CN114889296B - 一种抗折痕的环保合成革及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及人造革的技术领域，更具体地说，它涉及一种抗折痕的环保合成革及其制备方法。从外侧面至内侧面依次设置有抗折面层、抗折柔软层、抗折基层、抗折柔软层以及抗折面层，所述抗折面层由抗折胶液涂布于抗折柔软层烘干得到，所述抗折胶液包括以下重量份的原来组成：水性聚氨酯树脂85‑100份、天然填料浆液25‑35份、润湿剂0.5‑1.0份、消泡剂0.3‑0.8份、水25‑30份。本申请的环保合成革具有环保、抗折的优点。

Description

一种抗折痕的环保合成革及其制备方法
技术领域
本申请涉及人造革的技术领域，更具体地说，它涉及一种抗折痕的环保合成革及其制备方法。
背景技术
合成革是一种模拟天然革的组成和结构材料，并可代替天然革，用于生产皮革制品。通常合成革以经浸渍的纺织布为基层，通过涂布水性聚氨脂形成面层作。并且合成革的正面、反面都与皮革十分相似，还具有一定的透气性，比普通人造革更接近天然革。
但是合成革在使用过程中，容易出现折痕，现有为解皮革折痕情况，会加入大量增塑剂等化学助剂成分，但化学助剂成分不易分解、降解，进而引起合成革环保问题。
发明内容
为了提高合成革的抗折痕作用，同时，减少合成革的出现不易分解、降解的现象，本申请提供一种抗折痕的环保合成革及其制备方法。
第一方面，本申请提供一种抗折痕的环保合成革，采用如下的技术方案：
一种抗折痕的环保合成革，从外侧面至内侧面依次设置有抗折面层、抗折柔软层、抗折基层、抗折柔软层以及抗折面层，所述抗折面层由抗折胶液涂布于抗折柔软层烘干得到，所述抗折胶液包括以下重量份的原来组成：
水性聚氨酯树脂：85-100份
天然填料浆液：25-35份
润湿剂：0.5-1.0份
消泡剂：0.3-0.8份
水：25-30份。
通过上述技术，通过设置抗折抗折面层、抗折柔软层、抗折基层，使得到的环保合成革具有较好抗折效果。一般地，环保合成革在使用过程中出现折痕，主要表现在合成革的外表面，因此，通过采用天然填料浆液与水性聚氨酯树脂(品牌：一三七，型号：MR-875固含量为43-47％，密度为1.01-1.02g/cm3)混合，由于天然填料浆料含有天然填料成分，进而起到填充抗折浆液的作用，使得到的抗折面层具有较好的韧性，减少环保合成革出现折痕的现象，同时，天然填料浆料容易降解/分解，提高环保合成革的环保性。
进一步地，润湿剂采用聚乙二醇、十二烷基硫酸钠以及丁基萘磺酸钠中的一种或多种组成，通过采用以上润湿剂，能够起到润湿作用，使得抗折胶液容易润湿抗折柔软层，使形成的抗折面层与抗折柔软层连接稳定，使环保合成革层结构连接稳定；而消泡剂采用有机硅消泡剂(毕克BYK-093)，具有消泡、抑泡力强、稳定性好等优点，减少抗折胶液在搅拌过程或者在涂布过程中产生气泡，而降低涂布效果。
优选的，所述天然填料浆液包括以下重量份的原料组成：
丙烯酸乳液：40-60份
天然填料：5-10份
抗氧化剂1010：0.2-0.5份
水：30-50份；
所述天然填料由纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉以重量份之比为1:1-3:3-6组成。
上述技术方案中，原料的组成和原料的重量份均为本申请较佳的组成和范围，其中，丙烯酸乳液是由纯丙烯酸酯类单体共聚而成的乳液具有良好的粘附力，进而容易粘附于天然填料，使天然填料，能够提高抗折乳液的粘附性，使得丙烯酸乳液能够提高抗折胶液的粘附性，同时，通过天然填料，提高天然填料在抗折胶液原料体系的均匀性；而抗氧化1010具有较好的抗氧化性，减少形成的抗折面层出现发黄、老化等现象；进一步地，天然填料由纤维粉、胶原蛋白肽粉(厂家：山东瑞金化工有限公司)以及预糊化淀粉(厂家：河北晟海环保科技有限公司，细度80目)组成，该纤维粉是由天然纤维经过研磨得到，通过加入纤维粉能够提高抗折面层的韧性同时加入的胶原蛋白肽粉、糊化淀粉与纤维粉协同作用，进而提高抗折面层的韧性，减少抗折面层出现折痕的可能性，由于纤维粉、胶原蛋白肽粉、糊化淀粉均可完全降解，进而使得到的环保合成革更加环保。
优选的，所述天然填料浆液的制备，包括以下步骤：称取胶原蛋白肽粉溶解于水中，加入纤维粉、抗氧化剂1010以及预糊化淀粉，震荡0.5-0.8h，再加入丙烯酸乳液，混合均匀，得到天然填料浆液。
通过上述的制备方法，具有操作简单，生产效率高，并且得到天然填料浆液用于抗折胶液中，能够提高抗折胶液涂布得到的抗折面层具有较好的韧性，进而使得环保合成革折叠时，不易产生折痕，并且该天然填料浆液含有纤维粉、预糊化淀粉、胶原蛋白肽粉，进而容易分解，使得环保合成革更加环保性。
优选的，所述抗折柔软层由以下重量份的原料制得：
TPU：60-90份
PLA：10-15份
增塑剂：1-3份
天然填料：10-18份；
所述天然填料由纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉以重量份之比为8-14:1:1-3组成。
TPU名称为热塑性聚氨酯弹性体橡胶具有较好的弹性、韧性以及柔软顺性，TPU(品牌：德国拜耳，牌号1085A)的密度为1.21g/cm3；而PLA为聚乳酸，具有较好的柔软性，并且可以生物降解，该聚乳酸的熔点155-185℃、密度1.20-1.30kg/L；增塑剂具有增塑效果，提高加工的便捷性，因此通过TPU和PLA的共混，能够提高抗折柔软层的韧性、柔软性，进而减少环保合成革出现折痕，聚乳酸为可降解材料，使得环保合成革容易降解或分解，提高环保合成革的环保性；进一步，加入天然填料可以进一步提高环保合成革的韧性，同时天然填料由纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉以重量份之比为8-14:1:1-3组成，能起到较好的增韧效果，进而提高环保合成革抗折痕作用，同时使得环保合成革更容易降解/分解，进而使得环保合成革的环保性越好。
优选的，所述抗折基层由抗折胶液浸渍于可降解基布形成，所述可降解基布包括以下重量份原料制得：
PBAT：30-40份
天然填料：12-20份
增塑剂：0.5-0.8份；
所述天然填料由纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉以重量份之比为10-15:1-4：1组成。
上述的原料组成和原料的重量份范围均为本申请较佳范围和较佳原料组成。PBAT(密度在1.18g/ml～1.3g/ml)属于热塑性生物降解塑料，具有延展性和断裂伸长率，同时兼备PBA和PBT的特性，使得到的可降解基布(是由可降解材料通过经纬编织形成的)具有较好的韧性，进而使得抗折基层具有较好韧性；而增塑剂能够提高加工的便捷性；再加入天然填料，进一步提高可降解基布的韧性，提高抗折基层的韧性，同时天然填料由纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉以重量份之比为10-15:1-4：1组成，能够使得可降解基布得到的抗折基层具有较好的韧性，减少环保合成革具有较好的韧性，减少环保合成革出现折痕的可能性，同时使得环保合成革更容易降分解，提高环保合成革的环保性。
优选的，所述纤维粉为改性纤维粉，所述改性纤维粉由以下步骤制得：
步骤1：分别将干燥的稻草杆、玉米包叶、香蕉杆进行泡碱液，抽丝，搓洗，干燥，分别得到稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维，以重量份之比为3:1-2:1-3进行称取稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维，混合均匀，粉碎，研磨，过筛30-50目，得出混合纤维粉；
步骤2：称取1-3重量份γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷溶解于水中，得到改性液，将步骤1中得到的70-90重量份混合纤维粉浸没于改性液中，搅拌30-60min，再加入0.5-1重量份黄原胶，搅拌均匀，过滤，压合，粉碎，过筛100-200目，得到改性纤维粉。
上述制备方法中具有操作简单，生产效率高，步骤1中通过泡碱液，提高纤维含量，进而提高纤维的韧性和强度，其中，碱液由1-3重量份的氢氧化钠、10-15重量份碳酸钙以及100重量份的水混合得到。步骤2中，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷是一种硅烷偶联剂，能够起到“架桥”的作用，通过γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷进行处理混合纤维，能够提高纤维与有机物的结合性；进一步地，再加入的黄原胶具有较好增稠、增粘等作用，进而使经过γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷处理后的混合纤维粉容易聚团，当过滤、烘干后，形成块状，便于粉碎，由于纤维质轻，在粉碎过程中容易导致粉碎粉碎不均匀，进而通过形成块状，便于进行粉碎，得到目数较大的改性纤维，以上目数在100-200的改性纤维粉个更容易填充于聚合物中，使改性纤维粉在聚合物的原料中分散均匀，提高聚合物的韧性，当改性纤维粉用于环保合成革时，不仅能够很好地与聚合物混合，从而提高环保合成革的韧性，同时提高使环保合成革的环保更加环保。
优选的，所述抗折基层原料中的增塑剂和所述抗折柔软层原料中的增塑剂均为环氧大豆油。采用环氧大豆油作为增塑剂，具有较好的增塑效果，并且能够降低材料的吸水性，并环氧大豆油为环保增塑剂，提高环保合成革的环保性。
第二方面，本申请提供一种抗折痕的环保合成革的制备方法，包括以下步骤：
抗折柔软层的制备：以重量份计，称取60-90份TPU、1-3份增塑剂、10-15份PLA、10-18份天然填料，混合均匀，挤出，压延成膜，得到抗折柔软层，备用；
抗折胶液配置：以重量份计，称取85-100份水性聚氨酯树脂、25-35份天然填料浆液、0.5-1份润湿剂、0.3-0.8份消泡剂、25-30份水，混合均匀，得到抗折胶液，备用；
步骤A：以重量份计，称取30-40份PBAT、12-20份天然填料以及0.5-0.8份增塑剂，混合均匀，熔融挤出，拉丝，得到纤维丝，将纤维丝经过经纬编织形成可降解基布，将可降解基布浸渍于抗折胶液中，烘干至湿度为65-75％，得到预处理抗折基层；
步骤B：并分别将两个柔软胶层贴合于步骤A中得到的预处理抗折基层的两个表面，压合，得到复合层，再将复合层的两面涂布抗折胶液，压合，加热至85-95℃，热压10-20s，热压压力为20-30N，得到环保合成革。
上述制备方法得到的环保合成革具有较好的韧性，且环保。步骤A中，通过浸渍的方式，使抗折胶液完全渗透进可降解基布中，通过保持湿度在65-75％，便于柔软胶层稳定粘合预处理抗折基层，使得柔软胶层与抗折基层连接紧密。步骤B中，通过抗折胶液涂布于复合层表面，便于形成抗折面层，通过热压，使得环保合成革的层结构连接稳定，同时，环保合成革中采用可降解填料，使得到的环保合成革具有较好的韧性，减少出现折痕的现象，同时使得环保合成革更容易降解。
优选的，步骤B中的抗折浆液的涂布量为100-230g/m2。
上述的涂布量范围得到的抗折面层具有较好的抗折效果，并且容易降解。当涂布量小于100g/m2时，得到抗折面层的厚度过薄，进而容易磨损；当涂布量大于230g/m2，得到的抗折面层的厚度过厚，浪费原料，提高成本。
优选的，步骤A中的上胶量为155-185g/m2，所述纤维丝的线径为0.1-0.3mm，所述抗折柔软层的厚度为0.3-0.8mm。
上述上胶量范围、纤维丝的线径范围以及抗折柔软层的厚度范围均为本申请较佳范围，得到的环保合成革具有较好的抗折效果。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、由于本申请采用天然填料浆液，由于天然填料浆液具有可降解和增韧效果，进而提高抗折面层的韧性，减少环保合成革出现折痕的现象，同时天然填料浆液具有可降性，进而提高环保合成革的环保性；
2、本申请的改性纤维粉的制备方法，通过γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷进行处理混合纤维，能够提高纤维与有机物的结合性，再通过黄原胶的作用，使混合纤维容易进行粉碎，当改性纤维粉用于环保合成革时，不仅能够提高环保合成革的韧性，同时使得环保合成革更容易降解，使环保合成革更加环保。
具体实施方式
以下结合制备例和实施例对本申请作进一步详细说明。
部分原料来源：
胶原蛋白肽粉(骨胶原蛋白肽粉)，厂家：山东瑞金化工有限公司；
预糊化淀粉，厂家：河北晟海环保科技有限公司，细度80目。
改性纤维粉的制备例
制备例1
一种改性纤维粉，包括以下步骤制得：
步骤1：称取1Kg氢氧化钠、10Kg碳酸钙、100Kg清水混合均匀，得到碱液，备用；分别将干燥的稻草杆、玉米包叶、香蕉杆进行泡碱液，抽丝，搓洗，放入60℃的烘箱中进行干燥5h，分别得到稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维，以重量(Kg)之比为3:1:1进行称取稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维，混合均匀，放入粉碎机中进行粉碎，再放入研磨机中进行研磨，过筛30目，得出混合纤维粉；
步骤2：称取1Kgγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷溶解于水中，得到改性液，将步骤1中得到的70Kg混合纤维粉浸没于改性液中，搅拌30min，再加入0.5Kg黄原胶，搅拌均匀，过滤，将滤渣放入50℃的烘箱中进行烘干6h，再放入粉碎机中进行粉碎，过筛100目，得到改性纤维粉。
制备例2
一种改性纤维粉，包括以下步骤制得：
步骤1：称取2Kg氢氧化钠、12Kg碳酸钙、100Kg清水混合均匀，得到碱液，备用；分别将干燥的稻草杆、玉米包叶、香蕉杆进行泡碱液，抽丝，搓洗，放入60℃的烘箱中进行干燥5h，分别得到稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维，以重量(Kg)之比为3:1.5:2进行称取稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维，混合均匀，放入粉碎机中进行粉碎，再放入研磨机中进行研磨，过筛40目，得出混合纤维粉；
步骤2：称取2Kgγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷溶解于水中，得到改性液，将步骤1中得到的80Kg混合纤维粉浸没于改性液中，搅拌45min，再加入0.8Kg黄原胶，搅拌均匀，过滤，将滤渣放入50℃的烘箱中进行烘干6h，再放入粉碎机中进行粉碎，过筛150目，得到改性纤维粉。
制备例3
一种改性纤维粉，包括以下步骤制得：
步骤1：分别将干燥的稻草杆、玉米包叶、香蕉杆进行泡碱液，抽丝，搓洗，放入60℃的烘箱中进行干燥5h，分别得到稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维，以重量份之比为3:2:3进行称取稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维，混合均匀，放入粉碎机中进行粉碎，再放入研磨机中进行研磨，过筛50目，得出混合纤维粉；
步骤2：称取3Kgγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷溶解于水中，得到改性液，将步骤1中得到的90Kg混合纤维粉浸没于改性液中，搅拌60min，再加入1Kg黄原胶，搅拌均匀，过滤，将滤渣放入50℃的烘箱中进行烘干6h，再放入粉碎机中进行粉碎，过筛200目，得到改性纤维粉。
制备对比例
制备对比例1
一种改性纤维粉，包括以下步骤制得：
步骤1：称取2Kg氢氧化钠、12Kg碳酸钙、100Kg清水混合均匀，得到碱液，备用；分别将干燥的稻草杆、玉米包叶、香蕉杆进行泡碱液，抽丝，搓洗，放入60℃的烘箱中进行干燥5h，分别得到稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维，以重量(Kg)之比为3:1.5:2进行称取稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维，混合均匀，放入粉碎机中进行粉碎，再放入研磨机中进行研磨，过筛40目，得出改性纤维粉。
制备对比例2
制备对比例2与制备例2的不同之处在于：稻草纤维、玉米纤维均等量替换成香蕉纤维。
制备对比例3
制备对比例2与制备例2的不同之处在于：稻草纤维等量替换成玉米纤维。
天然填料浆液的制备例
制备例4
一种天然填料浆液的制备，包括以下步骤：
称取1Kg胶原蛋白肽粉溶解于30Kg水中，加入1Kg制备例1得到的改性纤维粉、0.2Kg抗氧化剂1010以及3Kg预糊化淀粉，震荡0.5h，再加入40Kg丙烯酸乳液，混合均匀，得到天然填料浆液。
制备例5
一种天然填料浆液的制备，包括以下步骤：
称取2Kg胶原蛋白肽粉溶解于40Kg水中，加入1Kg制备例2得到的改性纤维粉、0.3Kg抗氧化剂1010以及5Kg预糊化淀粉，震荡0.6h，再加入50Kg丙烯酸乳液，混合均匀，得到天然填料浆液。
制备例6
一种天然填料浆液的制备，包括以下步骤：
称取3Kg胶原蛋白肽粉溶解于50Kg水中，加入1Kg制备例3得到的改性纤维粉、0.2Kg抗氧化剂1010以及6Kg预糊化淀粉，震荡0.8h，再加入60Kg丙烯酸乳液，混合均匀，得到天然填料浆液。
制备例7-10
制备例7-10与制备例2的不同之处在于：改性纤维粉的来源不同，具体如表1所示；
表1制备例2、7-10的来源
Figure BDA0003651074610000071
Figure BDA0003651074610000081
制备对比例
制备对比例4
制备对比例4与制备例5的不同之处在于：胶原蛋白等量替换成预糊化淀粉。
制备对比例5
制备对比例5与制备例5的不同之处在于：纤维粉、预糊化淀粉均等量替换成胶原蛋白粉。
制备对比例6
一种天然填料浆液的制备，包括以下步骤：
称取50Kg丙烯酸乳液和10Kg碳酸钙，搅拌0.6h，混合均匀，得到天然填料浆液。
实施例1
一种抗折痕的环保合成革的制备，包括以下步骤：
抗折柔软层的制备：以重量(Kg)之比为8:1:1称取制备例1得到的改性纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉，混合均匀，得到天然填料，称取60KgTPU、1Kg环氧大豆油、10KgPLA以及10Kg天然填料，放入高速混合机中进行混合均匀，挤出，压延成膜，得到厚度为0.3mm的抗折柔软层，备用；
抗折胶液配置：称取85Kg水性聚氨酯树脂、25Kg制备例4得到的天然填料浆液、0.5Kg聚乙二醇、0.3Kg有机硅消泡剂、25Kg水，混合均匀，得到抗折胶液，备用；
步骤A：以重量(Kg)之比为10:1:1称取制备例1得到的改性纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉，混合均匀，得到天然填料，再称取30KgPBAT、0.5Kg环氧大豆油，与12Kg步骤A得到的天然填料，一同放入高速混合机中进行混合均匀，熔融挤出，拉丝，得到线径为0.1mm的纤维丝，将纤维丝经过经纬编织形成可降解基布，将可降解基布浸渍于抗折胶液中，上胶量为155g/mm2，并进入烘干室在温度为60℃下，烘干至湿度为65％，得到预处理抗折基层；
步骤B：并分别将两个柔软胶层贴合于步骤A中得到的预处理抗折基层的两个表面，在压力为30N的作用下进行压合，得到复合层，再将复合层的两面涂布抗折胶液，涂布量为100g/m2，在60℃下进行烘干1h，再加热至85℃，进而热压10s，热压压力为20N，得到环保合成革。
实施例2
一种抗折痕的环保合成革的制备，包括以下步骤：
抗折柔软层的制备：以重量(Kg)之比为12:1:2称取制备例2得到的改性纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉，混合均匀，得到天然填料，称取75KgTPU、2Kg环氧大豆油、12KgPLA、15Kg天然填料，放入高速混合机中进行混合均匀，挤出，压延成膜，得到抗折柔软层，备用；
抗折胶液配置：称取93Kg水性聚氨酯树脂、30Kg制备例5得到的天然填料浆液、0.8Kg聚乙二醇、0.5Kg有机硅消泡剂、28Kg水，混合均匀，得到厚度为0.5mm的抗折胶液，备用；步骤A：以重量(Kg)之比为13:2:1称取制备例2得到的改性纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉，混合均匀，得到天然填料，再称取35KgPBAT、0.6Kg环氧大豆油，与16Kg步骤A得到的天然填料，一同放入高速混合机中进行混合均匀，熔融挤出，拉丝，得到线径为0.2mm的纤维丝，将纤维丝经过经纬编织形成可降解基布，将可降解基布浸渍于抗折胶液中，上胶量为170g/mm2，并进入烘干室在温度为60℃下，烘干至湿度为70％，得到预处理抗折基层；
步骤B：并分别将两个柔软胶层贴合于步骤A中得到的预处理抗折基层的两个表面，在压力为30N的作用下进行压合，得到复合层，再将复合层的两面涂布抗折胶液，涂布量为160g/m2，在60℃下进行烘干1h，再加热至90℃，进而热压15s，热压压力为25N，得到环保合成革。
实施例3
一种抗折痕的环保合成革的制备，包括以下步骤：
抗折柔软层的制备：以重量(Kg)之比为15:1:3称取制备例3得到的改性纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉，混合均匀，得到天然填料，称取90KgTPU、3Kg环氧大豆油、15KgPLA、18Kg天然填料，放入高速混合机中进行混合均匀，挤出，压延成膜，得到厚度为0.8mm的抗折柔软层，备用；
抗折胶液配置：称取100Kg水性聚氨酯树脂、35Kg制备例6得到的天然填料浆液、1.0Kg聚乙二醇、0.8Kg有机硅消泡剂、30Kg水，混合均匀，得到抗折胶液，备用；
步骤A：以重量(Kg)之比为15:4:1称取制备例3得到的改性纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉，混合均匀，得到天然填料，再称取40KgPBAT、0.8Kg环氧大豆油，与20Kg步骤A得到的天然填料，一同放入高速混合机中进行混合均匀，熔融挤出，拉丝，得到线径为0.3mm的纤维丝，将纤维丝经过经纬编织形成可降解基布，将可降解基布浸渍于抗折胶液中，上胶量为185g/mm2，并进入烘干室在温度为60℃下，烘干至湿度为75％，得到预处理抗折基层；
步骤B：并分别将两个柔软胶层贴合于步骤A中得到的预处理抗折基层的两个表面，在压力为30N的作用下进行压合，得到复合层，再将复合层的两面涂布抗折胶液，涂布量为230g/m2，在60℃下进行烘干1h，再加热至95℃，进而热压20s，热压压力为30N，得到环保合成革。
实施例4-8
实施例4-8与实施例1的不同之处在于：天然填充浆液、改性纤维粉的来源不同，具体如表2所示；
表2实施例4-8的然填充浆液、改性纤维粉的来源
Figure BDA0003651074610000101
对比例
对比例1
对比例1与实施例2的不同之处在于：天然填充浆料等量替换碳酸钙。
对比例2
对比例2与实施例2的不同之处在于：采用制备对比例6得到的天然填充浆料。
对比例3
对比例3与实施例2的不同之处在于：将抗折柔软层和抗折基层原料中天然填料等量替换成碳酸钙。
性能检测试验
将实施例1-8和对比例1-3得到的环保合成革进行以下性能检测，具体数据如表3和表4所示；
检测方法/试验方法
1.抗折痕
抗折痕测试的实验步骤如下：
将实施例1-8和对比例1-3得到的环保合成革裁剪成30cm*30cm的测试样品，在25℃下，将测试样进行对折2次后，用1N的力下压20s，再将试样展开2min后，开观察是否出现折痕，若无出现折痕则反复进行上述的对折-下压-展开(此过程连续进行)，并且每次折叠的位置相同，直至出现测试样出现折痕，记录折叠次数，具体数据如表3和表4所示。
2、物理力学
将实施例1-8和对比例1-3得到的环保合成革裁剪成180cm*30cm的测试样品，参考GB/T8949-2008进行检测拉伸负荷N和断裂伸长率，具体数据如表3和表4所示。
表3实施例1-3和实施例1-3的实验数据
Figure BDA0003651074610000111
结合实施例2和对比例1并结合表3可以看出，对比例1的径向拉伸负荷比实施例2的径向拉伸负荷低53N，对比例1的径向断裂伸长率比实施例2的径向断裂伸长率低35％，再者对比例1的抗折痕次数明显比实施例2的底，进而说明不加入天然填充浆料时，环保合成革的抗折痕作用和韧性降低。
结合实施例2和对比例1-3并结合表2可以看出，当将抗折柔软层、抗折基层和抗折面层中的其中一个或两个的天然填料替换成碳酸钙，其得到的环保合成革的韧性降低。
表4实施例4-8的实验数据
Figure BDA0003651074610000112
Figure BDA0003651074610000121
结合表4和表3，实施例4和实施例2可以看出，采用本申请制备方法得到的改性纤维粉具有较好的韧性。
结合表4和表3，实施例5-6和实施例2可以看出，加入稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维中的一种或两种组合，得到的改性纤维粉的增韧效果差于三种结合的增韧效果。
结合表4和表3，实施例5-6和实施例2可以看出，加入纤维粉、预糊化淀粉、胶原蛋白粉中的一种或两种组合得到改性纤维粉制得环保合成革的韧性比采用纤维粉、预糊化淀粉、胶原蛋白粉三种进行混合改性纤维粉制得的环保合成革的韧性差。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (6)

1.一种抗折痕的环保合成革，从外侧面至内侧面依次设置有抗折面层、抗折柔软层、抗折基层、抗折柔软层以及抗折面层，其特征在于，所述抗折面层由抗折胶液涂布于抗折柔软层烘干得到，所述抗折胶液包括以下重量份的原料组成：
水性聚氨酯树脂：85-100份
天然填料浆液：25-35份
润湿剂：0.5-1.0份
消泡剂：0.3-0.8份
水：25-30份；
所述天然填料浆液包括以下重量份的原料组成：
丙烯酸乳液：40-60份
天然填料：5-10份
抗氧化剂1010：0.2-0.5份
水：30-50份；
所述天然填料由纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉以重量份之比为1:1-3:3-6组成；
所述天然填料浆液的制备，包括以下步骤：称取胶原蛋白肽粉溶解于水中，加入纤维粉、抗氧化剂1010以及预糊化淀粉，震荡0.5-0.8h，再加入丙烯酸乳液，混合均匀，得到天然填料浆液；
所述抗折柔软层由以下重量份的原料制得：
TPU：60-90份
PLA：10-15份
增塑剂：1-3份
天然填料：10-18份；
所述天然填料由纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉以重量份之比为8-14:1:1-3组成；
所述抗折基层由抗折胶液浸渍于可降解基布形成，所述可降解基布包括以下重量份原料制得：
PBAT：30-40份
天然填料：12-20份
增塑剂：0.5-0.8份；
所述天然填料由纤维粉、胶原蛋白肽粉以及预糊化淀粉以重量份之比为10-15:1-4：1组成；
上述纤维粉是由天然纤维经过研磨得到。
2.根据权利要求1所述的一种抗折痕的环保合成革，其特征在于：所述纤维粉为改性纤维粉，所述改性纤维粉由以下步骤制得：
步骤1：分别将干燥的稻草杆、玉米包叶、香蕉杆进行泡碱液，抽丝，搓洗，干燥，分别得到稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维，以重量份之比为3:1-2:1-3进行称取稻草纤维、玉米纤维、香蕉纤维，混合均匀，粉碎，研磨，过筛30-50目，得出混合纤维粉；
步骤2：称取1-3重量份γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷溶解于水中，得到改性液，将步骤1中得到的70-90重量份混合纤维粉浸没于改性液中，搅拌30-60min，再加入0.5-1重量份黄原胶，搅拌均匀，过滤，压合，粉碎，过筛100-200目，得到改性纤维粉。
3.根据权利要求1所述的一种抗折痕的环保合成革，其特征在于：所述抗折基层原料中的增塑剂和所述抗折柔软层原料中的增塑剂均为环氧大豆油。
4.一种如权利要求1-3任一项所述的一种抗折痕的环保合成革的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
抗折柔软层的制备：以重量份计，称取60-90份TPU、1-3份增塑剂、10-15份PLA、10-18份天然填料，混合均匀，挤出，压延成膜，得到抗折柔软层，备用；
抗折胶液配置：以重量份计，称取85-100份水性聚氨酯树脂、25-35份天然填料浆液、0.5-1份润湿剂、0.3-0.8份消泡剂、25-30份水，混合均匀，得到抗折胶液，备用；
步骤A：以重量份计，称取30-40份PBAT、12-20份天然填料以及0.5-0.8份增塑剂，混合均匀，熔融挤出，拉丝，得到纤维丝，将纤维丝经过经纬编织形成可降解基布，将可降解基布浸渍于抗折胶液中，烘干至湿度为65-75%，得到预处理抗折基层；
步骤B：并分别将两个抗折柔软层贴合于步骤A中得到的预处理抗折基层的两个表面，压合，得到复合层，再将复合层的两面涂布抗折胶液，压合，加热至85-95℃，热压10-20s，热压压力为20-30N，得到环保合成革。
5.根据权利要求4所述的一种抗折痕的环保合成革的制备方法，其特征在于：步骤B中的抗折胶液的涂布量为100-230g/m2。
6.根据权利要求4所述的一种抗折痕的环保合成革的制备方法，其特征在于：步骤A中的上胶量为155-185g/m2，所述纤维丝的线径为0.1-0.3mm，所述抗折柔软层的厚度为0.3-0.8mm。
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