CN114867607A

CN114867607A - 喷墨墨水

Info

Publication number: CN114867607A
Application number: CN201980103156.3A
Authority: CN
Inventors: 松本雄大; T·特里卡克
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2019-12-20
Filing date: 2019-12-20
Publication date: 2022-08-05
Anticipated expiration: 2039-12-20
Also published as: WO2021126267A1; TW202128897A; JP7463518B2; EP4076961A1; US20230050122A1; JP2023514932A; CN114867607B; EP4076961A4

Abstract

本发明提供一种喷墨墨水，其包括(A)由α‑蒎烯制成的萜烯树脂和(B)甲乙酮，其特征在于，当施用于基材上时延长的开盖时间和快速干燥的性质。本发明还提供一种包括干燥形式的喷墨墨水的打印品，以及一种使用热喷墨打印头形成打印图像的方法。

Description

喷墨墨水

技术领域

本发明涉及喷墨墨水，具体地涉及包括(A)由α-蒎烯制成的萜烯树脂和(B)甲乙酮的喷墨墨水。

背景技术

本文提供的“背景”描述是为了一般地呈现本公开的上下文。在该背景部分中描述的范围内的，目前指定的发明人的工作以及在申请时可能不符合现有技术条件的描述的方面，均未被明确或暗示地承认为反对本发明的现有技术。

热喷墨(TIJ)打印是用于打印、编码和标记的理想的技术，因其与该领域的竞争技术(例如连续喷墨方法)相比，以更低的成本提供高打印分辨率。在热喷墨打印过程中，打印墨盒含有一系列微小的腔室，每个腔室都含有通过墨水溶剂的热蒸发来制造墨滴的加热器。在喷射过程中，电阻器被快速加热以制造蒸汽气泡(因此称为“气泡喷墨”)，随后从孔口喷出液滴。该过程非常高效且可重复，用于工业制图应用的现代TIJ打印头能够在36kHz以上的频率下产生体积为4pL以下的均匀液滴。

然而，热喷墨打印可能会随时间因可靠性差而受到困扰。例如，一些喷墨墨水的开盖(decap)性能较差(例如开盖时间短)，其中，由于在无盖的打印头内长时间的暴露于空气致使的溶剂损失，其导致打印头喷嘴阻塞(clogging)/堵塞(plugging)，从而导致不可靠的喷墨和图像质量随时间受到侵蚀。另一方面，以防止此类在无盖的打印头设置中过早的溶剂损失的具有高沸点成分的特殊溶剂体系的使用，需要在施用墨水后延长干燥时间，由此整体打印过程的效率降低。因此，通常很难在开盖时间(溶剂损失速度过快)和干燥时间(溶剂损失速度过慢)这些相互竞争的问题之间取得平衡。

已经报告了几种喷墨墨水体系，其使用例如聚氨酯树脂、萜烯树脂、纤维素酯树脂、磺胺改性环氧树脂、松香酯树脂、萜烯酚醛树脂和丙烯酸树脂的粘合剂树脂来提高附着力(WO2017/048499和JP2000/001642，每个都以整体引用的方式并入本文)。然而，仍需要进一步改善开盖时间和干燥时间。

发明内容

鉴于上述情况，需要具有延长的开盖时间、一旦施用后快速干燥并提供高光泽度图像的喷墨墨水。

因此，本发明的一个目的是：提供满足这些标准的新型喷墨墨水。

本发明的另一个目的是：提供新型打印品，其含有干燥形式的喷墨墨水。

本发明的又一个目的是：提供在基材上形成打印图像的新方法，其通过将喷墨墨水施用于该基材上并干燥。

本发明的发明人发现：由α-蒎烯形成的萜烯树脂和甲乙酮(MEK)的组合出乎意料地提供喷墨墨水，其特征为延长的开盖时间和同时施用后快速干燥的性质。该发现已经实现了在以下详细的描述中将变得显而易见的上述目的和其它目的。

因此，本发明提供：

(1)一种喷墨墨水，其中，包括：

(A)由α-蒎烯制成的萜烯树脂；和

(B)甲乙酮。

(2)根据(1)所述的喷墨墨水，其中，萜烯树脂(A)是由α-蒎烯制成的均聚物。

(3)根据(1)或(2)所述的喷墨墨水，其中，萜烯树脂(A)的数均分子量为500～1500g/mol。

(4)根据(1)～(3)中任一项所述的喷墨墨水，其中，萜烯树脂(A)的软化点为60～160℃。

(5)根据(1)～(4)中任一项所述的喷墨墨水，其中，萜烯树脂(A)的存在量基于喷墨墨水的总重量为0.1～10重量％。

(6)根据(1)～(5)中任一项所述的喷墨墨水，其中，甲乙酮(B)的存在量基于喷墨墨水的总重量为60～95重量％。

(7)根据(1)～(6)中任一项所述的喷墨墨水，其中，甲乙酮(B)相对于萜烯树脂(A)的重量比((B):(A))为10:1～50:1。

(8)根据(1)～(7)中任一项所述的喷墨墨水，其中，进一步包括：(C)二醇醚。

(9)根据(8)所述的喷墨墨水，其中，二醇醚(C)的沸点低于200℃。

(10)根据(8)或(9)所述的喷墨墨水，其中，二醇醚(C)的存在量基于喷墨墨水的总重量为最多15重量％。

(11)根据(1)～(10)中任一项所述的喷墨墨水，其中，进一步包括：(D)松香树脂。

(12)根据(11)所述的喷墨墨水，其中，松香树脂(D)为氢化酸性松香。

(13)根据(11)或(12)所述的喷墨墨水，其中，松香树脂(D)的存在量基于喷墨墨水的总重量为最多10重量％。

(14)根据(1)～(13)中任一项所述的喷墨墨水，其中，进一步包括：(E)芳烷基改性硅酮树脂。

(15)根据(14)所述的喷墨墨水，其中，芳烷基改性硅酮树脂(E)的存在量基于喷墨墨水的总重量为最多10重量％。

(16)根据(1)～(15)中任一项所述的喷墨墨水，其中，进一步包括(F)着色剂。

(17)一种打印品，其中，包括：

基材和置于该基材上的干燥形式的(1)～(16)中任一项所述的喷墨墨水。

(18)一种在基材上形成打印图像的方法，其中，包括：

使用热喷墨打印头将(1)～(16)中任一项所述的喷墨墨水施用到基材上；以及

干燥喷墨墨水。

(19)根据(18)所述的方法，其中，通过在空气中暴露30秒以下来干燥喷墨墨水。

(20)根据(18)或(19)所述的方法，其中，不使用加热器来干燥喷墨墨水。

上述段落是作为一般的介绍提供的，并不旨在限制以下权利要求的范围。通过参考以下详细的描述，将最好地理解所描述的实施方式以及进一步的优点。

具体实施方式

在以下描述中，可以理解的是，在不背离在此公开的本实施方式的范围的情况下，可以使用其它实施方式，且可以进行结构和操作上的改变。

除非另有说明，短语“基本上不含”描述喷墨墨水中特定的成分相对于喷墨墨水的总重量的量，其小于1重量％，优选为小于0.5重量％，更优选为小于0.1重量％，进一步优选为小于0.05重量％，更进一步优选为0重量％。

如本文所用，术语“任选的”或“任选地”是指随后描述的事件可以或不可以发生，或者随后描述的成分可能存在或可能不存在(例如，0重量％)。

除非另有说明，本文所用的术语“烷基”是指直链、支链或环状的脂肪族片段，其具有至少1个碳原子、优选为至少2个碳原子、优选为至少3个碳原子、优选为至少4个碳原子，且最多22个碳原子，优选为最多20个碳原子，优选为最多18个碳原子，优选为最多12个碳原子，优选为最多8个碳原子。烷基的实例包括但不限于，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、异己基、3-甲基戊基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、硬脂基等，以及包括格尔伯特(guerbet)型烷基(例如，2-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、2-庚基十一烷基、2-辛基十二烷基、2-壬基十三烷基、2-癸基十四烷基和2-十一烷基十五烷基)的类似的烷基。环烷基是一种环化烷基。实例性环烷基包括但不限于，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、降冰片基和金刚烷基。

如本文所用，术语“芳基”是指例如苯基、联苯基、萘基、蒽基等在芳环中仅含有碳的芳基。

如本文所用，术语“芳烷基”是指被芳基(如上文所定义)取代的直链、支链或环状的烷基部分(如上文所定义)，该芳基本身可任选地被烷基取代，芳烷基的实例包括但不限于，苄基、苯乙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、1-苯基丙基、4-苯基丁基、3-苯基丁基、2-苯基丁基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2,4-二甲基苄基、2-(4-乙基苯基)乙基、3-(3-丙基苯基)丙基等。

本文使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”指的是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团。换言之，该术语应该被理解为“甲基”是任选的。此外，术语“(甲基)丙烯酸酯”或“(甲基)丙烯酸”通常用于指丙烯酸类化合物和丙烯酸酯类化合物这两者。

本文中的术语“开盖表现”是指喷墨墨水在长时间暴露于空气中时从打印头容易地喷出的能力。喷墨墨水“开盖时间”测定为，在打印机喷嘴不再正常喷射(可能由于打印重新开始时的阻塞或堵塞)之前，喷墨打印头可能未被盖住的时间量。通常，由于溶剂损失、墨水结块和/或任何喷嘴内和/或周围的各种墨水成分的沉淀，喷嘴可能会被喷嘴中形成的粘性塞子阻塞(即阻碍、减慢)或堵塞(即阻塞、基本上或完全地关闭)。如果喷嘴阻塞，通过喷嘴孔口喷出的墨滴可能会被误导，这可能会对打印质量产生不利影响。当孔口被堵塞时，其会被基本上或完全地堵塞。由于喷嘴被堵塞，墨滴可能无法通过受到影响的喷嘴。因此，测定喷嘴未能喷射的标准是，通过喷嘴孔口的墨水的或少或多程度的误导，或完全的堵塞，其可以通过目视检查打印图像来测定。在其最简单的形式中，一种确定开盖时间的方法涉及使用打印头喷嘴来打印给定的测试图案以验证其工作状态。然后在不打印或不吐出喷嘴的情况下将喷嘴在空气中暴露一段固定的时间。然后，所有的喷嘴再次以给定的测试图案进行第二次打印。然后比较测试图案以确定弱的或误导的喷嘴的数量。在最坏的情况下，此类喷嘴阻塞或堵塞会导致喷嘴完全无法喷射。

喷墨墨水

本发明涉及在环境温度和打印头操作温度下均具有合适的物理和化学稳定性的喷墨墨水，其喷射可靠、提供高光密度图像，并且在施用于基材上后仍能快速干燥的同时(例如，干燥时间为30秒以下)具有延长的开盖时间。已经惊人地发现了本文公开的成分组合在快速干燥时间和延长的开盖时间之间取得平衡。

本发明的喷墨墨水通常包括以下成分：(A)由α-蒎烯制成的萜烯树脂和(B)甲乙酮，并且任选地包括：(C)二醇醚、(D)松香树脂、(E)芳烷基改性硅酮树脂、(F)着色剂和(G)添加剂中的1种以上。

(A)由α-蒎烯制成的萜烯树脂

本发明的喷墨墨水中使用的萜烯树脂(A)是由α-蒎烯聚合或低聚而制成的。如本领域技术人员已知，例如，此类萜烯树脂可通过α-蒎烯单体的催化聚合/低聚(在溶液中)容易地获得，而该α-蒎烯单体又通常源自树胶和硫酸盐松节油的分馏，该树胶和硫酸盐松节油从例如笃耨香树(Pistacia terebinthus)、海岸松(Pinus pinaster)、地中海松(Pinushalepensis)、马尾松(Pinus massoniana)、南亚松(Pinus merkusii)、长叶松(Pinuspalustris)、火炬松(Pinus taeda)和黄松(Pinus ponderosa)的松树中获得。

在优选的实施方式中，萜烯树脂(A)是由α-蒎烯制成的均聚物，其中α-蒎烯的含量(源自α-蒎烯的结构单元)基于萜烯树脂(A)的总构成单元(100重量％)至少为95重量％，优选为至少96重量％，更优选为至少97重量％，更优选为至少98重量％，更优选至少99重量％，进一步优选为至少99.5重量％，更进一步优选为100重量％。而本发明的萜烯树脂(A)可以包括少量除了源自α-萜烯单体的构成单元以外的其它构成单元，其它(例如非萜烯类)构成单元的量，基于萜烯树脂(A)的总构成单元(100重量％)优选为小于5重量％，更优选为小于3重量％，更优选为小于1重量％，进一步优选为小于0.5重量％，更进一步优选为0重量％。

聚合和低聚形式的萜烯树脂(A)，包括其组合，均可用于本文。通常，本文使用的萜烯树脂(A)的数均分子量(M_n)为至少330g/mol、优选为至少340g/mol、优选为至少400g/mol、优选为至少450g/mol，优选为至少500g/mol，优选为至少550g/mol，更优选为至少600g/mol，更优选为至少650g/mol，进一步优选为至少700g/mol，更进一步优选为至少750g/mol，且最多1500g/mol，优选为最多1300g/mol，更优选为最多1100g/mol，更优选为最多1000g/mol，更优选为最多900g/mol，进一步优选为最多800g/mol，更进一步优选为最多790g/mol。

萜烯树脂(A)在室温下可为固体或液体形式。当为固体形式时，本文使用的萜烯树脂(A)可基于其软化点(SP)，例如根据环球软化点方法，进行分类。环球软化点定义为：当在甘油浴中以规定速率加热试样(例如，根据JIS B7410，其以整体引用的方式并入本文)，水平环内的试样盘在钢球的重量下被迫向下移动1in.(25.4mm)距离时的温度。在一些实施方式中，萜烯树脂(A)的软化点为至少60℃，优选为至少80℃，更优选为至少100℃，更优选为至少110℃，更优选为至少115℃，更优选为至少120℃，进一步优选为至少125℃，更进一步优选为至少130℃，且最多160℃，优选为最多155℃，优选为最多150℃，优选为最多145℃，优选为最多140℃，优选为最多138℃，优选为最多135℃。

溴值是100克试样吸收的以克为单位的溴(Br₂)量，并且是试样不饱和度的指标。在一些实施方式中，喷墨墨水中使用的萜烯树脂(A)的溴值为至少25、优选为至少26、更优选为至少27，且最多35、优选为最多34、更优选为最多33，更优选为最多32，进一步优选为最多31，更进一步优选为最多30，尽管也可以发现在公开的喷墨墨水中使用溴值高于或低于上述值的萜烯树脂(A)(例如，氢化萜烯树脂(A))。

可存在于喷墨墨水中的萜烯树脂(A)的量，基于喷墨墨水的总重量，为至少0.1重量％，优选为至少0.5重量％，更优选为至少1重量％，更优选为至少1.5重量％，更优选为至少2重量％，进一步优选为至少2.5重量％，更进一步优选为至少3重量％，且最多10重量％，优选为最多9重量％，更优选为最多8重量％，更优选为最多7重量％，更优选为最多6重量％，进一步优选为最多5重量％，更进一步优选为最多4重量％。

本发明的喷墨墨水可以由单一类型的由α-蒎烯制成的萜烯树脂(A)配制而成，或者由2种以上类型的由α-蒎烯制成的萜烯树脂(A)的组合配制而成。可单独或组合地用于本文喷墨墨水的由α-蒎烯制成的萜烯树脂(A)的实例，包括但不限于PICCOLYTE A115(环球SP＝112～118℃，溴值＝31.5)、PICCOLYTE A125(环球SP＝122～128℃,溴值＝31.5),PICCOLYTE A135(环球SP＝132～138℃,溴值＝27)、PICCOLYTE A135 PLUS(环球SP＝132～138℃)、PICCOLYTE AO PLUS(低聚物，液体)和PINOVA RESIN 2495(环球SP＝132～138℃，溴值＝27)，每个均可购自Pinova。

如下文将述，已经出乎意料地发现了由α-蒎烯制成的萜烯树脂(A)和甲乙酮(B)的组合，为喷墨墨水提供优异的干燥时间和同时优异的开盖时间(参见例如表2，实施例1、5～10)。另一方面，已发现了喷墨墨水，其中由α-蒎烯制成的萜烯树脂(A)被由其它萜烯单体制成的萜烯树脂(例如，由β-蒎烯制成的萜烯树脂，例如，PICCOLYTE S135，环球SP＝130～136℃，溴值＝27，可购自Pinova)或其它树脂/粘合剂/增粘剂/粘接剂物质(例如，例如DERTOPHENE T160的萜烯酚树脂，例如FORAL AX的松香树脂，每个均可购自Pinova等)代替，其开盖时间差(即短)，且在开盖后的1分钟以内发生喷嘴误喷(参见例如表2，实施例2～4)。

溶剂体系

在许多使用溶剂类墨水的打印工艺中，特别是在热喷墨打印中，合适的溶剂体系的选择可能会影响打印工艺的可靠性、打印墨水产品的性质/外观以及整体打印工艺效率。例如，在热喷墨打印中，溶剂体系的选择可能1)有助于在喷射过程中的气泡形成，从而实现可靠的喷墨，2)通过改变溶剂和各种喷墨墨水成分之间的相互作用动力学来影响喷墨墨水的稳定性/挥发性，从而影响开盖表现、沉淀和/或墨滴轨迹，3)通过溶剂体系与其它喷墨墨水成分之间的相互作用力来影响打印图像的附着力、耐摩擦和耐刮擦性以及光密度性质，即使溶剂在干燥后可能不再存在或可能以较少的量存在，和/或4)影响施用后的干燥时间或影响干燥施用的墨水所需的设备。

鉴于上述情况，特别优选为进一步包括(B)甲乙酮(MEK)的喷墨墨水。甲乙酮(B)的包括可有助于喷墨墨水成分的溶剂化，并为喷墨墨水提供以干燥时间为目的的可接受的挥发性。优选地，甲乙酮(B)构成本文喷墨墨水中使用的溶剂体系的大部分。在一些实施方式中，存在于喷墨墨水中的甲乙酮(B)的量，基于喷墨墨水的总重量为至少60重量％，优选为至少65重量％，更优选为至少70重量％，更优选为至少75重量％，进一步优选为至少80重量％，更进一步优选为至少82重量％，且最多95重量％，优选为最多90重量％，更优选为最多89重量％，更优选为最多88重量％，进一步优选为最多86重量％，更进一步优选为最多84重量％。

在一些实施方式中，甲乙酮(B)相对于萜烯树脂(A)的重量比((B)：(A))为至少10:1，优选为至少15:1，更优选为至少20:1，更优选为至少25:1，进一步优选为至少28:1，更进一步优选为至少30:1，且最多50:1，优选为最多45:1，更优选为最多40:1，进一步优选为最多35:1，更进一步优选为最多32:1。

除了甲乙酮(B)之外，喷墨墨水还可以任选地与二醇醚(C)配制，在不会对墨水干燥时间产生不利影响的情况下以进一步改善开盖性能。二醇醚(C)可以是单烷基醚、二烷基醚、单烷基单酯醚或其组合。在优选的实施方式中，二醇醚(C)是单烷基醚，即含有1个游离羟基。当使用时，可存在于喷墨墨水中的二醇醚(C)的量，基于喷墨墨水的总重量为最多15重量％，例如，该量为至少1重量％，优选为至少2重量％，更优选为至少3重量％，进一步优选为至少4重量％，且最多15重量％，优选为最多10重量％，更优选为最多8重量％，进一步优选为最多6重量％，更进一步优选为最多5重量％。

当使用二醇醚(C)，其沸点(在标准压力下)低于200℃、优选为低于190℃、优选为低于180℃、更优选为低于170℃，更优选为低于160℃，更优选为低于150℃，更优选为低于140℃，进一步优选为低于130℃，更进一步优选为低于125℃时，可以实现有利的开盖和干燥时间性质。

二醇醚(C)可以优选地含有至少3个碳原子，更优选为至少4个碳原子，并优选为最多12个碳原子，更优选为最多10个碳原子，更优选为最多8个碳原子。可任选地包括在所公开的喷墨墨水中的二醇醚(C)的可接受的实例，包括但不限于乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二甘醇单甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单叔丁醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、及其混合物。在优选的实施方式中，二醇醚(C)为选自乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚和丙二醇单正丙醚中的至少1种，优选为丙二醇单甲醚。

除了甲乙酮(B)和任选的二醇醚(C)之外，喷墨墨水还可任选地含有1种以上的另外的有机溶剂。当存在时，可以包括的另外的有机溶剂的量为最多20重量％，优选为最多15重量％，优选为最多10重量％，优选为最多5重量％，更优选为最多4重量％，进一步优选为最多2重量％，更进一步优选为最多1重量％。实例性的另外的有机溶剂包括但不限于：

-含有1～8个碳原子的低级醇，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇；

-醚类(非二醇醚类)，例如，含有4～8个碳原子的醚类，例如二乙醚、二丙醚、甲基叔丁基醚、二丁基醚、二氧六环和四氢呋喃；

-酮类(MEK除外)，例如，含有3～6个碳原子的酮类，其包括丙酮、3-戊酮和环己酮；

-酯类，其包括具有3～8个碳原子的酯，例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯；

-和类似的，以及其中2种以上的混合物。

在一些实施方式中，喷墨墨水基本上不含低级醇溶剂(其具有1～8个碳原子)。在一些实施方式中，喷墨墨水基本上不含醚溶剂(二醇醚(C)除外)。在一些实施方式中，喷墨墨水基本上不含酮溶剂(MEK除外)，特别是丙酮。在一些实施方式中，喷墨墨水基本上不含酯溶剂。在一些实施方式中，喷墨墨水基本上不含另外的有机溶剂，即除甲乙酮(B)和在一些情况下的二醇醚(C)之外的有机溶剂。

在优选的实施方式中，本发明的喷墨墨水基本上是非水性的，其意味着除了可能源自环境条件的偶然量的水分之外，没有水被添加到喷墨墨水中。在该情况下，喷墨墨水可具有的水，基于喷墨墨水的总重量为小于1重量％，优选为小于0.5重量％，优选为小于0.1重量％，优选为小于0.05重量％，优选为小于0.01重量％，更优选为0重量％。

松香树脂(D)

喷墨墨水可任选地用松香树脂(D)配制。本文中可使用与萜烯树脂(A)和甲乙酮(B)相容的任何松香树脂(D)，其包括源自松香、木松香和妥尔油松香的松香树脂(D)(其主要成分为例如松香酸、长叶松酸、新枞酸、海松酸、异海松酸和/或脱氢松香酸的树脂酸)，优选为源自木松香的松香树脂(D)。当使用时，松香树脂(D)可用的量基于喷墨墨水的总重量为最多10重量％，例如，该量为至少0.5重量％，优选为至少1重量％，更优选为至少1.5重量％，更优选为至少2重量％，进一步优选为至少2.5重量％，更进一步优选为至少3重量％，且最多10重量％，优选为最多8重量％，更优选为最多6重量％，进一步优选为最多5重量％，更进一步优选为最多4重量％。

松香树脂(D)可以通过酯化、氢化(其包括部分氢化)、二聚和/或其它改性/官能化(例如，通过与不饱和二酸(例如，马来酸或富马酸/酸酐)的狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder reaction)、羧酸还原成相应的醛/醇、双键异构化、脱氢、氧化、歧化等)来改性上述松香而形成。实例性的松香树脂(D)包括但不限于：

-松香酯树脂，例如，主要由松香型或海松酸型树脂酸组成的松香的酯，其已与例如甘油、季戊四醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、甲醇等的醇反应的，并且任选地氢化或部分氢化的，具体提及可购自Harima Chemicals,Inc.的HARIESTER产品、每个均可购自Eastman的STAYBELITE ESTER 10-E和PERMALYN 6110，可购自Arakawa Chemical Industries,Ltd.的SUPER ESTER A-125、SUPER ESTER A-75、PENSEL D-125、PINECRYSTAL KE-359，以及可购自Pinova的FORAL85、FORAL 105、HERCOLYN产品、PEXALYN产品和PENTALYN产品；

-氢化酸性松香，例如FORAL AX和FORAL DX，每个均可购自Pinova；

-部分氢化的酸性松香，例如可购自Eastman的STAYBELITE RESIN-E，以及每个可购自PINOVA的STAYBELITE和STAYBELITE A；

-二聚松香，例如可购自Eastman的POLY-PALE部分二聚松香；和

-官能化松香树脂，例如已用马来酸酐改性的松香的酯(例如，甘油酯)或已经经过羧酸还原条件的松香，具体提及LEWISOL 28-M和Abitol-E氢化枞醇，每个均可购自Eastman；

-及其混合物。

在一些实施方式中，松香树脂(D)的软化点(环球SP)为至少50℃，优选为至少55℃，更优选为至少60℃，进一步优选为至少65℃，且最高80℃，优选为最高75℃，更优选为最高70℃，进一步优选为最高68℃。在一些实施方式中，松香树脂(D)为酸性松香(未酯化)，且其酸值(以mg KOH/g计)为至少100，优选为至少110，更优选为至少120，更优选为至少130，进一步优选为至少140，更进一步优选为至少150，且最多170，优选为最多165，更优选为最多160，进一步优选为最多158。

在优选的实施方式中，松香树脂(D)为氢化酸性松香，优选为氢化酸性木松香，例如FORAL AX和FORAL DX，每个均可购自Pinova。在一些实施方式中，喷墨墨水基本上不含松香酯树脂、部分氢化酸性松香、二聚松香和其它官能化/改性松香树脂。在一些实施方式中，氢化酸性松香是喷墨墨水中存在的唯一松香树脂(D)。

芳烷基改性硅酮树脂(E)

喷墨墨水可任选地用芳烷基改性硅酮树脂(E)配制。通常，本文可使用改性为含有至少1个芳烷基的任何硅酮聚合物或低聚物，其包括基于聚二甲基硅氧烷主链的、聚(二甲基硅氧烷-共-甲基苯基硅氧烷)主链的、聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)主链的、或聚(二甲基硅氧烷-共-甲基烷基硅氧烷)主链的硅酮聚合物或低聚物，其中至少一个甲基、苯基或与硅原子键合的烷基(甲基除外)被芳烷基代替。可购自Shin-Etsu Chemical Co.的KF-410是芳烷基改性聚二甲基硅氧烷的实例，每个均可购自BYK Additives&Instruments的BYK-322和BYK-323是芳烷基改性聚(二甲基硅氧烷-共-甲基烷基硅氧烷)的实例。

芳烷基改性可以是侧链改性(其中至少1个甲基、苯基、或作为与硅原子键合的侧链的烷基被芳烷基代替)、端基改性(其中至少1个甲基、苯基或在聚硅氧烷的一端或两端与硅原子键合的烷基被芳烷基代替)，或其组合。

芳烷基可具有至少7个，优选为至少8个，更优选为至少9个碳原子，且最多32个碳原子，优选为最多22个碳原子，更优选为最多18个碳原子，进一步优选为最多12个碳原子，更进一步优选为具有9个碳原子的芳烷基。实例性的芳烷基包括但不限于苄基、苯乙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、1-苯基丙基、4-苯基丁基、3-苯基丁基、2-苯基丁基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2,4-二甲基苄基和2-(4-乙基苯基)乙基、3-(3-丙基苯基)丙基，特别优选为2-苯基丙基(-CH₂-CH(C₆H₅)-CH₃)。

在优选的实施方式中，芳烷基改性硅酮树脂(E)为芳烷基改性聚二甲基硅氧烷，优选为式(I)的侧链型芳烷基改性聚二甲基硅氧烷，

其中，A为如上所述的芳烷基，o是0或正整数，p是正整数。该类型芳烷基改性硅酮树脂(E)的实例是可购自Shin-Etsu Chemical Co.的KF-410。

在一些实施方式中，芳烷基改性硅酮树脂(E)的粘度为至少500mm²/s、优选为至少600mm²/s、更优选为至少700mm²/s、进一步优选为至少800mm²/s，更进一步优选为至少900mm²/s，且最多3000mm²/s，优选为最多2500mm²/s，更优选为最多2000mm²/s，进一步优选为最多1500mm²/s，更进一步优选为最多1000mm²/s。

可用于喷墨墨水中的芳烷基改性硅酮树脂(E)的量，基于喷墨墨水的总重量，例如，为至少0.1重量％，优选为至少0.2重量％，更优选为至少0.4重量％，更优选为至少0.6重量％，进一步优选为至少0.8重量％，更进一步优选为至少1重量％，且最多10重量％，优选为最多8重量％，更优选为最多6重量％，更优选为最多5重量％，更优选为最多4重量％，更优选为最多3重量％，进一步优选为最多2重量％，更进一步优选为最多1.5重量％。

其它树脂

除了上述萜烯树脂(A)和任何任选的松香树脂(D)和/或芳烷基改性硅酮树脂(E)之外，喷墨墨水还可以任选地含有其它树脂、粘合剂、增粘剂或粘接剂物质，其量基于喷墨墨水的总重量为至少0.1重量％，优选为至少0.5重量％，优选为至少1重量％，优选为至少1.5重量％，优选为至少2重量％，优选为至少2.5重量％，且最多10重量％，优选为最多9重量％，优选为最多8重量％，优选为最多7重量％，优选为最多6重量％，优选为最多5重量％，优选为最多4重量％，优选为最多3重量％。此类另外的树脂、粘合剂、增粘剂或粘接剂物质可以包括但不限于，

-萜烯酚醛树脂(TPR)，是(i)1种以上的单价或多价酚类化合物与(ii)1种以上的萜烯的烷化的共聚反应产物，该酚类化合物在相对于至少1个羟基的邻位和/或对位上具有至少2个可替换的氢原子；例如，由(i)1种以上的酚类化合物与(ii)1种以上的萜烯单体共聚而成的产物，其中(i)1种以上的酚类化合物，例如苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、2,5-二甲酚、2,3-二甲酚、3,4-二甲酚、3,5-二甲酚、2,3,5-三甲基苯酚、异丙基苯酚(例如，4-异丙基苯酚)、叔丁基苯酚(例如，4-叔丁基苯酚)、戊基苯酚(例如，4-叔戊基苯酚)、庚基苯酚(例如，4-庚基苯酚)、辛基苯酚(例如，邻辛基苯酚、对辛基苯酚等)、壬基苯酚(例如，4-(2,4-二甲基庚烷-3-基)苯酚)、癸基苯酚、十二烷基苯酚、二苯酚基丙烷(双酚-A)、苯基苯酚(例如，3-苯基苯酚)、枯基苯酚、对甲氧基苯酚、苄氧基苯酚、愈创木酚、乙氧基苯酚(例如，4-乙氧基苯酚)、间苯二酚、邻苯三酚、邻苯二酚、对苯二酚、1-萘酚和/或2-萘酚，(ii)1种以上的萜烯单体，其包括直链单萜烯(例如，月桂烯、罗勒烯等)、单环单萜烯(例如，柠檬烯、γ-萜品烯、α-水芹烯、β-水芹烯、萜品油烯等)，和/或双环单萜烯(例如，3-蒈烯、α-蒎烯、β-蒎烯、α-葑烯、莰烯等)；特别提及可购自Yasuhara Chemical Co.Ltd.的U130 POLYSTER(羟值(OHV)＝25mgKOH/g)、U115POLYSTER(OHV＝30mgKOH/g)、T160 POLYSTER(OHV＝60mgKOH/g)、T145POLYSTER(OHV＝65mgKOH/g)，以及可购自Pinova的DERTOPHENE T(OHV＝40mgKOH/g)、DERTOPHENE T160(OHV＝60mgKOH/g)；

-酚醛树脂(即酚类化合物与甲醛的共聚物)，例如可购自DIC Corp.的例如PHENOLITE TD-2131和PHENOLITE TD-2090的酚醛清漆树脂；

-聚酰胺树脂，例如，可购自BASF Japan Ltd.的VERSAMID 725、744、756、759，可购自Sanho Chemical Co.Ltd.的TOHMIDE 90、92、394-N和可购自Evonik的SUNMIDE 550、554、615A、638、640；

-环氧树脂，其包括磺酰胺改性环氧树脂，例如，可购自Rit-Chem的AD-PRO MTS；

-(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯树脂，例如，可购自BASF的JONCRYL63、JONCRYL 67、JONCRYL 586、JONCRYL 611、JONCRYL 682、JONCRYL 693，可购自PalmerHolland的PARALOID DM-55和PARALOID B-66，可购自Dow Chemical，USA，的PARALOID B-72，和可购自Lucite Inc.的ELVACITE 2013；

-聚氨酯树脂，例如由(i)多元醇和(ii)二异氰酸酯之间的反应所形成的树脂，其中(i)多元醇，其包括但不限于乙二醇、丙二醇(propylene glycol)、丙二醇(propanediol)、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、3-甲基-1,5-戊二醇，1,9-壬二醇、例如聚乙二醇己二酸酯二醇、聚乙二醇琥珀酸酯二醇、聚(3-甲基-1,5-戊二醇己二酸酯)二醇、聚(3-甲基-1,5-戊二醇对苯二甲酸酯)二醇、碳酸酯多元醇的聚酯多元醇，和(ii)二异氰酸酯，其包括但不限于2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯；例如，可购自Lubrizol的PERMAX200、PERMAX 202和SANCURE 20025F；

-聚乙烯醇缩丁醛树脂，例如，可购自Kuraray America,Inc.的PIOLOFORM BN 16和MOWITAL B20H；

-聚羟基苯乙烯树脂，例如来自Dupont的聚(对羟基苯乙烯)；

-乙烯基树脂，例如，可购自Dow Chemical Company的UCAR VYHH、VMCH、VMCA和VAGF，和可购自Wacker Chemie AG,Germany的VINNOL E15/45、H14/36、E15/45M和E16/40A；

-磺酰胺改性甲醛树脂，例如对甲苯磺酰胺甲醛树脂；

-纤维素酯树脂，例如可购自Eastman的醋酸丁酸纤维素(CAB-551-0.01)；

-以及聚酯、磺化聚酯、纤维素醚、硝酸纤维素树脂、聚马来酸酐、缩醛聚合物、苯乙烯/丁二烯共聚物、三聚氰胺甲醛树脂、磺胺改性三聚氰胺甲醛树脂、酮醛树脂和聚酮树脂；

-等，包括其混合物。

在一些实施方式中，喷墨墨水基本上不含例如上面所提及的另外的树脂、粘合剂、增粘剂或粘接剂物质。在一些实施方式中，喷墨墨水基本上不含聚氨酯树脂。在一些实施方式中，萜烯树脂(A)是存在于喷墨墨水中的唯一树脂/粘合剂/增粘剂/粘接剂。在一些实施方式中，喷墨墨水含有萜烯树脂(A)和松香树脂(D)的组合。在一些实施方式中，喷墨墨水含有萜烯树脂(A)和芳烷基改性硅酮树脂(E)的组合。在一些实施方式中，喷墨墨水含有萜烯树脂(A)、松香树脂(D)和芳烷基改性硅酮树脂(E)的组合，并且优选地基本上不含另外的树脂、粘合剂、增粘剂或粘接剂物质。

(F)着色剂

本领域技术人员容易了解的是，着色剂可任选地含有在喷墨墨水中以提供可用于多种打印目的的彩色墨水，并且喷墨墨水不限于任何特定的颜色。可以在喷墨墨水中使用包括染料、颜料、其混合物等的任何着色剂以提供所需的颜色，其前提是着色剂可以溶解或分散在喷墨墨水中。合适的颜色包括，例如，靛青色、洋红色、黄色和基色(黑色)(“CMYK”)、白色、橙色、绿色、浅靛青色、浅洋红色、紫色等包括专色和打印色的合适的颜色。通常，着色剂的可使用量相对于喷墨墨水的总重量为至少0.1重量％，优选为至少0.5重量％，优选为至少1重量％，优选为至少2重量％，优选为至少3重量％，且最多20重量％，优选为最多15重量％，优选为最多10重量％，优选为最多8重量％，优选为最多7重量％。

喷墨墨水可以用各种染料配制，其中特别优选为例如可购自Orient ChemicalIndustries的OIL BLACK 860的有机染料，以及金属络合染料。

喷墨墨水可以用各种无机颜料和/或有机颜料配制。除了为喷墨墨水提供颜色之外，此类颜料还能够提高打印图像的耐光性、耐候性等。

(G)添加剂

除了已经提及的成分之外，喷墨墨水还可以任选地与各种添加剂(G)配制，以提高各种墨水特性和性能。例如，喷墨墨水可任选地含有抗沉淀剂、表面活性剂、稳定剂、保湿剂和安全示踪剂中的1种以上。

制作方法

本文所述的喷墨墨水的实施方式可以通过本领域技术人员已知的任何合适的技术来制备，例如，通过将成分(A)萜烯树脂和(B)甲乙酮与任何任选的有机溶剂(例如,(C)二醇醚)和任何所需的任选的成分(例如，(D)松香树脂、(E)芳烷基改性硅酮树脂、(F)着色剂和/或添加剂(G))以任意顺序组合，并在适当的时间内在20～100℃的温度下搅拌、搅动和/或均质化以形成均相溶液。

在一个实施例中，喷墨墨水的制备可以通过首先将萜烯树脂(A)与甲乙酮(B)和任何任选的树脂(例如，(D)松香树脂、(E)芳烷基改性硅酮树脂，和/或任何另外的树脂、粘合剂、增粘剂或粘接剂物质)或其它任选的添加剂(G)在容器中组合，然后搅拌至少10分钟，优选为至少15分钟，优选为至少20分钟，优选为至少25分钟，优选为至少30分钟，优选为至少35分钟，优选为至少40分钟，优选为至少45分钟。当使用二醇醚(C)时，可随后将其加入到所得的混合物中，然后搅拌至少10分钟，优选为至少15分钟，优选为至少20分钟，优选为至少25分钟。然后可以在持续混合的情况下，添加作为最后成分的着色剂(F)，然后可将溶液混合至少10分钟，优选为至少15分钟，优选为至少20分钟，优选为至少25分钟，优选为至少30分钟，优选为至少35分钟，优选为至少40分钟，优选为至少45分钟以提供喷墨墨水。然后可将所得喷墨墨水放入例如由Funai Co.制造的FUNAI TIJ墨盒这样的打印墨盒中，或MEK类墨水适用的其它打印头中。

性质

在其它优点中，本文公开的喷墨墨水具有延长的开盖时间和施用后快速干燥时间的优异组合。本文公开的喷墨墨水还提供高光密度打印，并且可以以提供所需的光泽度进行调整。

干燥时间可以通过以下方法测定：将喷墨墨水以实心块状图像(例如，1cm×10cm)的形式施用到基材上，等待喷墨墨水在环境条件下(在室温下在空气中，约23℃，无需加热)干燥一段时间，例如5、10、15、20、25或30秒，然后用手指进行磨损测试，以测试颜色是否在测试的时间间隔内从打印图像转移到手指。如果发生颜色转移，则测试的干燥时间不足以实现完全干燥(评定为“失败”)。如果没有发生颜色转移，则测试的干燥时间足以实现完全干燥(评定为“通过”)。任何需要超过30秒的干燥时间才能达到“通过”评定的喷墨墨水被认为是不可接受的/缓慢干燥(“不好”)，而那些以30秒以下的干燥时间达到“通过”评定的喷墨墨水被认为是可接受的/快速干燥(“好”)。在优选的实施方式中，本发明的喷墨墨水具有可接受的/快速干燥时间(“好”评定)，并且在施用后的30秒以内干燥，优选为25秒以内干燥，更优选为20秒以内干燥，进一步优选为15秒以内干燥。

本文公开的喷墨墨水还具有延长的开盖时间，其测定方法为：通过打印窄线图片(1mm*1cm，窄线，单色位图)，将喷墨墨水在空气中暴露(墨盒开盖)一段特定的时间(1分钟、10分钟、60分钟等)，重新打印相同的窄线图片，将开盖后重新打印的图像与原始图像进行比较以确定是否发生喷嘴丢失。如果在测试的时间间隔内没有缺失的喷嘴，则给予喷墨墨水“好”的开盖评定。如果在测试的时间间隔内有几个缺失的喷嘴，但不足以显著地影响窄线图片的清晰度或可读性，则给予喷墨墨水“OK”的开盖评定以表示该喷墨墨水是可接受的。如果在测试的时间间隔内有大量缺失的喷嘴，以至于窄线图片的清晰度或可读性受到显著影响，则分类在该时间间隔内的喷墨墨水为不好(Not Good)(“NG”)。优选的喷墨墨水是，当开盖1分钟以上、优选为开盖10分钟以上、更优选为开盖60分钟以上时，保持“好”或“OK”的开盖评定的喷墨墨水。

可以通过打印实心块状图像(例如，1cm*10cm)并使用分光光度计(例如，X-riteeXact，Density/TVI模式，X-rite出售)获取光密度读数来测定光密度。由于光密度是被拉入打印表面的反射或吸收光的度量，因此光密度值是无量纲的。产生光密度读数小于1.90的图像的喷墨墨水被认为提供低光密度图像，而提供1.90以上的光密度读数的那些喷墨墨水被认为提供高光密度图像。在优选的实施方式中，本发明的喷墨墨水提供打印图像，其高光密度为至少1.90，优选为至少1.91，优选为至少1.92，优选为至少1.94，优选为至少1.96，优选为至少1.98，优选为至少2.00，优选为至少2.05，优选为至少2.10，优选为至少2.15，优选为至少2.17，且优选为最多2.30，或优选为最多2.20。

所公开的喷墨墨水的另一个优点是，它们可以容易地在光泽度上进行调整，以提供特定用途所需的具有高、中或低光泽度的打印图像。光泽度可以通过简单的目视检查方法进行评价，并分为“高”光泽、“中”光泽或“低”光泽。另外可选地，可以使用光泽度计(BYK-Gardner Geretsiried,Germany的BYK-Gardner雾-光泽度反射计(haze-glossreflectometer))以60°的测量角度(镜面反射)测定打印图像的光泽度强度，并且可以以光泽度单位(GU)记录光泽度，其中“高”光泽度为>70GU的60°值，“中”光泽度为10～70GU的60°值，“低”光泽度为<10GU的60°值。

打印品

喷墨墨水可以打印在各种基材上，其包括三维零件以及以卷形式供应的平片材或网，用于制造多种打印品。此外，基材可以具有各种表面类型，例如，平坦表面、例如颗粒表面的结构化表面，和例如弯曲和/或复杂表面的三维表面，由于墨水必须经过很长的距离才能到达弯曲和/或复杂表面的所有部分，因此具有三维表面的基材是众所周知的困难基材。此类打印品可能适用于平面艺术、纺织品、包装(例如，食品包装、药品包装等)、彩票、商业形式和出版业，此类打印品的实例包括吊牌(tag)或标签(label)、彩票、出版物、包装(例如，软包装)、折叠纸盒、硬质容器(例如，塑料杯或桶、玻璃容器、金属罐、瓶子、罐子和管子)、销售点陈设等。

喷墨墨水可以打印在多孔的或可渗透的基材上，其实例包括但不限于非涂布纸、木材、膜和织物(其包括但不限于，例如，机织物、无纺布和箔层压织物)。

喷墨墨水也可以打印在无孔的或不可渗透的基材上，例如，各种塑料、玻璃、金属(例如，钢、铝等)和/或非渗透纸(例如，铜版纸)。这些可以包括但不限于注塑件以及平片材或塑料膜的卷。实例包括含有例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的聚酯、双向拉伸聚苯乙烯(OPS)、例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和取向聚丙烯(OPP)这样的聚烯烃、聚乳酸(PLA)、尼龙和取向尼龙、聚氯乙烯(PVC)、三乙酸纤维素(TAC)、聚碳酸酯、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚缩醛、聚乙烯醇(PVA)等。在优选的实施方式中，基材为PET膜，其中一个实例是Teijin制造的U292W。

形成打印图像的方法

在喷墨打印中，当精确的点图案从称为打印头的液滴生成设备喷射到打印介质上时，就会形成所需的打印图像。该打印头具有位于喷嘴板上且附着到喷墨打印头基材的精确形成的喷嘴阵列。喷墨打印头基材结合一系列喷射腔室，其通过与1个以上的储墨器进行流体连通来接收喷墨墨水。每个喷射腔室都有1个称为喷射电阻器的电阻元件，其位于喷嘴对面以便喷墨墨水在喷射电阻器和喷嘴之间汇集。每个电阻器元件通常是电阻材料的焊盘，且尺寸例如约为35μm×35μm。打印头由称为打印墨盒或喷墨笔的外包装来保持和保护。当特定的电阻器元件通电时，喷墨墨滴通过喷嘴向打印介质喷出。墨滴的喷射通常由微处理器控制，其信号通过电迹线传送到电阻器元件，在打印介质上形成字母数字和其它图像图案。由于喷嘴很小，通常直径为10μm～40μm，因此需要可将阻塞降至最低的墨水。特别是，由于热喷墨(TIJ)是开放大气打印头设计(喷嘴孔口对大气开放，并且孔口没有阀门密封以允许墨水加压)，因此TIJ打印历来在间歇打印期间性能不佳，其中开盖时间(打印空闲时间)会导致喷嘴内和喷嘴周围的墨水的过早干燥。

本发明提供一种形成打印图像的方法，在其1个以上的实施方式中，通过用热喷墨打印头将喷墨墨水施用到基材的表面上并使喷墨墨水干燥。本文所述的喷墨墨水的用途在仍能制造高质量的打印的同时，克服了通常与热喷墨工艺相关的开盖时间短(溶剂损失速度太快)和干燥时间慢(溶剂损失速度太慢)的竞争问题。

喷墨打印领域的技术人员已知的任何按需滴液打印头都可以用作本方法中的打印单元，该按需滴液打印头包括连续打印头、热打印头、静电打印头和声学打印头，优选为使用热打印头(其具有热换能器)。可以根据打印头的说明书调整例如打印分辨率、打印速度、打印头脉冲升温温度、驱动电压和脉冲长度的典型参数。通常适用于本文方法的打印头具有在2～80pL范围内的液滴尺寸和在10～100kHz范围内的液滴频率，并且例如可以通过将驱动电压设置为8.0～9.5伏特，打印速度为最高300英尺/分钟，脉冲升温温度为25～45℃且脉冲长度为0.7～2.5微秒来获得高质量的打印，尽管也可以使用高于或低于这些所述值的值，并仍然获得令人满意的打印。适用于所公开方法的1个非限制性打印头的实例是Funai Co.制造的FUNAI TIJ墨盒。

在施用之后，干燥喷墨墨水。在优选的实施方式中，干燥是通过在环境条件下(在空气中，约23℃)使所施用的喷墨墨水干燥30秒以下，优选为25秒以下，更优选为20秒以下，进一步优选为15秒以下来实现的。

虽然可以施加外部热量来干燥所施用的喷墨墨水，但在优选的实施方式中，不施加外部热量来促进干燥或提高干燥速度。例如，优选为不使用加热器来干燥施用后的喷墨墨水。此外，本发明的方法不需要能量固化(例如，UV或电子束固化)。一旦施用的墨水被认为是干燥的，就可以进一步施用喷墨墨水的涂层，或者可以根据需要进行本领域的技术人员已知的任何加工步骤。

还应认识到，在施用喷墨墨水之前，可以在本文的方法中任选地施用例如电晕处理、大气等离子体处理和火焰处理的基材表面处理，以改善例如墨水附着力的打印品的特性。此类基材表面处理的参数可根据待打印的基材材料、所使用的特定的喷墨墨水、所应用的打印方法以及打印品的所需性质和用途而有很大变化。

以下实施例旨在进一步说明喷墨墨水，而非限制权利要求的范围。

实施例

喷墨墨水

下表1所示为几种实施例的喷墨墨水。每个成分的量以相对于喷墨墨水总重量(100％)的重量百分比表示。Glycol Ether PM是丙二醇单甲醚。PICCOLYTE A135、PICCOLYTE A115、PICCOLYTE A135PLUS和PICCOLYTE AO PLUS是可购自Pinova的由α-蒎烯制成的萜烯树脂。PICCOLYTE S135是可购自Pinova的由β-蒎烯制成的萜烯树脂。DERTOPHENE T160是可购自Pinova的萜烯酚树脂。FORAL AX是可购自Pinova的松香树脂(氢化酸性木松香)。KF-410是可购自Shin-Etsu Chemical Co.的芳烷基改性硅酮树脂。OILBLACK 860是可购自Orient Chemical Industries的有机染料。*表示该实施例是比较例。

表1.喷墨墨水实施例

*表示该实施例是比较例

制备方法

为制备实施例的墨水，首先将树脂与甲乙酮(MEK)组合，并通过机械搅拌器混合至少30分钟。然后将二醇醚(如果使用)添加到混合物中，并混合至少15分钟。然后将染料添加到混合物中并混合至少30分钟以获得喷墨墨水。然后通过Funai Co.制造的FUNAI TIJ墨盒对喷墨墨水实施例进行评价。

树脂的软化点(SP)值

确定树脂软化点的一种实施例方法如下：将熔化状态的2.1g试样注入给定的环中，然后将试样冷却至室温，然后在JIS B7410规定的以下条件下测定SP值。

测定装置：自动环球软化点(Automatic Ring-and-Ball Softening Point)；

测试仪ASP-MGK2(MEITECH Company Ltd.制造)；

加热速率：5℃/分钟；

加热开始时的温度：40℃；

测定溶剂：甘油。

喷墨墨水的评价方法

打印试样的制备

使用FUNAI涉及的热敏打印技术对墨水进行评价(XiJet制造的软件和硬件，KirkRudy制造的传送表(Transport table))。打印基材使用白色PET膜(TEIJIN制造的U292W)。

干燥时间的测定

为了评价干燥时间，所使用的打印条件如下：

-打印分辨率；600dpi*300dpi(垂直*水平)

-打印速度；10英尺/分钟

-预喷射(Pre Fire)260纳秒

-空载时间(Dead Time)1200纳秒

-主喷射(Main Fire)500纳秒

-电压9.0V

-温度30℃

-打印图像；100％占空比(1cm*10cm，单色位图，实心块状图像)

在经过具体的时间(5、10、15、20、25和30秒)后，通过手指进行磨损测试。有颜色的手指表示时间不足以完全干燥(“失败”)，没有颜色的手指表示时间足以完全干燥(“通过”)。干燥时间超过30秒以达到“通过”评定的喷墨墨水被认为是不可接受的/缓慢干燥(“不好”)，而干燥时间为30秒以下且达到“通过”评定的喷墨墨水被认为是可接受的/快速干燥(“好”)。

开盖时间的测定

为了评价开盖时间，所使用的打印条件如下：

-打印分辨率；300dpi*300dpi(垂直*水平)

-打印速度；100英尺/分钟

-预喷射260纳秒

-空载时间1200纳秒

-主喷射500纳秒

-电压9.0V

-温度30℃

-打印图像；100％占空比(1mm*1cm，单色位图，窄线图像)

打印窄线图像以确认打印图像中不存在缺失的喷嘴。确认后，将打印头开盖一段具体的时间(1分钟、10分钟或60分钟)，然后使用相同的窄线图像重新打印。检查重新打印的图像(经过具体的时间后)是否有任何缺失的喷嘴。如果在测试的时间间隔内没有缺失的喷嘴，则给予喷墨墨水“好”的开盖评定。如果在测试的时间间隔内有几个缺失的喷嘴，但不足以显著地影响窄线图片的清晰度或可读性，则给予喷墨墨水“OK”的开盖评定。如果在测试的时间间隔内有大量缺失的喷嘴，以至于窄线图片的清晰度或可读性受到显著/负面影响，则分类在该时间间隔内的喷墨墨水为不好(“NG”)。在每个测试的时间间隔内开盖(即暴露于空气)时，保持“好”或“OK”开盖分类的喷墨墨水被认为具有有利/可接受的开盖表现(延长(extended)或持久(prolonged)的开盖时间)。

光泽度的评价

完全干燥后，目视检查在干燥时间的测定中的打印图像试样的光泽度，并将其分类为“高”光泽度、“中”光泽度或“低”光泽度。

喷墨墨水的性能

表2.喷墨墨水的性能

*表示该实施例是比较例

如表2所示，含有由α-蒎烯制成的萜烯树脂与甲乙酮的组合的喷墨墨水(实施例1和5-10)，在干燥时间(快速干燥)和开盖时间(延长开盖)上均取得显著的效果。另一方面，其中由α-蒎烯制成的萜烯树脂被由β-蒎烯制成的萜烯树脂代替的喷墨墨水(比较例2)，在所有测试的开盖时间(其包括短的1分钟的开盖时间)都给出不可接受的开盖时间。同样地，其中由α-蒎烯制成的萜烯树脂被萜酚树脂(比较例3)代替的或松香树脂(比较例4)代替的喷墨墨水，在所有测试的开盖时间也给出不可接受的开盖时间。

本文表明的数值限制或范围，其包括端点。此外，数值限制或范围内的所有值和子范围，就如被明确地写出的一样，都被具体地包括在内。

如本文所用，词语“a”和“an”等有“1个以上”的含义。

无论是否明确阐述，本发明还设想其它实施方式，其“包括(comprising)”、“由(consisting of)”和“基本上由(consisting essentially of)”本文所呈现的实施方式或要素“组成”。

显而易见地，根据上述提示，本发明的许多修改和变化是可能的。因此应当理解，在所附权利要求的范围内，本发明可以以不同于本文具体描述的方式实施。

上述所有专利和其它参考文献，如详细阐述的一样，以引用的方式全文并入本文。

Claims

1.一种喷墨墨水，其中，

所述喷墨墨水包括：

(A)由α-蒎烯制成的萜烯树脂；和

(B)甲乙酮。

2.根据权利要求1所述的喷墨墨水，其中，

所述萜烯树脂(A)是由α-蒎烯制成的均聚物。

3.根据权利要求1所述的喷墨墨水，其中，

所述萜烯树脂(A)的数均分子量为500～1500g/mol。

4.根据权利要求1所述的喷墨墨水，其中，

所述萜烯树脂(A)的软化点为60～160℃。

5.根据权利要求1所述的喷墨墨水，其中，

所述萜烯树脂(A)的存在量基于喷墨墨水的总重量为0.1～10重量％。

6.根据权利要求1所述的喷墨墨水，其中，

所述甲乙酮(B)的存在量基于喷墨墨水的总重量为60～95重量％。

7.根据权利要求1所述的喷墨墨水，其中，

所述甲乙酮(B)相对于所述萜烯树脂(A)的重量比(B):(A)为10:1～50:1。

8.根据权利要求1所述的喷墨墨水，其中，

所述喷墨墨水进一步包括：

(C)二醇醚。

9.根据权利要求8所述的喷墨墨水，其中，

所述二醇醚(C)的沸点低于200℃。

10.根据权利要求8所述的喷墨墨水，其中，

所述二醇醚(C)的存在量基于喷墨墨水的总重量为最多15重量％。

11.根据权利要求1所述的喷墨墨水，其中，

所述喷墨墨水进一步包括：

(D)松香树脂。

12.根据权利要求11所述的喷墨墨水，其中，

所述松香树脂(D)为氢化酸性松香。

13.根据权利要求11所述的喷墨墨水，其中，

所述松香树脂(D)的存在量基于喷墨墨水的总重量为最多10重量％。

14.根据权利要求1所述的喷墨墨水，其中，

所述喷墨墨水进一步包括：

(E)芳烷基改性硅酮树脂。

15.根据权利要求14所述的喷墨墨水，其中，

所述芳烷基改性硅酮树脂(E)的存在量基于喷墨墨水的总重量为最多10重量％。

16.根据权利要求1所述的喷墨墨水，其中，

所述喷墨墨水进一步包括：

(F)着色剂。

17.一种打印品，其中，

所述打印品包括：

基材和置于该基材上的干燥形式的权利要求1所述的喷墨墨水。

18.一种在基材上形成打印图像的方法，其中，

所述方法包括：

使用热喷墨打印头将权利要求1所述的喷墨墨水施用到基材上；以及

干燥喷墨墨水。

19.根据权利要求18所述的方法，其中，

通过在空气中暴露30秒以下来干燥所述喷墨墨水。

20.根据权利要求18所述的方法，其中，

不使用加热器来干燥所述喷墨墨水。