CN110016815A - 一种合成革及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及合成革技术领域,尤其是一种合成革及其制备方法,包括以下重量份的组分:聚羟基脂肪酸酯20‑30份、聚乳酸20‑30份、胶原蛋白5‑8份、聚丁二酸丁二醇酯2‑5份、聚氧乙烯2‑5份、二氧化钛2‑3份、增塑剂10‑15份和改性消泡剂1‑3份;采用可降解高分子材料,通过改性处理,提高合成革的综合性能,能制造出仿真合成革;在制备方法上,利用双乳液溶剂挥发法,添加乳化剂和致孔剂,制备浆料多孔微球,制得的合成革韧性,透气性和柔软度等综合性能都有提高。
Description
技术领域
本发明涉及合成革技术领域,尤其是一种合成革及其制备方法。
技术背景
随着动物保护观念的日益增强,合成革的发展前景越加明朗。
合成革制品因其独特的性能优势,已经应用于人们生活的多个领域,越来越受到人们的青睐。然而,合成革目前多是以溶剂型聚氨酯为主要原料进行加工生产的,这必然会带来有机溶剂的挥发和污染问题。如何解决合成革需求与污染之间的矛盾问题,是摆在合成革行业面前急需解决的主要难题。水性聚氨酯以水为介质,具有无毒,绿色环保的优势,应用于聚氨酯合成革加工可实现合成革绿色清洁化生产。但是,由于水性聚氨酯在性能方面与溶剂型聚氨酯还存在着较大差距,特别是应用于合成革加工制造上还面临诸多的技术难题。因此,如何通过材料性能改进,制备工艺创新来实现合成革的清洁化生产,仍需进行大量的研究和探索。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的问题,提供一种合成革,采用可降解高分子材料,通过改性处理,提高合成革的综合性能。
本发明的另一个目的在于提供一种合成革及其制备方法,利用双乳液溶剂挥发法,添加乳化剂和致孔剂,制备浆料多孔微球,增加合成革综合性能的稳定性。
一种合成革,包括以下重量份的组分:聚羟基脂肪酸酯20-30份、聚乳酸20-30份、胶原蛋白5-8份、聚丁二酸丁二醇酯2-5份、聚氧乙烯2-5份、二氧化钛2-3份、增塑剂10-15份和改性消泡剂1-3份。
聚羟基脂肪酸酯(polyhydroxyalkanoates,PHA),是近20多年迅速发展起来的,是很多微生物合成的一种细胞内聚酯,是一种天然的高分子生物材料。由于PHA同时具有良好的生物相容性能、生物可降解性和塑料的热加工性能,所以它同时可作为生物医用材料和生物可降解包装材料,因此它已经成为近年来生物材料领域最为活跃的研究热点。PHA还具有非线性光学性、压电性、气体相隔性很多高附加值性能。
此外,与其它聚烯烃类、聚芳烃类聚合物比,PHA还具有很好的紫外稳定性。PHA还可作为生物可降解的环保溶剂的来源,如乙基羟基-酸EHB(ethyl3-hydroxy-butyrate)是水溶性的,具有低挥发性,可以用于清洁剂、胶)粘剂、染料、墨水的溶剂。正因为PHA汇集了这些优良的性能,使其可以在包装材料、粘合材料、喷涂材料和衣料、器具类材料、电子产品、耐用消费品、农业产品、自动化产品、化学介质和溶剂等领域中得到应用。
聚乳酸是以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物,原料来源充分而且可以再生。聚乳酸的生产过程无污染,而且产品可以生物降解,实现在自然界中的循环,因此是理想的绿色高分子材料。
聚乳酸的均聚物为疏水物质,降解周期不易控制,通过与其他单体共聚可改善材料的疏水性,常用的改善疏水性的材料有亲水性好的聚乙二醇,聚乳酸为脆性材料,也可使其与其他单体共聚以改善力学性能,能够提供韧性的材料包括聚乙醇酸,聚ε-己内酯(PCL),聚氧乙烯等。
聚丁二酸丁二醇酯 (PBS) 是一类生物可降解高分子材料,具有优良的机械性能,良好的可生物降解性以及可加工性,聚丁二酸丁二醇酯与聚羟基脂肪酸酯共混改性,断裂伸长率提升近一倍。
二氧化钛,TiO2也称钛白粉,一种白色疏松粉末,具有无毒、水油双疏性、紫外线屏蔽性、杀菌作用、低的光活性、自清洁、热稳定性和抗老化以及良好的化学稳定性等特点,制备方法简单,常用于提高基体的耐光性能。TiO2因其热稳定性、抗老化、良好的化学稳定性等特点,主要用于聚氨酯材料力学性能、热稳定性以及防紫外性能的改善,添加TiO2改性后得到的聚氨酯复合材料性能有不同程度的提高。
胶原蛋白因具有良好的生物相容性、可生物降解性以及生物活性,因此在食品、医药、组织工程、化妆品等领域获得广泛的应用。研究证明,胶原蛋白接枝到基布表面,扫描电镜(SEM)显示的基布内部纤维更加疏松,用原子力显微镜(AFM)对添加胶原蛋白和不添加胶原蛋白的基布进行对比,发现添加胶原蛋白的基布表面更加光滑平整。
进一步,所述增塑剂为柠檬酸酯类、乳酸低聚物和聚乙二醇中的一种或多种。
进一步,所述改性消泡剂主要成分为有机硅酮和炔醇改性聚硅氧烷。
聚羟基脂肪酸酯黏度大,因固化过程中夹杂的空气不能及时排出而形成气泡,降低了聚羟基脂肪酸酯的粘接性能。为了减少固化过程体系中出现的大量泡沫,就需要加入一种减少气泡产生的表面活性剂,称为消泡剂。消泡剂的作用机理是其分子散布于泡沫表面,快速铺展,形成很薄的双膜层,进一步扩散,渗透,层状入侵,从而取代原泡膜薄壁。由于其表面张力低,会流向产生泡沫高表面张力的液体,这样低表面张力的消泡剂分子在气液界面间不断扩散,渗透,使其膜壁迅速变薄,泡沫同时又受到周围表面张力大的膜层的强力牵引,致使泡沫周围应力失衡,从而达到破泡目的。有机硅消泡剂不仅具有瞬时消泡的作用,而且有持久的抑泡作用,具有成本低廉,用量少,应用范围广。
进一步,所述合成革包括基层和面层,其中,按重量份数计,基层浆料包括:聚羟基脂肪酸酯20-30份、聚乳酸2-3份、胶原蛋白5-8份、聚丁二酸丁二醇酯2-5份、聚氧乙烯1-2份、增塑剂10-15份、面层浆料包括:聚乳酸18-27份、聚氧乙烯1-3份、二氧化钛2-3份和改性消泡剂1-3份。
一种合成革制备方法,包括以下步骤:
S1:基层处理:将基层浆料、乳化剂和致孔剂应用双乳液溶剂挥发法制备,得基层浆料多孔微球,基层浆料多孔微球浸渍或涂覆于基布上,烘干;
S2:面层处理:将面层浆料、乳化剂和致孔剂应用双乳液溶剂挥发法制备,得面层浆料多孔微球,涂覆在离型纸上, 烘至半干;
S3:将S1所得基层和S2所得面层贴合,经130-160℃烘干,冷却后将离型纸剥离,得到合成革;
进一步,所述乳化剂为异构醇聚氧乙烯醚。
进一步,所述致孔剂为碳酸氢铵。
一种合成革制备方法,利用双乳液溶剂挥发法,添加乳化剂和致孔剂,制备浆料多孔微球,所制备浆料多孔微球的粒径,Zeta电位,透气性和韧性都有所提高。
现有技术相比本发明具有以下技术效果:
本发明制备的合成革采用可降解高分子材料,通过改性处理,综合性能得到提高;在制备方法上,利用双乳液溶剂挥发法,添加乳化剂和致孔剂,制备浆料多孔微球,制得的合成革韧性、透气性和柔软度等综合性能都有较大提升。
具体实施方式
为使本发明的目的,技术方案和优点更加清楚,下面结合具体实施例和对比例将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式,都属于本发明所保护的范围。
除特殊说明,本发明的实施例,对比例以及实验例中所用的设备均为常规实验设备,所用的试剂均为市售可得。
实施例1
一种合成革,包括以下重量份的组分:聚羟基脂肪酸酯20份、聚乳酸20份、胶原蛋白5份、聚丁二酸丁二醇酯2份、聚氧乙烯2份、二氧化钛2份、柠檬酸酯类10份和主要成分为有机硅酮和炔醇改性聚硅氧烷的改性消泡剂1份。
合成革包括基层和面层,其中,按重量份数计,基层浆料包括:聚羟基脂肪酸酯20份、聚乳酸2份、胶原蛋白5份、聚丁二酸丁二醇酯2份、聚氧乙烯1份和增塑剂10份;面层浆料包括:聚乳酸18份、聚氧乙烯1份、二氧化钛2份和改性消泡剂1份。
一种合成革制备方法,包括以下步骤:
S1:基层处理:将基层浆料、异构醇聚氧乙烯醚和碳酸氢铵应用双乳液溶剂挥发法制备,得基层浆料多孔微球,基层浆料多孔微球浸渍或涂覆于基布上,烘干;
S2:面层处理:将面层浆料、异构醇聚氧乙烯醚和碳酸氢铵应用双乳液溶剂挥发法制备,得面层浆料多孔微球,涂覆在离型纸上, 烘至半干;
S3:将S1所得基层和S2所得面层贴合,经130℃烘干,冷却后将离型纸剥离,得到合成革。
实施例2
一种合成革,包括以下重量份的组分:聚羟基脂肪酸酯25份、聚乳酸25份、胶原蛋白6份、聚丁二酸丁二醇酯4份、聚氧乙烯4份、二氧化钛3份、乳酸低聚物12份和主要成分为有机硅酮和炔醇改性聚硅氧烷的改性消泡剂2份。
合成革包括基层和面层,其中,按重量份数计,基层浆料包括:聚羟基脂肪酸酯25份、聚乳酸3份、胶原蛋白6份、聚丁二酸丁二醇酯4份、聚氧乙烯2份和增塑剂10-15份;面层浆料包括:聚乳酸22份、聚氧乙烯2份、二氧化钛3份和改性消泡剂2份。
一种合成革制备方法,包括以下步骤:
S1:基层处理:将基层浆料、异构醇聚氧乙烯醚和碳酸氢铵应用双乳液溶剂挥发法制备,得基层浆料多孔微球,基层浆料多孔微球浸渍或涂覆于基布上,烘干;
S2:面层处理:将面层浆料、异构醇聚氧乙烯醚和碳酸氢铵应用双乳液溶剂挥发法制备,得面层浆料多孔微球,涂覆在离型纸上, 烘至半干;
S3:将S1所得基层和S2所得面层贴合,经145℃烘干,冷却后将离型纸剥离,得到合成革。
实施例3
一种合成革,包括以下重量份的组分:聚羟基脂肪酸酯30份、聚乳酸30份、胶原蛋白8份、聚丁二酸丁二醇酯5份、聚氧乙烯5份、二氧化钛3份、聚乙二醇15份和主要成分为有机硅酮和炔醇改性聚硅氧烷的改性消泡剂3份。
合成革包括基层和面层,其中,按重量份数计,基层浆料包括:聚羟基脂肪酸酯30份、聚乳酸3份、胶原蛋白8份、聚丁二酸丁二醇酯5份、聚氧乙烯2份和增塑剂15份;面层浆料包括:聚乳酸27份、聚氧乙烯3份、二氧化钛3份和改性消泡剂3份。
一种合成革制备方法,包括以下步骤:
S1:基层处理:将基层浆料、异构醇聚氧乙烯醚和碳酸氢铵应用双乳液溶剂挥发法制备,得基层浆料多孔微球,基层浆料多孔微球浸渍或涂覆于基布上,烘干;
S2:面层处理:将面层浆料、异构醇聚氧乙烯醚和碳酸氢铵应用双乳液溶剂挥发法制备,得面层浆料多孔微球,涂覆在离型纸上, 烘至半干;
S3:将S1所得基层和S2所得面层贴合,经160℃烘干,冷却后将离型纸剥离,得到合成革。
对比例1
一种合成革,包括以下重量份的组分:聚羟基脂肪酸酯30份、聚乳酸30份、胶原蛋白8份、二氧化钛3份、聚乙二醇15份和消泡剂3份。
合成革包括基层和面层,其中,按重量份数计,基层浆料包括:聚羟基脂肪酸酯30份、聚乳酸3份、胶原蛋白8份和增塑剂15份;面层浆料包括:聚乳酸27份、二氧化钛3份和消泡剂3份。
一种合成革制备方法,包括以下步骤:
S1:基层处理:将基层浆料、异构醇聚氧乙烯醚和碳酸氢铵应用双乳液溶剂挥发法制备,得基层浆料多孔微球,基层浆料多孔微球浸渍或涂覆于基布上,烘干;
S2:面层处理:将面层浆料,涂覆在离型纸上, 烘至半干,得外革面层;
S3:将S1所得基层和S2所得面层贴合,经160℃烘干,冷却后将离型纸剥离,得到合成革。
对比例2
一种合成革,包括以下重量份的组分:聚羟基脂肪酸酯30份、聚乳酸30份、胶原蛋白8份、聚丁二酸丁二醇酯5份、聚氧乙烯5份、二氧化钛3份、聚乙二醇15份和主要成分为有机硅酮和炔醇改性聚硅氧烷的改性消泡剂3份。
合成革包括基层和面层,其中,按重量份数计,基层浆料包括:聚羟基脂肪酸酯30份、聚乳酸3份、胶原蛋白8份、聚丁二酸丁二醇酯5份、聚氧乙烯2份和增塑剂15份,面层浆料包括:聚乳酸27份、聚氧乙烯3份、二氧化钛3份和改性消泡剂3份。
一种合成革制备方法,包括以下步骤:
S1:基层处理:将基层浆料浸渍或涂覆于基布上,烘干;
S2:面层处理:将面层浆料,涂覆在离型纸上, 烘至半干;
S3:将S1所得基层和S2所得面层贴合,经160℃烘干,冷却后将离型纸剥离,得到合成革。
综合性能测定
1.皮革透水气性测定仪
采用红外传感器法测试原理,将预先处理好的试样夹紧于测试腔之间,具有稳定相对湿度的氮气在薄膜的一侧流动,干燥氮气在薄膜的另一侧流动;由于湿度梯度的存在,水蒸气会从高湿侧穿过薄膜扩散到低湿侧;在低湿侧,透过的水蒸气被流动的干燥氮气携带至红外传感器,进入传感器时会产生同比例的电信号,通过对传感器电信号的分析计算,从而得出试样的水蒸气透过率等参数。对于包装容器而言,干燥氮气则在容器内流动,容器外侧处于高湿状态。
2.皮革软度测试仪
皮革软度测试仪原理为利用荷重小型气动调节阀施力于探针,并依一定速度落下,自然压在夹于测试座上的无溶剂PU发泡涂层,由皮革软度测试仪上的指针读出皮革的柔软度指数。
3.断裂强力和断裂伸长率的测定
埃莱门多夫撕裂法是指在规定加荷条件下使薄而软的片材或薄膜试样切出规定的裂口,测定其扩展规定长度所需的力。
表1合成革功能测定
对比例1与实施例组不同之处在于,应用常规消泡剂,同时在面层处理时面层浆料直接涂覆在基布上,实施例组应用的改性消泡剂,不仅能瞬间消泡,而且能持久抑泡,能提高合成革的断裂伸长率、拉伸强度和撕裂强度。
对比例2与实施例组不同之处在于,基层处理时基层浆料浸渍或涂覆于基布,面层处理时面层浆料直接涂敷在离型纸上,实施例组基层和面层浆料均应用利用双乳液溶剂挥发法,添加乳化剂和致孔剂,制备浆料多孔微球,再涂覆在基布或离型纸上,能提高合成的柔软度和透气性。
由表1可知,本发明实施例1-3制备的合成革采用可降解高分子材料,通过改性处理,同时利用双乳液溶剂挥发法,添加乳化剂和致孔剂,制备浆料多孔微球,制得的合成革断裂伸长率、拉伸强度、撕裂强度、柔软度和透湿率都比对比例1-2效果更佳。
本公开中涉及的器件,装置,设备,系统仅作为示例性的例子并且不要求或暗示必须按照示出的方式进行连接,布置,配置。如本领域技术人员将认识到的,可以按任意方式连接,布置,配置这些器件,装置,设备,系统。诸如“包括”,“包含”,“具有”等等的词语是开放性词汇,指“包括但不限于”,且可与其互换使用。这里所使用的词汇“或”和“和”指词汇“和/或”,且可与其互换使用,除非上下文明确指示不是如此。这里所使用的词汇“诸如”指词组“诸如但不限于”,且可与其互换使用。
另外,如在此使用的,在以“至少一个”开始的项的列举中使用的“或”指示分离的列举,例如“A,B或C的至少一个”的列举意味着A或B或C,或AB或AC或BC,或ABC(即A和B和C)。此外,措辞“示例的”不意味着描述的例子是优选的或者比其他例子更好。
提供所公开的方面的以上描述以使本领域的任何技术人员能够做出或者使用本公开。对这些方面的各种修改对于本领域技术人员而言是非常显而易见的,并且在此定义的一般原理可以应用于其他方面而不脱离本公开的范围。因此,本公开不意图被限制到在此示出的方面,而是按照与在此公开的原理和新颖的特征一致的最宽范围。
为了示例和描述的目的已经给出了以上描述。此外,此描述不意图将本公开的实施例限制到在此公开的形式。尽管以上已经讨论了多个示例方面和实施例,但是本领域技术人员将认识到其某些变型,修改,改变,添加和子组合。
Claims (7)
1.一种合成革,其特征在于,包括以下重量份的组分:聚羟基脂肪酸酯20-30份、聚乳酸20-30份、胶原蛋白5-8份、聚丁二酸丁二醇酯2-5份、聚氧乙烯2-5份、二氧化钛2-3份、增塑剂10-15份和改性消泡剂1-3份。
2.根据权利要求1所述合成革,其特征在于,所述增塑剂为柠檬酸酯类、乳酸低聚物和聚乙二醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述合成革,其特征在于,所述改性消泡剂主要成分为有机硅酮和炔醇改性聚硅氧烷。
4.根据权利要求1所述合成革,其特征在于,所述合成革包括基层和面层,其中,按重量份数计,基层浆料包括:聚羟基脂肪酸酯20-30份、聚乳酸2-3份、胶原蛋白5-8份、聚丁二酸丁二醇酯2-5份、聚氧乙烯1-2份和增塑剂10-15份,面层浆料包括:聚乳酸18-27份、聚氧乙烯1-3份、二氧化钛2-3份和改性消泡剂1-3份。
5.一种权利要求1至4任一项所述合成革的制备方法,包括以下步骤:
S1:基层处理:将基层浆料、乳化剂和致孔剂混合应用双乳液溶剂挥发法制备得到基层浆料多孔微球,将基层浆料多孔微球浸渍或涂覆于基布上,烘干;
S2:面层处理:将面层浆料、乳化剂和致孔剂混合应用双乳液溶剂挥发法制备,得面层浆料多孔微球,涂覆在离型纸上, 烘至半干;
S3:将S1所得基层和S2所得面层贴合,经130-160℃烘干,冷却后将离型纸剥离,得到合成革。
6.根据权利要求5所述方法,其特征在于,所述乳化剂为异构醇聚氧乙烯醚。
7.根据权利要求5所述方法,其特征在于,所述致孔剂为碳酸氢铵。
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CN113981712A (zh) * | 2021-10-30 | 2022-01-28 | 浙江闽锋化学有限公司 | 一种新型合成革材料及其制备方法 |
EP3960928A1 (de) * | 2020-08-27 | 2022-03-02 | Benecke-Kaliko AG | Einfach recyclefähige kunstledermaterialen auf basis von biopolymeren zur kurzzeitverwendung und zur gesteuerten zersetzung in monomere |
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- 2019-04-19 CN CN201910319509.5A patent/CN110016815A/zh active Pending
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