CN114874141B - 可见光催化下烯基苯并三唑开环环化构建啡啶类化合物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化合物制备技术领域,具体涉及可见光催化下烯基苯并三唑开环环化构建啡啶类化合物的合成方法,该方法是以式I所示的烯基苯并三唑和式II所示的叔烷基溴为原料,在碱和溶剂作用下,在室温和惰性气氛、光照条件下发生环化反应合成式III所示的啡啶类化合物。本发明中烯基苯并三唑的原料来源广泛,价格低,而且稳定性好,可长期保存,且整个反应在光照条件下进行,不需要加热,绿色环保。
Description
技术领域
本发明属于化合物制备技术领域,具体涉及可见光催化下烯基苯并三唑开环环化构建啡啶类化合物的合成方法。
背景技术
啡啶是一类具有生物活性的含氮杂环类化合物。此类化合物具有非常强的生物活性和药理活性并且存在于各种生物碱中,它们可以被广泛应用于抗细菌、抗真菌以及抗肿瘤等领域中。对于合成啡啶类化合物的报道中,以异氰基联苯/烯基叠氮联苯和一些自由基源为底物,通过自由基环化加成反应是比较常见的方法。但是该方法也存在着一些问题:底物稳定性差,不能长期保存,底物毒性较大等。
在2013年,周磊课题组描述了一种以PhI(OAc)2为氧化剂,苯醌(BQ)为催化剂,醋酸钠为碱,在2-异氰联苯和TMSCF3之间通过自由基异腈插入反应合成6-三氟甲基啡啶的方法(Org.Lett.,2013,Vol.15,4846-4849)。虽然该反应比较温和,但是该反应所选用的催化剂苯醌是剧毒物质,而且使用的底物2-异氰联苯同样毒性很大,对人体极不友好。在2014年,Yi-Feng Wang课题组报道了TMSCF3试剂作为全氟烷基自由基的前体,双芳基乙烯基叠氮化物为底物,PhI(OAc)2存在的情况下,在KF和催化量苯醌的帮助下利用双芳基乙烯基叠氮化物的氧化自由基全氟烷基化反应在0℃下合成了啡啶衍生物(Org.Lett.,2014,Vol.16,1150-1153)。该反应的反应条件不仅需要加碱、催化剂等,而且需要在0℃下进行反应,反应条件略显苛刻;并且该反应的原料为双芳基乙烯基叠氮化物,该物质稳定性不好,不易长期保存,可能会影响实验的进度,耗时耗力。在2015年,Studer课题组报道了以2- 异氰基联苯为底物,选取不同的烷基自由基前体作为自由基源通过自由基加成环化构建了啡啶骨架进而合成啡啶衍生物(Chem.Soc.Rev.,2015,44,3505-3521)。该反应以2-异氰基联苯为底物,该底物毒性较大,对人体有害,可能会危害身体健康;而且该底物也存在稳定性差,不易长期保存的缺点,会损害人力物力,耗时耗力。
综上所述,在目前从简单易得的底物直接合成啡啶的报道中,仍然存在着底物稳定性差、底物毒性大等问题。
发明内容
为了解决现有的合成啡啶的底物稳定性差、底物毒性大的问题,本发明提供一种可见光催化下烯基苯并三唑开环环化构建啡啶类化合物的新方法。该方法利用清洁能源、温和的反应条件,使烯基苯并三唑能与多种叔烷基溴反应构建啡啶类化合物。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
本发明提供一种在可见光催化下烯基苯并三唑开环环化构建啡啶类化合物的合成方法,包括以下步骤:
以式I所示的烯基苯并三唑和式II所示的叔烷基溴为原料,在碱和溶剂作用下,在室温、惰性气氛、光照条件下发生环化反应合成式III所示的啡啶类化合物;合成路线如下:
其中:R1选自氢、烷基、卤素、酯基、乙酰基、氰基或甲氧基;R2/R3选自氢、烷基、氰基;R4选自氢、甲基;
所述式I所示的烯基苯并三唑和式II所示的叔烷基溴的摩尔比为1:1.5~3;
所述碱为4-二甲氨基吡啶;
所述溶剂为1,4-二氧六环;
所述碱的加入量为式I所示的烯基苯并三唑的250mol%;
所述溶剂的加入体积量与式I所示的烯基苯并三唑的摩尔比为1mL:0.1mmol;
所述惰性气氛为氩气;
所述光照条件为蓝光。
优选地,所述光照条件为波长450~460nm的可见光。
相比现有技术,本发明的有益效果在于:
本发明方法中,叔烷基溴与4-二甲氨基吡啶作用,并在光照作用下生成烷基自由基,随后与烯基苯并三唑发生自由基加成,使烯基苯并三唑开环并脱去一分子氮气,生成芳基自由基,再进行分子内环化生成目标产物啡啶。
目前还没有以烯基苯并三唑为原料、通过自由基反应开环环化生成啡啶类化合物的报道。而本发明反应条件在可见光光照条件下,使得烯基苯并三唑与叔烷基溴反应,得到啡啶类化合物。
本发明中烯基苯并三唑的原料来源广泛,价格低,而且稳定性好,可长期保存。整个反应在光照条件下进行,不需要加热,绿色环保。
附图说明
图1为本发明实施例1中2-氰基-2-甲基-3-(啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱图。
图2为本发明实施例2中2-氰基-2-甲基-3-(9-甲基啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱图。
图3为本发明实施例3中2-氰基-2-甲基-3-(9-乙基啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱图。
图4为本发明实施例4中2-氰基-2-甲基-3-(9-氟啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱图。
图5为本发明实施例5中2-氰基-2-甲基-3-(9-氯啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱图。
图6为本发明实施例6中2-氰基-2-甲基-3-(9-甲氧基啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱图。
图7为本发明实施例7中2-氰基-2-甲基-3-(9-溴啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不用来限定本发明的保护范围。若未特别指明,实施例中所用技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。下述实施例中的试验方法,如无特别说明,均为常规方法。
实施例一2-氰基-2-甲基-3-(啡啶-6-基)丙酸乙酯的制备
取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(1-苯基乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑(CAS:23269-74-1),0.5mmol的4-二甲氨基吡啶(CAS:1122-58-3), 2mL的1,4-二氧六环(CAS:123-91-1),最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯(CAS:26526-81-8)。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基-3-(啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为88%。反应方程式如下:
2-氰基-2-甲基-3-(啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱表征如下:1H NMR(400MHz, CDCl3)δ8.64(d,J=8.3Hz,1H),8.53(d,J=7.8Hz,1H),8.13(d,J=8.2Hz,1H),8.07(d,J= 7.9Hz,1H),7.89–7.83(m,1H),7.74–7.67(m,3H),4.42–4.24(m,2H),4.09and3.90(ABq, J=17.1Hz,2H),1.91(s,3H),1.36(t,J=7.1Hz,3H).
实施例二2-氰基-2-甲基-3-(9-甲基啡啶-6-基)丙酸乙酯的制备
取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(1-(对甲苯基) 乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑(CAS:1186338-74-8),0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL的 1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基-3-(9-甲基啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为70%。反应方程式如下:
2-氰基-2-甲基-3-(9-甲基啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱表征如下:1HNMR(400 MHz,CDCl3)δ8.51(d,J=8.0Hz,1H),8.42(s,1H),8.03(dd,J=12.4,8.3Hz,2H),7.73–7.57 (m,2H),7.52(dq,J=8.3Hz,1H),4.37–4.29(m,2H),4.05and 3.87(ABq,J=17.03Hz,2H),2.64(s,3H),1.90(s,3H),1.35(t,J=7.1Hz,3H).
实施例三2-氰基-2-甲基-3-(9-乙基啡啶-6-基)丙酸乙酯的制备
取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(1-(对乙基苯基)乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑(CAS:1659293-79-4),0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL 的1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基-3-(9-乙基啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为70%。反应方程式如下:
2-氰基-2-甲基-3-(9-乙基啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱表征如下:1HNMR(300 MHz,CDCl3)δ8.54(d,J=7.7Hz,1H),8.43(s,1H),8.05(d,J=8.4Hz,2H),7.73–7.51(m, 3H),4.33(q,J=7.1Hz,2H),4.03and 3.90(ABq,J=17.14Hz,2H),2.94(q,J=7.6Hz,2H), 1.90(s,3H),1.37(dt,J=13.3,7.4Hz,6H).
实施例四2-氰基-2-甲基-3-(9-氟啡啶-6-基)丙酸乙酯的制备
取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(1-(对氟苯基) 乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑(CAS:1186338-75-9),0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL的 1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基-3-(9-氟啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为70%。反应方程式如下:
2-氰基-2-甲基-3-(9-氟啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱表征如下:1H NMR(300 MHz,CDCl3)δ8.40(d,J=8.1Hz,1H),8.23(dd,J=10.3,2.4Hz,1H),8.15(dd,J=9.0,5.6Hz, 1H),8.07(d,J=7.8Hz,1H),7.78–7.69(m,1H),7.68–7.60(m,1H),7.49–7.39(m,1H),4.34(q,J=7.1Hz,2H),4.07and 3.86(ABq,J=17.2Hz,2H),1.91(s,3H),1.37(t,J=7.1Hz,3H)
实施例五2-氰基-2-甲基-3-(9-氯啡啶-6-基)丙酸乙酯的制备
取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(1-(对氯苯基) 乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑(CAS:2414618-83-8),0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL的 1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基-3-(9-氯啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为65%。反应方程式如下:
2-氰基-2-甲基-3-(9-氯啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱表征如下:1H NMR(300 MHz,CDCl3)δ8.59(d,J=1.9Hz,1H),8.44(d,J=7.5Hz,1H),8.06(d,J=8.8Hz,2H),7.79–7.59(m,3H),4.38–4.29(m,2H),4.05and 3.85(ABq,J=17.2Hz,2H),1.90(s,3H),1.36(t,J= 7.1Hz,3H).
实施例六2-氰基-2-甲基-3-(9-甲氧基啡啶-6-基)丙酸乙酯的制备
取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(1-(对甲氧基苯基)乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑(CAS:1659293-80-7),0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL 的1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基-3-(9-甲氧基啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为83%。反应方程式如下:
2-氰基-2-甲基-3-(9-甲氧基啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱表征如下:1HNMR (300MHz,CDCl3)δ8.44(d,J=7.9Hz,1H),8.10–7.99(m,2H),7.94(d,J=2.4Hz,1H),7.64 (m,J=24.5,7.5Hz,2H),7.33–7.27(m,1H),4.33(q,J=7.1Hz,2H),4.03and 3.84(ABq,J=17.0Hz,2H),1.89(s,3H),1.35(t,J=7.1Hz,3H).
实施例七2-氰基-2-甲基-3-(9-溴啡啶-6-基)丙酸乙酯的制备
取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(1-(对溴苯基) 乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑(CAS:1659293-82-9),0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL的 1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基-3-(9-溴啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为60%。反应方程式如下:
2-氰基-2-甲基-3-(9-溴啡啶-6-基)丙酸乙酯的核磁共振氢谱表征如下:1H NMR(300 MHz,CDCl3)δ8.76(d,J=1.7Hz,1H),8.44(d,J=8.0Hz,1H),8.06(d,J=7.0Hz,1H),7.98 (d,J=8.7Hz,1H),7.82–7.60(m,3H),4.38–4.28(m,2H),4.04and 3.85(ABq,J=17.2Hz,2H),1.90(s,3H),1.36(t,J=7.1Hz,3H).
实施例八2-氰基-2-甲基-3-(9-氰基啡啶-6-基)丙酸乙酯的制备
1-(1-(对氰基苯基)乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑是参考文献合成(Yi jinSu,Xiao dong Shi.et.al.Ambient Benzotriazole Ring Opening throughIntermolecular Radical Addition to Vinyl-Triazole[J].Org.Lett.2015,17,1208-1211)。
原料合成方法:取密封反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,将10mmol苯并三唑(CAS:95-14-7)溶解到10ml甲苯中,然后加入12mmol的4-炔基苯腈(CAS:3032-92-6),0.1mmol三苯基膦金氯,0.1mmol三氟甲烷磺酸银(CAS:2923-28-6),将反应混合物在80℃下回流12h。待反应混合物冷却后,通过TLC检测最终产物。然后通过一个短的硅塞,并浓缩以去除甲苯。最后通过柱层析分离得到最终产物1-(1-(对氰基苯基)乙烯基)-1H-苯并 [d][1,2,3]三唑。反应方程式如下:
2-氰基-2-甲基-3-(9-氰基啡啶-6-基)丙酸乙酯的制备方法:取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(1-(对氰基苯基)乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑,0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL的1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基-3-(9-氰基啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为45%。反应方程式如下:
实施例九6-(2-氰基-3-乙氧基-2-甲基-3-氧丙基)啡啶-9-羧酸甲酯的制备
取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的4-(1-(1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基)乙烯基)苯甲酸甲酯(CAS:1659293-81-8),0.5mmol的4-二甲氨基吡啶, 2mL的1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物6-(2-氰基-3-乙氧基-2-甲基-3-氧丙基)啡啶-9- 羧酸甲酯,产率为56%。反应方程式如下:
实施例十2-氰基-2-甲基3-(9-乙酰啡啶-6-基)丙酸乙酯的制备
1-(4-(1-(1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基)乙烯基)苯基)乙烷-1-酮是参考文献合成(a:Yi jin Su,Xiao dong Shi.et.al.Ambient Benzotriazole Ring Opening throughIntermolecular Radical Addition to Vinyl-Triazole[J].Org.Lett.2015,17,1208-1211;b:Caixia Xu,Hao Guo.et.al.Reactivity Switch Enabled by Counterion:HighlyChemoselective Dimerization and Hydration of Terminal Alkynes[J].Org.Lett.2014,16,948-951)。
原料合成方法:将10mmol对溴苯乙酮加入到刚蒸馏的四氢呋喃溶液当中去,在反应管中加入1mmol碘化亚铜(CAS:7681-65-4)(10%),30mmol三乙胺(CAS:121-44-8)(3equiv), 0.5mmol四(三苯基膦)钯(CAS:14221-01-3)(5%)和12mmol三甲基硅乙炔(CAS:1066-54-2) (1.2equiv)。反应管抽去空气,氩气回填三次,在室温下搅拌反应9个小时,将反应混合物冷却,干燥,过滤和浓缩,加入甲醇溶液中去再加入100mmol氟化钾(CAS:7789-23-3)(10equiv),室温下搅拌反应1h,通过TLC检测产物,最后通过柱层析分离得到产物1-(4-乙炔基苯基)乙烷-1-酮。
取密封反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,将5mmol苯并三唑(CAS:95-14-7)溶解到10ml甲苯中,然后加入12mmol的1-(4-乙炔基苯基)乙烷-1-酮,0.1mmol三苯基膦金氯,0.1mmol三氟甲烷磺酸银(CAS:2923-28-6),将反应混合物在80℃下回流12h。待反应混合物冷却后,通过TLC检测最终产物。然后通过一个短的硅塞,并浓缩以去除甲苯。最后通过柱层析分离得到最终产物1-(4-(1-(1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基)乙烯基)苯基) 乙烷-1-酮。反应方程式如下:
2-氰基-2-甲基3-(9-乙酰啡啶-6-基)丙酸乙酯的制备方法:取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(4-(1-(1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基)乙烯基) 苯基)乙烷-1-酮,0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL的1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol 的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基3-(9-乙酰啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为51%。反应方程式如下:
实施例十一2-氰基-2-甲基-3-(10-氟啡啶-6-基)丙酸乙酯和2-氰基-2-甲基-3-(8-氟啡啶-6-基) 丙酸乙酯的制备
取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(1-(间氟苯基) 乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑(CAS:2414618-81-6),0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL的 1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基-3-(10-氟啡啶-6-基)丙酸乙酯和 2-氰基-2-甲基-3-(8-氟啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为72%。反应方程式如下:
实施例十二2-氰基-2-甲基-3-(10-氯啡啶-6-基)丙酸乙酯和2-氰基-2-甲基-3-(8-氯啡啶-6-基) 丙酸乙酯的制备
取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(1-(间氯苯基) 乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑(CAS:1659293-83-0),0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL的 1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基-3-(10-氯啡啶-6-基)丙酸乙酯和 2-氰基-2-甲基-3-(8-氯啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为71%。反应方程式如下:
实施例十三2-氰基-2-甲基-3-(10-甲基啡啶-6-基)丙酸乙酯和2-氰基-2-甲基-3-(8-甲基啡啶 -6-基)丙酸乙酯的制备
取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(1-(间甲基苯基)乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑(CAS:2414618-87-2),0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL 的1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基-3-(10-甲基啡啶-6-基)丙酸乙酯和2-氰基-2-甲基-3-(8-甲基啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为71%。反应方程式如下:
实施例十四2-氰基-2-甲基-3-(1-甲基啡啶-6-基)丙酸乙酯和2-氰基-2-甲基-3-(2-甲基啡啶-6- 基)丙酸乙酯的制备
6-甲基-1-(1-苯基乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑是参考文献合成(Yi jinSu,Xiao dong Shi.et.al.Ambient Benzotriazole Ring Opening throughIntermolecular Radical Addition to Vinyl-Triazole[J].Org.Lett.2015,17,1208-1211)。
原料合成方法:取密封反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,将10mmol 5-甲基-1H- 苯并[d][1,2,3]三唑(CAS:136-85-6)溶解到10ml甲苯中,然后加入12mmol的苯乙炔(CAS:536-74-3),0.1mmol三苯基膦金氯,0.1mmol三氟甲烷磺酸银(CAS:2923-28-6),将反应混合物在80℃下回流12h。待反应混合物冷却后,通过TLC检测最终产物。然后通过一个短的硅塞,并浓缩以去除甲苯。最后通过柱层析分离得到最终产物5-甲基-1-(1-苯基乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑。
反应方程式如下:
2-氰基-2-甲基-3-(1-甲基啡啶-6-基)丙酸乙酯和2-氰基-2-甲基-3-(2-甲基啡啶-6-基)丙酸乙酯制备方法:取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的5- 甲基-1-(1-苯基乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑,0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL的1,4- 二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丙酸乙酯。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-甲基-3-(1-甲基啡啶-6-基)丙酸乙酯和2-氰基-2-甲基-3-(2-甲基啡啶-6-基)丙酸乙酯,产率为72%。反应方程式如下:
实施例十五2-氰基-2-(啡啶-6-基甲基)丁酸乙酯的制备
取Schlenk反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.2mmol的1-(1-苯基乙烯基)-1H-苯并[d][1,2,3]三唑(CAS:23269-74-1),0.5mmol的4-二甲氨基吡啶,2mL的1,4-二氧六环,最后再加入0.5mmol的2-溴-2-氰基丁酸乙酯(CAS:26526-82-9)。
氩气保护后,在450-460nm蓝光LED灯光照射下反应12h,反应结束。通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-氰基-2-(啡啶-6-基甲基)丁酸乙酯,产率为70%。反应方程式如下:
实施例十六
按照实施例1的反应底物对反应条件进行筛选,分为4组,即组1-1至组1-4。组1-1、1-2、1-3、1-4的反应底物摩尔比分别为1:1.5、1:2、1:2.5、1:3,反应底物和其他反应条件与实施例1相同,反应方程式如下:
不同反应条件下,产物的产率如下:
表1不同反应底物的摩尔比值条件下2-氰基-2-甲基-3-(啡啶-6-基)丙酸乙酯的产率
上述结果表明,在不同的反应底物的摩尔比值条件下,均可以获得产物,当反应底物的摩尔比值为1:2.5时,获得产物的产率最高。
以上所述之实施例,只是本发明的较佳实施例而已,仅仅用以解释本发明,并非限制本发明实施范围,对于本技术领域的技术人员来说,当然可根据本说明书中所公开的技术内容,通过置换或改变的方式轻易做出其它的实施方式,故凡在本发明的原理上所作的变化和改进等,均应包括于本发明申请专利范围内。
Claims (5)
1.可见光催化下烯基苯并三唑开环环化构建啡啶类化合物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
以式I所示的烯基苯并三唑和式II所示的叔烷基溴为原料,在碱和溶剂作用下,在室温、惰性气氛、光照条件下发生环化反应,合成式III所示的啡啶类化合物;所述碱为4-二甲氨基吡啶;所述溶剂为1,4-二氧六环;所述的光照为波长450~460nm蓝光;
合成路线如下:
其中:R1选自氢、烷基、卤素、酯基、乙酰基、氰基或甲氧基;R2/R3选自烷基、氰基;R4选自氢、甲基。
2.根据权利要求1所示的可见光催化下烯基苯并三唑开环环化构建啡啶类化合物的合成方法,其特征在于,式I所示的烯基苯并三唑和式II所示的叔烷基溴的摩尔比为1:1.5~3。
3.根据权利要求1所示的可见光催化下烯基苯并三唑开环环化构建啡啶类化合物的合成方法,其特征在于,所述碱的加入量为式I所示的烯基苯并三唑的250mol%。
4.根据权利要求1所示的可见光催化下烯基苯并三唑开环环化构建啡啶类化合物的合成方法,其特征在于,所述溶剂的加入体积量与式I所示的烯基苯并三唑的摩尔比为1mL:0.1mmol。
5.根据权利要求1所示的可见光催化下烯基苯并三唑开环环化构建啡啶类化合物的合成方法,其特征在于,所述惰性气氛为氩气。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108299297A (zh) * | 2018-03-01 | 2018-07-20 | 西京学院 | 一类新型6-烷基菲啶及衍生物及其制备方法 |
CN109422689A (zh) * | 2017-08-25 | 2019-03-05 | 浙江工业大学 | 一种6-取代菲啶类化合物的合成方法 |
CN114456112A (zh) * | 2022-03-15 | 2022-05-10 | 安徽大学 | 一种苯蒽啶衍生物的合成方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20150243895A1 (en) * | 2014-02-26 | 2015-08-27 | Samsung Display Co., Ltd. | Compound and organic light-emitting device including the same |
-
2022
- 2022-06-02 CN CN202210623210.0A patent/CN114874141B/zh active Active
Patent Citations (3)
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CN109422689A (zh) * | 2017-08-25 | 2019-03-05 | 浙江工业大学 | 一种6-取代菲啶类化合物的合成方法 |
CN108299297A (zh) * | 2018-03-01 | 2018-07-20 | 西京学院 | 一类新型6-烷基菲啶及衍生物及其制备方法 |
CN114456112A (zh) * | 2022-03-15 | 2022-05-10 | 安徽大学 | 一种苯蒽啶衍生物的合成方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
"Photoredox-Catalyzed Cascade Difluoroalkylation and Intramolecular Cyclization for Construction of Fluorinated γ‑Butyrolactones";Wanxing Sha et al.;《The Journal of Organic Chemistry》;第82卷;第9824−9831页 * |
"Visible Light-Promoted Radical-Mediated Ring-Opening/Cyclization of Vinyl Benzotriazoles: An Alternative Approach to Phenanthridines";Jiaqi Li et al.;《Organic Letters》;第24卷;第5977−5981页 * |
"Visible-light-promoted iminyl radical formation from vinyl azides: synthesis of 6-(fluoro)alkylated phenanthridines";Xiaoyang Sun et al.;《Chem. Commun.》;第52卷;第10898-10901页 * |
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