8%、7%。此外,Zn2+的含量的下限优选为0%。另外,Zn2+的含量可以为0%。
Zn2+为具有降低玻璃的转变温度、改善热稳定性的作用的玻璃成分。另一方面,当Zn2+的含量为过多时,熔融性变差,阿贝数νd减少。因此,Zn2+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Y3+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%。此外,Y3+的含量的下限优选为0%。另外,Y3+的含量可以为0%。
Y3+为具有改善耐酸性的作用的成分。另一方面,当Y3+的含量变得过多时,玻璃的热稳定性和耐失透性下降。因此,Y3+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,La3+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%。此外,La3+的含量的下限优选为0%。另外,La3+的含量可以为0%。
La3+为具有改善耐酸性的作用的成分。另一方面,当La3+的含量变多时,玻璃的热稳定性和耐失透性下降,制造中玻璃容易失透。因此,从抑制热稳定性和耐失透性的下降的观点出发,La3+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Gd3+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%。此外,Gd3+的含量的下限优选为0%。另外,Gd3+的含量可以为0%。
Gd3+为具有改善耐酸性的作用的成分。另一方面,当Gd3+的含量变得过多时,玻璃的热稳定性和耐失透性下降,制造中玻璃容易失透,此外,比重增大。使玻璃的比重增大。当玻璃的比重增大时,光学元件的质量增大。例如,当将质量大的透镜组装在自动对焦式的摄影镜头中时,在自动对焦时驱动镜头所需的电力增大,电池的消耗变大。因此,Gd3+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Yb3+的含量的上限优选为3%,进而依次更优选为2%、1%。此外,Yb3+的含量的下限优选为0%。另外,Yb3+的含量可以为0%。
Yb3+为具有改善耐酸性的作用的成分。另一方面,当Yb3+的含量变得过多时,玻璃的热稳定性和耐失透性下降,制造中玻璃容易失透,此外,比重增大。因此,Yb3+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Lu3+的含量的上限优选为3%,进而依次更优选为2%、1%。此外,Lu3+的含量的下限优选为0%。另外,Lu3+的含量可以为0%。
Lu3+为具有改善耐酸性的作用的成分。另一方面,当Lu3+的含量变得过多时,玻璃的热稳定性和耐失透性下降。此外,比重增大。因此,Lu3+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+及Lu3+的合计含量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]的上限优选为7%,进而依次更优选为6%、5%、4%。此外,合计含量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]的下限优选为0%。另外,合计含量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]可以为0%。通过La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+为上述范围,从而能够改善耐酸性、热稳定性及耐失透性。
在第1实施方式的光学玻璃中,Ti4+的含量的上限优选为7%,进而依次更优选为6%、5%、4%。此外,Ti4+的含量的下限优选为0%。另外,Ti4+的含量可以为0%。
Ti4+为具有改善耐酸性的作用的成分。另一方面,Ti4+的含量变得过多时,阿贝数大幅下降。此外,Ti4+比较容易增大玻璃的着色,也使熔融性变差。因此,Ti4+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Zr4+的含量的上限优选为7%,进而依次更优选为6%、5%。此外,Zr4+的含量的下限优选为0%。另外,Zr4+的含量可以为0%。
Zr4+为具有改善玻璃的耐酸性的作用的玻璃成分。另一方面,当Zr4+的含量过多时,热稳定性和耐失透性下降。因此,Zr4+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Nb5+的含量的上限优选为15%,进而依次更优选为14%、12%、10%。此外,Nb5+的含量的下限优选为0%。另外,Nb5+的含量可以为0%。
Nb5+是具有改善玻璃的耐酸性的作用的玻璃成分。此外,也是改善玻璃的热稳定性的玻璃成分。另一方面,Nb5+的含量变得过多时,阿贝数大幅下降。此外,有玻璃的着色增强的倾向。因此,Nb5+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Ta5+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%、2%。此外,Ta5+的含量的下限优选为0%。另外,Ta5+的含量可以为0%。
Ta5+为具有改善玻璃的耐酸性的作用的玻璃成分。另一方面,当Ta5+的含量变多时,玻璃的热稳定性下降。因此,Ta5+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Bi3+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%、2%。此外,Bi3+的含量的下限优选为0%。另外,Bi3+的含量可以为0%。
Bi3+通过适量含有,从而具有降低Tg、改善玻璃的热稳定性的作用。另一方面,当提高Bi3+的含量时,玻璃的着色增大。因此,Bi3+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,W6+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%、2%。此外,W6+的含量的下限优选为0%。另外,W6+的含量可以为0%。
W6+通过适量含有,从而具有降低Tg、改善玻璃的热稳定性的作用。另一方面,当提高W6+的含量时,玻璃的着色增大。因此,W6+的含量优选为上述范围。
在第1实施方式的光学玻璃中,Ga3+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%、0.5%、0.1%、0.05%。此外,Ga3+的含量的下限优选为0%。另外,Ga3+的含量可以为0%。
在第1实施方式的光学玻璃中,In3+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%、0.5%、0.1%、0.05%。此外,In3+的含量的下限优选为0%。另外,In3+的含量可以为0%。
在第1实施方式的光学玻璃中,Sc3+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%、0.5%、0.1%、0.05%。此外,Sc3+的含量的下限优选为0%。另外,Sc3+的含量可以为0%。
在第1实施方式的光学玻璃中,Hf4+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%、0.5%、0.1%、0.05%。此外,Hf4+的含量的下限优选为0%。另外,Hf4+的含量可以为0%。
在第1实施方式的光学玻璃中,Ge4+的含量的上限优选为5%,进而依次更优选为4%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%、0.5%、0.1%、0.05%。此外,Ge4+的含量的下限优选为0%。另外,Ge4+的含量可以为0%。
在第1实施方式的光学玻璃中,Ti4+、Nb5+、Bi3+及W6+的合计含量与Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+的合计含量的阳离子比[(Ti4++Nb5++Bi3++W6+)/(Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+)]的上限优选为0.7,进而依次更优选为0.6、0.5、0.4。此外,其下限可以为0。
通过将阳离子比[(Ti4++Nb5++Bi3++W6+)/(Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+)]设为上述范围,能够将阿贝数νd设为期望的范围。此外,在得到良好的光透射性的方面上也优选。
在第1实施方式的光学玻璃中,Al3+的含量与Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+的合计含量的阳离子比[Al3+/(Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+)]的上限可以为1。此外,其下限优选为0.2,进而依次更优选为0.3、0.4、0.5、0.6。
通过将阳离子比[Al3+/(Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+)]设为上述范围,从而能够得到良好的耐酸性,并且能够使阿贝数νd成为期望的范围。
第1实施方式的光学玻璃的阳离子成分优选主要由上述的成分即作为必须成分的选自Li+、Na+及K+中的1种以上碱金属离子、P5+、B3+及Ba2+、作为任意成分的Si4+、Al3+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Zn2+、Y3+、La3+、Gd3+、Yb3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+、W6+、Ga3+、In3+、Sc3 +、Hf4+、Lu3+及Ge4+构成,上述成分的合计含量优选大于95%,更优选大于98%,进一步优选大于99%,更进一步大于99.5%。
本发明的玻璃为氧化物玻璃,阴离子成分中的主成分为O2-。作为阴离子成分的O2-的含量优选为95阴离子%以上且100阴离子%以下的范围,更优选超过95阴离子%且为100阴离子%以下的范围,进一步优选超过97离子%且为100阴离子%以下,依次更优选超过99阴离子%且为100阴离子%以下、超过99.5%且为100阴离子%以下、超过99.9%且为100阴离子%以下、100阴离子%。
本发明的玻璃可以包含O2-以外的阴离子成分。作为O2-以外的阴离子成分,能够例示F-、Cl-、Br-、I-。但是,F-、Cl-、Br-、I-均在玻璃的熔融中容易挥发。由于这些成分的挥发而导致产生玻璃的特性变动、玻璃的均质性下降、熔融设备的消耗变得显著等问题。因此,F-、Cl-、Br-及I-的含量的合计优选小于5阴离子%,更优选小于3阴离子%,进一步优选小于1阴离子%,特别优选小于0.5阴离子%,再进一步优选小于0.1阴离子%,更进一步优选为0阴离子%。
另外,阴离子%是将全部的阴离子成分的含量设为100%时的摩尔百分比。
第1实施方式的光学玻璃优选基本上由上述成分构成,但在不妨碍本发明的作用效果的范围中,也能够含有其它的成分。此外,在本发明中,并不排除含有不可避免的杂质。
<其它成分组成>
Pb、As、Cd、Tl、Be、Se均具有毒性。因此,优选第1实施方式的光学玻璃不含有这些元素作为玻璃成分。
U、Th、Ra均为放射性元素。因此,优选第1实施方式的光学玻璃不含有这些元素作为玻璃成分。
V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pr,Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Ce增大玻璃的着色,可成为荧光的发生源。因此,优选第1实施方式的光学玻璃不含有这些元素作为玻璃成分。
Sb(Sb2O3)、Sn(SnO2)、Ce(CeO2)为作为澄清剂发挥功能的可任意地添加的元素。其中,Sb(Sb2O3)为澄清效果大的澄清剂。但是,Sb(Sb2O3)的氧化性强,当Sb(Sb2O3)的添加量增多时,在精密压制成型时,玻璃所包含的Sb(Sb2O3)将压制成型模具的成型面氧化。因此,在反复进行精密压制成型期间,成型面显著劣化,无法进行精密压制成型。此外,成型的光学元件的表面品质下降。Sn(SnO2)、Ce(CeO2)与Sb(Sb2O3)相比,澄清效果小。当大量添加Ce(CeO2)时,玻璃的着色增强。因此,在添加澄清剂的情况下,优选注意添加量并且添加Sb(Sb2O3)。
对于下述澄清剂的含量,由氧化物换算的值来表示。
Sb2O3的含量用外加添加量来表示。即,在将Sb2O3、SnO2及CeO2以外的全部玻璃成分的合计含量设为100质量%时,Sb2O3的含量优选为小于1质量%的范围,更优选为小于0.5质量%的范围,进一步优选为小于0.1质量%的范围。Sb2O3的含量可以为0质量%。
SnO2的含量也用外加添加量来表示。即,在将SnO2、Sb2O3及CeO2以外的全部玻璃成分的合计含量设为100质量%时,SnO2的含量优选为小于2质量%的范围,更优选为小于1质量%的范围,进一步优选为小于0.5质量%的范围,再进一步优选为小于0.1质量%的范围。SnO2的含量可以为0质量%。通过将SnO2的含量设为上述范围,从而能够改善玻璃的澄清性。
CeO2的含量也用外加添加量来表示。即,在将CeO2、Sb2O3、SnO2以外的全部玻璃成分的合计含量设为100质量%时,CeO2的含量优选为小于2质量%的范围,更优选为小于1质量%的范围,进一步优选为小于0.5质量%的范围,再进一步优选为小于0.1质量%的范围。CeO2的含量可以为0质量%。通过将CeO2的含量设为上述范围,从而能够改善玻璃的澄清性。
(玻璃特性)
<折射率nd>
在第1实施方式的光学玻璃中,折射率nd优选为1.58以上,进而依次更优选为1.59以上、1.60以上。
<耐酸性重量减少率Da>
根据日本光学硝子工业会规格JOGIS06-2009的规定进行测定。具体而言,将相当于比重的重量的粉末玻璃(粒度425~600μm)放入铂筐中,将其浸渍于加入了0.01mol/L硝酸水溶液的石英玻璃制圆底烧瓶内,在沸腾水浴中处理60分钟,测定其处理前后的重量减少率(%)。基于耐酸性重量减少率Da的等级如表1所示。
[表1]
表1
重量减少率(%)
1 小于0.20
2 0.02以上且小于0.35
3 0.35以上且小于0.65
4 0.65以上且小于1.20
5 1.20以上且小于2.20
6 2.20以上
在第1实施方式的光学玻璃中,耐酸性重量减少率Da优选小于0.8%,更优选小于0.60%,进一步优选小于0.30%。此外,其等级优选为1~4等级,更优选为1~3等级,进一步优选为1~2等级。耐酸性重量减少率Da通过增大合计量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]从而能够降低。
<耐候性DH>
根据日本光学硝子工业会规格JOGIS07-2009的规定进行测定。具体而言,在以上述规格规定的高温高湿的温度循环环境下,对30×30×3mm的双面抛光的玻璃试样进行处理48小时,测定此时的雾度(%)(散射光/入射光)。基于雾度的等级如表2所示。
[表2]
表2
雾度(%)
1 小于2
2 2以上且小于10
3 10以上且小于20
4 20以上且小于30
5 小于30
在第1实施方式的光学玻璃中,耐候性DH优选为1等级。耐候性DH中的雾度通过将P5 +和B3+的合计含量[P5++B3+]设为30~50%从而能够降低。
<玻璃化转变温度Tg>
第1实施方式的光学玻璃的玻璃化转变温度Tg优选为590℃以下,进而依次更优选为570℃以下、560℃以下、550℃以下。
通过玻璃化转变温度Tg的上限满足上述范围,从而能够抑制玻璃的成型温度及退火温度的上升,能够减轻压制成型用设备及退火设备的热损害。此外,通过玻璃化转变温度Tg的下限满足上述范围,从而易于在维持期望的阿贝数、折射率的情况下良好地维持玻璃的热稳定性。
<玻璃的光线透射性>
第1实施方式的光学玻璃的光线透射性能够通过着色度λ80和λ5来进行评价。
对于厚度10.0mm±0.1mm的玻璃试样,在波长200~700nm的范围测定光谱透射率,将外部透射率为80%的波长设为λ80,将外部透射率为5%的波长设为λ5。
第1实施方式的光学玻璃的λ80优选为450nm以下,更优选为440nm以下,进一步优选为430nm以下。此外,λ5优选为350nm以下,更优选为340nm以下,进一步优选为330nm以下。
<玻璃的比重>
在第1实施方式的光学玻璃中,比重优选为4.0以下,进而依次更优选为3.9以下、3.8以下。如果降低玻璃的比重,则能够减少透镜的重量。其结果是,能够降低搭载透镜的摄像镜头的自动对焦驱动的消耗电力。
(光学玻璃的制造)
本发明的第1实施方式的光学玻璃只要将玻璃原料以成为上述规定的组成的方式进行调配,使用调配的玻璃原料根据公知的玻璃制造方法制作即可。例如,将多种化合物调配,充分混合而制成批料,将批料放入石英坩埚或铂坩埚中,使其粗熔解(rough melt)。将通过粗熔解得到的熔融物急速冷却、粉碎,制作碎玻璃。进而,将碎玻璃放入铂坩埚中,进行加热、再熔融(remelt),制成熔融玻璃,进而进行澄清、均质化,之后将熔融玻璃成型,缓慢冷却而得到光学玻璃。熔融玻璃的成型、缓慢冷却应用公知的方法即可。
另外,如果能够将期望的玻璃成分以成为期望的含量的方式导入到玻璃中,则调配批料时所使用的化合物没有特别限定,作为这样的化合物,可举出氧化物、碳酸盐、磷酸盐、硝酸盐、硫酸盐、氢氧化物、氟化物、氯化物等。
(光学元件等的制造)
使用本发明的第1实施方式的光学玻璃制作光学元件时,应用公知的方法即可。例如,将玻璃原料熔融而制成熔融玻璃,将该熔融玻璃流入到铸模中而成型为板状,制作由本发明的光学玻璃形成的玻璃材料。将得到的玻璃材料适当地切断、研磨、抛光,制作适于压制成型的大小、形状的切片(cut piece)。
将切片加热、软化,通过公知的方法进行压制成型(再热压制),制作与光学元件的形状近似的光学元件坯件。能够对光学元件坯件进行退火,通过公知的方法进行研磨、抛光而制作光学元件。
也能够对切片进行粗抛光加工(滚筒抛光)而使重量均等化并使表面变得易于附着脱模剂,将经过再加热、软化的玻璃压制成型为与期望的光学元件的形状近似的形状,最后进行研磨、抛光而制造光学元件。
或者,也可以将规定重量的熔融玻璃从成型模具上分离而直接进行压制成型,最后进行研磨、抛光而制造光学元件。
制作的光学元件的光学功能面可以根据使用目的涂覆有防反射膜、全反射膜等。
作为光学元件,能够例示球面透镜等各种透镜、棱镜、衍射光栅等。
第2实施方式
本发明的第2实施方式的光学玻璃的特征在于,
基于JOGIS的耐酸性重量减少率Da小于0.8%,
玻璃化转变温度Tg为590℃以下,
阿贝数νd为40以上。
以下,对第2实施方式的光学玻璃进行详细说明。
在第2实施方式的光学玻璃中,基于JOGIS的耐酸性重量减少率Da小于0.8%。耐酸性重量减少率Da优选小于0.60%,更优选小于0.30%。此外,其等级优选为1~4等级,更优选为1~3等级,进一步优选为1~2等级。耐酸性重量减少率Da通过增大合计量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]从而能够降低。
第2实施方式的光学玻璃的耐酸性重量减少率Da能够与第1实施方式同样的方法进行测定。
在第2实施方式的光学玻璃中,玻璃化转变温度Tg为590℃以下。玻璃化转变温度Tg优选为570℃以下,更优选为560℃以下,特别优选为550℃以下。
在第2实施方式的光学玻璃中,阿贝数νd为40以上。阿贝数νd可以为40~65的范围。阿贝数νd通过例如在Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+的合计含量[Al3++Ln3++Ti4 ++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]中增大Al3+的比例从而能够提高,此外,通过减少Al3+的比例从而能够降低。
(玻璃成分)
以下对第2实施方式的光学玻璃的玻璃成分进行详述。
第2实施方式的光学玻璃能够包含选自Li+、Na+及K+中的1种以上碱金属离子、P5+、B3+及Ba2+。优选该光学玻璃是作为玻璃的网络形成成分、包含P5+作为主成分的磷酸盐玻璃。通过包含P5+和B3+作为玻璃成分,从而耐失透性提高。此外,通过包含碱金属离子,从而耐失透性、玻璃的热稳定性提高,玻璃化转变温度下降。在此,碱金属离子为Li+、Na+、K+中的任一种。进而,通过包含Ba2+,从而抑制折射率nd的下降,此外抑制玻璃化时的失透。
在第2实施方式的光学玻璃中,Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+的合计含量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]的下限优选为10%,进而依次更优选为12%、15%、18%。
在此,Ln3+表示La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+及Lu3+的合计含量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+]。
Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+为有助于提高耐酸性的成分。如图1所示,随着合计含量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]增加,耐酸性重量减少率Da下降。因此,优选将合计含量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3++W6+]设为上述范围。
在第2实施方式的光学玻璃中,P5+和B3+的合计含量[P5++B3+]优选为30~50%,更优选为32~48%,进一步优选为34~46%,特别优选为36~45%。
此外,在第2实施方式的光学玻璃中,P5+的含量与P5+和B3+的合计含量的阳离子比[P5+/(P5++B3+)]优选为0.50以上且0.84以下,阳离子比[P5+/(P5++B3+)]的下限更优选为0.60,进一步优选为0.70。此外,阳离子比[P5+/(P5++B3+)]的上限更优选为0.83,进一步优选为0.82。
当含有P5+和B3+作为玻璃的网络形成成分时,能够提高耐失透性,但过量含有时,耐候性变差。此外,通过在网络形成成分中将P5+的比例设为规定的范围,从而能够进一步提高耐失透性。因此,优选将合计含量[P5++B3+]及阳离子比[P5+/(P5++B3+)]设为上述范围。
在第2实施方式的光学玻璃中,Li+、Na+及K+的合计含量[Li++Na++K+]优选为5%以上,进而依次更优选为6%、8%、10%。此外,合计含量[Li++Na++K+]的上限优选为30%,进而依次更优选为28%、26%、25%。Li+、Na+及K+均具有改善玻璃的热稳定性的作用,降低玻璃化转变温度Tg。另一方面,当它们的合计含量变多时,耐酸性下降。因此,优选将合计含量[Li++Na++K+]设为上述范围。
在第2实施方式的光学玻璃中,Ba2+的含量的下限优选为5%,进而依次更优选为7%、9%、11%、13%。此外,Ba2+的含量的上限优选为30%,进而依次更优选为28%、26%、24%。
通过将Ba2+的含量设为上述范围,从而抑制折射率nd的下降,此外抑制玻璃化时的失透。
在第2实施方式的光学玻璃中,Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+的合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]的下限优选为10%,进而依次更优选为15%、16%、17%、18%。此外,合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]的上限优选为40%,进而依次更优选为38%、36%、35%。Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+均为具有改善玻璃的耐酸性、热稳定性及耐失透性的作用的玻璃成分。通过将合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]设为10%以上,从而能够改善玻璃的耐酸性、热稳定性及耐失透性。另一方面,当这些玻璃成分的含量变多时,玻璃的热稳定性和耐失透性下降。因此,从维持热稳定性和耐失透性的观点出发,合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]优选为上述范围。
在第2实施方式的光学玻璃中,关于上述以外的玻璃成分及其它成分的含量以及比率,能够与第1实施方式同样地设定。
(玻璃特性)
<折射率nd>
在第2实施方式的光学玻璃中,折射率nd优选为1.58以上,进而依次更优选为1.59以上、1.60以上。
<耐候性DH>
在第2实施方式的光学玻璃中,耐候性DH优选为1等级。耐候性DH中的雾度通过将P5 +和B3+的合计含量[P5++B3+]设为30~50%从而能够降低。
第2实施方式的光学玻璃的耐候性DH能够通过与第1实施方式同样的方法进行测定。
<玻璃的光线透射性>
第2实施方式的光学玻璃的λ80优选为450nm以下,更优选为440nm以下,进一步优选为430nm以下。此外,λ5优选为350nm以下,更优选为340nm以下,进一步优选为330nm以下。
第2实施方式的光学玻璃的λ80和λ5能够通过与第1实施方式同样的方法进行测定。
<玻璃的比重>
在第2实施方式的光学玻璃中,比重优选为4.0以下,进而依次更优选为3.9以下、3.8以下。如果降低玻璃的比重,则能够减少透镜的重量。其结果是,能够降低搭载透镜的摄像镜头的自动对焦驱动的消耗电力。
第2实施方式的光学玻璃的制造及光学元件等的制造能够与第1实施方式同样地进行。
[实施例]
以下,根据实施例进一步详细地对本发明进行说明,但是,本发明并不限定于这些实施例。
(实施例1)
将具有表3~6所示的玻璃组成的玻璃样品按以下步骤制作,进行各种评价。
另外,在表3~6中以阳离子%表示对玻璃组成进行表示,任一组成的阴离子成分的全部量为O2-。即,表3~6所记载的组成中,O2-的含量均为100阴离子%。
[光学玻璃的制造]
准备与玻璃的构成成分对应的氧化物、氢氧化物、碳酸盐及硝酸盐作为原材料,将上述原材料以得到的光学玻璃的玻璃组成成为表3~6所示的各组成的方式称量、调配,并充分混合原材料。将得到的调配原料(批料)投入到铂坩埚中,在1000℃~1400℃加热2小时,制成熔融玻璃,进行搅拌而实现均质化,进行澄清后,将熔融玻璃浇铸到以适当的温度预热了的模具中。将浇铸的玻璃在玻璃化转变温度Tg附近进行热处理,在炉内冷却至室温,由此得到玻璃样品。
[玻璃成分组成的确认]
对于得到的玻璃样品,通过感应耦合等离子体发光光谱分析法(ICP-AES)测定各玻璃成分的含量,确认为如表3~6所示的各组成。
[耐酸性重量减少率Da的测定]
按照日本光学硝子工业会规格JOGIS06-2009的规定,将得到的玻璃样品制成相当于比重的重量的粉末玻璃(粒度425~600μm),放入铂筐中,将其浸渍于加入了0.01mol/L硝酸水溶液的石英玻璃制圆底烧瓶内,在沸腾水浴中处理60分钟,测定其处理前后的重量减少率(%)。结果如表7、8所示。
[耐候性DH的测定]
按照日本光学硝子工业会规格JOGIS07-2009的规定,将得到的玻璃样品以30×30×3mm的大小双面抛光,在以上述规格规定的高温高湿的高温循环环境下处理48小时,测定此时的雾度(%)(散射光/入射光)。结果如表7、8所示。
[光学特性的测定]
将得到的玻璃样品进一步在玻璃化转变温度Tg附近退火处理约30分钟至约2小时,之后在炉内以降温速度-30℃/小时冷却至室温,得到退火样品。对得到的退火样品测定折射率nd、阿贝数νd、比重、玻璃化转变温度Tg、λ80及λ5。结果如表7、8所示。
(i)折射率nd及阿贝数νd
对于上述退火样品,通过JIS规格JIS B 7071-1的折射率测定法,测定折射率nd、ng、nF、nC,基于下述式(1)算出阿贝数νd。
νd=(nd-1)/(nF-nC)···(1)
(ii)比重
比重通过阿基米德法进行测定。
(iii)玻璃化转变温度Tg
玻璃化转变温度Tg使用NETZSCH JAPAN公司制的差示扫描热量分析装置(DSC3300SA)以升温速度10℃/分钟进行测定。
(iv)λ80、λ5
将上述退火样品以厚度10mm、具有彼此平行且经过了光学抛光的平面的方式进行加工,测定波长280nm至700nm的波长区域的光谱透射率。将垂直入射经过了光学抛光的一个平面的光线的强度设为强度A,将从另一个平面射出的光线的强度设为强度B,算出光谱透射率B/A。将光谱透射率为80%的波长设为λ80,将光谱透射率为5%的波长设为λ5。另外,光谱透射率也包含试样表面的光线的反射损失。
[表3]
Figure BDA0003608522090000241
[表4]
Figure BDA0003608522090000251
[表5]
Figure BDA0003608522090000261
[表6]
Figure BDA0003608522090000271
[表7]
Figure BDA0003608522090000281
[表8]
Figure BDA0003608522090000291
在试样No.5~45中,得到了耐酸性和耐候性优异的光学玻璃。另一方面,在试样No.1中,产生晶体,无法测定λ80和λ5。此外可知,耐候性DH的数值高,耐候性差。在试样No.2中,产生许多晶体而发生失透,因此无法测定折射率nd、阿贝数νd、λ80和λ5。在试样No.3、4中可知,耐酸性重量减少率Da的数值高,耐酸性差。
(实施例2)
与实施例1同样地制作具有表9、10所示的玻璃组成的玻璃样品,与实施例1同样地进行各种评价。将结果示于表11。
[表9]
Figure BDA0003608522090000311
[表10]
Figure BDA0003608522090000321
[表11]
Figure BDA0003608522090000331
此外,与实施例1同样地制作具有在表3、4所示的玻璃组成中进一步外加添加250质量ppm的Sb2O3的组成的玻璃样品,与实施例1同样地进行各种评价,结果得到了与实施例1的玻璃样品同样的特性及评价结果。
(实施例3)
使用实施例1、2中得到的玻璃样品,通过公知的方法制作精密压制成型用预制件。将得到的预制件在氮气氛中加热、软化,用压制成型模具进行精密压制成型,将光学玻璃成型为非球面透镜的形状。然后,将成型的光学玻璃从压制成型模具取出,进行退火,定心磨边,由此得到非球面透镜。
(实施例4)
将实施例1、2中得到的玻璃样品切断、研磨而制作切片。通过再热压制将切片压制成型,制作光学元件坯件。将光学元件坯件精密退火,以成为所需的折射率的方式精密调节折射率后,通过公知的方法进行研磨、抛光,由此得到双凸透镜、双凹透镜、平凸透镜、平凹透镜、凹新月透镜、凸新月透镜等各种透镜。
应当认为这次公开的实施方式全部只是例示,并不是限定性的。本发明的范围并非由上述的说明所示而是由请求保护的范围所示,包含与请求保护的范围均等的范围及范围内的全部变更。
例如,通过对上述例示的玻璃组成进行说明书所记载的组成调节,从而能够制作本发明的一个方式的光学玻璃。
此外,当然也能够任意组合在说明书中作为例示或优选的范围而记载的事项的2个以上。

Claims (8)

1.一种光学玻璃,是包含选自Li+、Na+及K+中的1种以上碱金属离子且包含P5+、B3+及Ba2+作为阳离子成分的磷酸盐玻璃,
Al3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Nb5+、Ta5+、Bi3+及W6+的合计含量[Al3++Ln3++Ti4++Zr4++Nb5++Ta5++Bi3 ++W6+]为10阳离子%以上,其中,Ln3+表示La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+及Lu3+的合计含量[La3++Gd3++Y3++Yb3++Lu3+],
P5+和B3+的合计含量[P5++B3+]为30~50阳离子%,
P5+的含量与P5+和B3+的合计含量的阳离子比[P5+/(P5++B3+)]为0.50以上且0.84以下,
Li+、Na+及K+的合计含量[Li++Na++K+]为5阳离子%以上,
Ba2+的含量为5阳离子%以上,
Mg2+、Ca2+、Sr2+及Ba2+的合计含量[Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+]为10阳离子%以上,
阿贝数νd为40以上。
2.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
P5+的含量为20~40阳离子%,
B3+的含量为4~15阳离子%,
Li+的含量为5~30阳离子%。
3.根据权利要求1或2所述的光学玻璃,其中,
基于JOGIS的耐酸性重量减少率Da小于0.8%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学玻璃,其中,
基于JOGIS的耐酸性为1~3等级。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的光学玻璃,其中,
基于JOGIS的耐候性DH为1等级。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的光学玻璃,其中,
玻璃化转变温度Tg为590℃以下。
7.一种光学玻璃,其中,
基于JOGIS的耐酸性重量减少率Da小于0.8%,
玻璃化转变温度Tg为590℃以下,
阿贝数νd为40以上。
8.一种光学元件,由权利要求1~7中任一项所述的光学玻璃形成。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220073035A1 (en) 2019-02-18 2022-03-10 Koito Manufacturing Co., Ltd. Dirt detection system, lidar unit, sensing system for vehicle, and vehicle

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6311544A (ja) * 1986-07-02 1988-01-19 Hoya Corp リン酸系光学ガラス
JPH09278479A (ja) * 1996-04-10 1997-10-28 Ohara Inc モールドプレス用光学ガラス
US20060223689A1 (en) * 2005-03-30 2006-10-05 Hoya Corporation Optical glass, press-molding preform, process for the production thereof, optical element and process for the production thereof
CN103058515A (zh) * 2011-10-19 2013-04-24 株式会社小原 光学玻璃、光学元件及预成型品
CN103420611A (zh) * 2012-05-15 2013-12-04 株式会社小原 光学玻璃、光学元件及预成型体
WO2016068124A1 (ja) * 2014-10-27 2016-05-06 Hoya株式会社 光学ガラス、光学素子および光学ガラス素材

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104803603B (zh) * 2014-01-23 2019-06-11 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃及光学元件

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6311544A (ja) * 1986-07-02 1988-01-19 Hoya Corp リン酸系光学ガラス
JPH09278479A (ja) * 1996-04-10 1997-10-28 Ohara Inc モールドプレス用光学ガラス
US20060223689A1 (en) * 2005-03-30 2006-10-05 Hoya Corporation Optical glass, press-molding preform, process for the production thereof, optical element and process for the production thereof
CN103058515A (zh) * 2011-10-19 2013-04-24 株式会社小原 光学玻璃、光学元件及预成型品
CN103420611A (zh) * 2012-05-15 2013-12-04 株式会社小原 光学玻璃、光学元件及预成型体
WO2016068124A1 (ja) * 2014-10-27 2016-05-06 Hoya株式会社 光学ガラス、光学素子および光学ガラス素材

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