CN114864889B - 一种碳点调控的金属氧化物-碳复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种碳点调控的金属氧化物-碳复合材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114864889B CN114864889B CN202210365112.1A CN202210365112A CN114864889B CN 114864889 B CN114864889 B CN 114864889B CN 202210365112 A CN202210365112 A CN 202210365112A CN 114864889 B CN114864889 B CN 114864889B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon
- metal oxide
- composite material
- sno
- cds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 76
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 41
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 25
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 36
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 241000219991 Lythraceae Species 0.000 claims abstract description 13
- 235000014360 Punica granatum Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000012983 electrochemical energy storage Methods 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- 150000003841 chloride salts Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 7
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 6
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 4
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 238000000024 high-resolution transmission electron micrograph Methods 0.000 description 3
- 238000002173 high-resolution transmission electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 239000000411 inducer Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CN1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 2
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910006406 SnO 2 At Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JRLDUDBQNVFTCA-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);trinitrate Chemical compound [Sb+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JRLDUDBQNVFTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/364—Composites as mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E70/00—Other energy conversion or management systems reducing GHG emissions
- Y02E70/30—Systems combining energy storage with energy generation of non-fossil origin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种碳点调控的具有类石榴籽排布结构的金属氧化物‑碳复合材料,该复合材料由碳点颗粒和金属氧化物颗粒组成,金属氧化物与碳点相互均匀嵌布。该复合材料同时具有碳点的荧光特性与金属氧化物的特性。本发明还提供了该复合材料的制备方法,通过将金属盐前驱体和碳点均匀分散在有机溶剂中,在密封条件下加热进行反应得到金属氧化物‑碳复合材料。该方法原料易得、制备工艺简单、制备时间短,具有普适性。
Description
技术领域
本发明涉及金属氧化物/碳复合材料领域,更具体地,涉及一种金属氧化物与碳点均匀嵌布并具有类石榴籽排布结构的微米级复合材料及其制备方法与应用。
背景技术
随着全球变暖与能源消耗的问题日益严重,当今世界对于风能、太阳能灯等可再生清洁能源的依赖逐渐加重,但是清洁能源的间歇性与不稳定性使得其在并入电网过程中亟需高能量/功率密度和低成本的电能存储设备。由于其便携、节能、环保等优点,碱金属离子电池(锂离子电池、钠离子电池或钾离子电池)成为了下一代能源技术的主要候选之一。其中高电压、高能量密度的锂离子电池目前在电动汽车和便携式电子设备市场具有显著优势,开发高性能的锂离子电池电池负极材料对于提高碱金属电池的能量密度至关重要。
目前,随着人类社会的飞速发展,化石能源消耗急剧增加,亟需开发新型的可再生清洁能源来应对这一问题,如核能、风能、太阳能、潮汐能等。然而由于可再生能源的间歇性和波动性,先进的储能系统成为了发展的关键。碱金属离子电池(锂离子电池、钠离子电池或钾离子电池)具有便携性、节能性、环保性等优点,是新一代能源技术的候选产品。其中,高电压、高能量密度的锂离子电池主导了电动汽车和便携式电子设备的市场。由于在自然界的远高于锂资源的丰度,钠离子电池和钾离子电池在近年来也逐步受到关注。由于其丰富的资源与较低廉的价格也逐步受到关注。随着新能源技术的进步、智能电网和5G技术的拓宽,人们急需开发具有更高使用寿命,更高能量密度,更快充电速度和更安全的电极材料。
由于高比容量特性,金属氧化物材料一直受到广泛关注。然而,金属氧化物负极仍存在着一些问题需要解决:(1)在碱金属离子电池的嵌入脱出的过程中存在严重的体积膨胀问题,同时,在电池循环过程中颗粒之间容易团聚,最终使得电极材料粉化脱落致使电池容量迅速衰减,电池循环寿命缩短;(2)导电性较差,在一定程度上阻碍了电池倍率性能的提升。
针对上述问题,目前的改性方法主要包括以下两种:(1)减小颗粒尺寸:颗粒尺寸的减小可以使得活性材料颗粒之间的空隙得以充分利用,有效缩小单位体积的电极材料的变化率;(2)与碳材料复合并构筑特殊的多孔结构:碳材料具有较高的化学稳定性,能够作为框架提升材料的结构稳定性,并作为体积膨胀的应力缓冲,同时碳材料具有高导电性,能够提升金属离子的电荷传输速率,进一步提升电池的倍率性能;并且碳材料具有极强的结构可塑性,能够构成中空或多孔结构,利用其中空或多孔的内部空间缓冲活性材料的体积改变,可以进一步提高材料的结构稳定性,且促进电解液的完全浸润。
但是目前针对金属氧化物与碳材料复合的研究仍然存在以下问题:1)实验原料复杂;2)实验合成步骤繁琐;3)实验合成条件苛刻,进而导致碱金属离子电池的成本上升,不具备大规模产业化的生产价值。
发明内容
基于此,为了解决现有技术中存在的上述技术问题,本发明的目的之一在于提供一种碳点调控的金属氧化物-碳复合材料,金属氧化物-碳复合材料由碳点颗粒和金属氧化物颗粒组成,所述碳点颗粒和金属氧化物颗粒相互均匀嵌布形成类石榴籽排布结构,碳点颗粒之间通过官能团的作用交联,而金属氧化物颗粒均匀嵌布在碳点颗粒之间,这一独特的交联骨架形成网络结构,有效缓解金属氧化物的体积膨胀问题。
为了实现上述目的,本发明的技术方案如下:
一种碳点调控的金属氧化物-碳复合材料,其特征在于,由碳点颗粒与金属氧化物颗粒组成,所述金属氧化物颗粒和所述碳点颗粒之间相互均匀嵌布成类石榴籽排布结构;所述金属氧化物为第三周期至第五周期金属元素的氧化物中的一种。
在一些实施方式中,所述金属氧化物为铜、钴、铁、锡、锑、铋的氧化物中的一种。
本发明的目的之二在于提供上述任一实施方式的碳点调控的金属氧化物-碳复合材料的制备方法,该方法以碳点作为形貌诱导剂,可一步反应形成上述排布结构的碳点调控的金属氧化物-碳复合材料,简化了金属氧化物的形貌调控过程,同时将碳点作为碳源,无需额外掺杂碳源,促进复合材料的导电性和循环稳定性。具体如下:
一种碳点调控的金属氧化物-碳复合材料的制备方法,包括以下步骤:
将可溶性金属盐和碳点分散在有机溶剂中,然后在密封条件下加热进行反应,得到金属氧化物-碳复合材料;所述可溶性金属盐为第三周期至第五周期的金属元素的可溶性金属盐。
在一些实施方式中,反应温度为80~200℃,反应时间为0.5~30h。
在一些实施方式中,所述有机溶剂为醇类溶剂。具体地,包括乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、戊醇、异戊醇等醇类溶剂。
在一些实施方式中,所述可溶性金属盐为金属盐的氯化盐和/或硝酸盐。具体地,包括但不限于硝酸铜、硝酸钴、硝酸铁、氯化铁、氯化锡、氯化锑、氯化铋、硝酸铋、硝酸锑、氯化亚铁、硝酸亚铁、氯化钴、氯化铜、氯化亚铜、硝酸亚铜等。
在一些实施方式中,碳点的用量为10~500mg每毫摩尔金属离子,即每毫摩尔金属离子添加10~500mg碳点。
反应完成后,还包括洗涤、干燥的步骤,具体为:反应完成后,将水热反应后得到的产物,用去离子水和乙醇分别反复洗涤至少3次,然后在60~100℃下干燥6~12h。
本发明的目的之三在于提供上述任一实施方式的碳点调控的金属氧化物-碳复合材料或上述任一实施方式的碳点调控的金属氧化物-碳复合材料的制备方法制成的金属氧化物-碳复合材料作为电极材料的应用。
本发明的目的之四在于提供一种电极极片,所述电极极片包括上述任一实施方式的碳点调控的金属氧化物-碳复合材料或上述任一实施方式的碳点调控的金属氧化物-碳复合材料的制备方法制成的金属氧化物-碳复合材料。
本发明的目的之五在于提供一种电化学储能装置,所述电化学储能装置包括上述的电极极片。具体地,所述电化学储能装置包括锂离子电池、钠离子电池、钾离子电池。
相较于现有技术,本发明的有益效果如下:
本发明提供的金属氧化物-碳复合材料,由碳点颗粒和金属氧化物颗粒组成,所述碳点颗粒和金属氧化物颗粒之间相互均匀嵌布成类石榴籽排布结构(如图1所示),碳点颗粒之间基于官能团的作用相互连接,而金属氧化物颗粒均匀嵌布在碳点颗粒之间,这一独特的交联骨架形成网络结构,可有效缓解金属氧化物的体积膨胀问题,提高复合材料的循环稳定性,而且碳点还可提高复合材料的导电性能,该复合材料作为负极材料应用,表现出优异的循环稳定性和极高的比容量。
本发明利用碳点作为形貌诱导剂,通过一步水热法制备了具有类石榴籽排布结构且金属氧化物与碳点相互均匀嵌布的微米级复合材料。本发明中,通过碳点吸附金属离子到碳点表面,然后在水热反应过程中,金属离子在溶剂中水解并受热后进一步分解形成金属氧化物晶核,随着水热反应继续进行,在碳点官能团的作用下,碳点颗粒之间相互连接形成网络结构,而被吸附在碳点表面的金属氧化物颗粒嵌布在碳点颗粒表面和形成的网络之间,由内而外形成类石榴籽排布结构的微米级颗粒。该法制备简单,对金属氧化物具有普遍适用性,一方面大大简化了金属氧化物-碳复合材料的制备流程,另一方面形成的复合材料中金属氧化物和碳点颗粒具有独特的排布结构,这一独特的交联骨架能有效缓解金属氧化物的体积膨胀问题,将该种金属氧化物-碳点复合材料作为电极材料应用,其表现出持久的循环稳定性和极高的电池比容量。
附图说明
图1为本发明的金属氧化物-碳复合材料的结构示意图;
图2为实施例1中SnO2/CDs复合材料的形貌表征图,其中(A)图为SnO2/CDs复合材料的SEM图;(B)图为SnO2/CDs复合材料的HRTEM图;(C1)、(C2)、(C3)和(C4)图为SnO2/CDs复合材料的HRTEM及其对应的元素分布图;
图3为实施例2中Cu2O/CDs复合材料的形貌表征图,其中(A)Cu2O/CDs复合材料的SEM图;(B)图为Cu2O/CDs复合材料的HRTEM图;图(C1)、(C2)、(C3)和(C4)为Cu2O/CDs复合材料的HRTEM及其对应的元素分布图;
图4为实施例3中Fe2O3/CDs复合材料的形貌表征图,其中(A)图为Fe2O3/CDs复合材料的SEM图;(B)图为Fe2O3/CDs复合材料的HRTEM图;(C1)、(C2)(C3)和(C4)图为Fe2O3/CDs复合材料的HRTEM及其对应的元素分布图;
图5为实施例4中制成的SnO2和SnO2/CDs复合材料的SEM图,其中,(A)图为SnO2材料的SEM图;(B)、(C)和(D)图分别为加入125mg、250mg和300mg的碳点时制成的SnO2/CDs复合材料的SEM图;
图6为实施例5中SnO2/CDs-300和SnO2/CDs-500在0.1Ag-1电流密度下的循环性能图;
图7为实施例5中SnO2/CDs-300和SnO2/CDs-500在4Ag-1大电流密度的循环性能图;
图8为实施例5中SnO2/CDs-300和SnO2/CDs-500的倍率性能图;
图9为对比例SnO2在0.1Ag-1电流密度下的循环性能图;
图10为对比例SnO2在4Ag-1大电流密度的循环性能图。
具体实施方式
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施,本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进,因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。
碳点的制备:将8g氢氧化钠与40mL乙醛(40%水溶液)磁力搅拌2h以混合均匀,随后在常温常压下静置72h;接着加入1M的盐酸调节至中性,用去离子水离心洗涤3遍,真空干燥得到粒径为3~5nm的橙黄色碳点。
将上述制得的碳点应用于下述实施例中。
另外,如无特别说明,本发明具体实施方式中的试剂、原料等均为市购。
实施例1
SnO2/CDs复合材料的制备
将1.753g SnCl4·5H2O与300mg碳点加入60ml乙醇中,搅拌均匀后,超声10分钟后,将得到的混合溶液转移至反应釜中,在180℃下水热反应16h,得到的产物用去离子水和乙醇离心洗涤3遍,80℃下真空干燥10h,得到的棕色粉末状固体即为SnO2/CDs复合材料。经检测,SnO2/CDs复合材料的形貌如图2所示。
实施例2
Cu2O/CDs复合材料的制备
将0.483g Cu(NO3)2·3H2O与100mg碳点加入50ml乙醇中,搅拌均匀后,超声10分钟后,将得到的混合溶液转移至反应釜中,在180℃下水热反应12h,得到的产物用去离子水和乙醇离心洗涤3遍,80℃下真空干燥10h,得到的红褐色粉末状固体即为Cu2O/CDs复合材料。经检测,Cu2O/CDs复合材料的形貌如图3所示。
实施例3
Fe2O3/CDs复合材料的制备
将1.6325g FeCl3·6H2O与500mg碳点加入50ml乙醇中,搅拌均匀后,超声10分钟后,将得到的混合溶液转移至反应釜中,在180℃下水热反应12h,得到的产物用去离子水和乙醇离心洗涤3遍,80℃下真空干燥10h,得到的棕褐色粉末状固体即为Fe2O3/CDs复合材料。经检测,Fe2O3/CDs复合材料的形貌如图4所示。
从图2、3和4可以看出,金属氧化物/碳点复合材料(MxOy/CDs,M为金属元素)呈现出表面粗糙的微米级球状结构。在水热过程中,MxOy/CDs复合材料的生长主要分为三个阶段:第一,在分散阶段,碳点表面官能团吸附多个金属离子到碳点表面;第二,随着水热反应的开始,二氧化锡在碳点表面多点成核形成multi-MxOy@CDs(碳点表面具有多个MxOy的颗粒);第三,在碳点的作用下,多个multi-MxOy@CDs之间相互交联形成微米级石榴籽状均匀负载的MxOy/CDs复合材料。其中,通过元素分布图显示出在MxOy/CDs复合材料中元素C、M、O均匀分布在整个球体。进一步来说,其中的金属氧化物几乎呈连续一相,而碳点则以石榴籽的形式均匀地嵌布在金属氧化物-碳复合材料中。所制备的SnO2/CDs、Fe2O3/CDs和Cu2O/CDs复合材料都具有这种结构特征。
本发明通过一步反应制备了具有石榴籽排布结构的SnO2/CDs、Cu2O/CDs和Fe2O3/CDs微米级复合材料,进一步说明了该法对于金属氧化物合成的普遍适用性。
实施例4
一、SnO2材料的制备
将1.753g SnCl4·5H2O加入60ml乙醇中,搅拌均匀后,超声10分钟后,将得到的溶液转移至反应釜中,在180℃下水热反应16h,得到的产物用去离子水和乙醇离心洗涤3遍,80℃下真空干燥10h,得到的棕色粉末状固体即为SnO2材料。经检测,SnO2材料的形貌如图5中(A)图所示,为无定型的纳米小颗粒。
二、SnO2/CDs-X复合材料的制备
本实施例中碳点与前驱体的具体制备方法和步骤与实施例1中SnO2/CDs复合材料相同,区别在于:为对比不同碳点含量对形貌的影响规律,本实施例中,SnO2/CDs复合材料的制备过程中所加入碳点含量不同。具体为:将125mg、250mg和300mg碳点分别与1.753gSnCl4·5H2O加入60ml乙醇中,搅拌均匀后,超声10分钟后,将得到的混合溶液转移至反应釜中,在180℃下水热反应16h,得到的产物用去离子水和乙醇离心洗涤3遍,80℃下真空干燥10h,得到的棕色粉末状固体即为SnO2/CDs-X(X代表碳点加入量)复合材料。经检测,SnO2/CDs-X复合材料的形貌如图5中(B)、(C)、(D)图所示。其中,(B)、(C)和(D)图分别为加入SnO2/CDs-125、SnO2/CDs-250和SnO2/CDs-300的SEM图。可以看出,随着碳点的增多,由二氧化锡小颗粒逐渐生长为表面粗糙的微米级球状颗粒。
实施例5
一、SnO2/CDs复合材料的制备
本实施例中碳点与前驱体的具体制备方法和步骤与实施例1中SnO2/CDs复合材料相同。本实施例中,SnO2/CDs复合材料的制备过程中所加入碳点含量不同。具体为:将300mg和500mg碳点分别与1.753g SnCl4·5H2O加入60ml乙醇中,搅拌均匀后,超声10分钟后,将得到的混合溶液转移至反应釜中,在180℃下水热反应16h,得到的产物用去离子水和乙醇离心洗涤3遍,80℃下真空干燥10h,得到的棕色粉末状固体即为SnO2/CDs-X(X代表碳点加入量)复合材料;即制得的产物分别为SnO2/CDs-300和SnO2/CDs-500。
二、SnO2/CDs复合材料电池性能测试
将上述实施例5制备的SnO2/CDs-300和SnO2/CDs-500复合材料用作锂离子二次电池活性物质,制成负极极片。具体方式为:将制备的SnO2/CDs-X复合材料与SuperP(导电剂)、羧甲基纤维素钠(CMC,粘结剂)按照70:15:15的质量比混合,加入适量去离子水调制成浆料,随后采用涂布法涂在集流体铜箔上,待去离子水挥发后于80℃下真空干燥12h。将含有活性材料的铜箔裁成直径为14mm的圆片,并在10MPA压力下进行压片处理,然后转移至惰性气体手套箱中。
在Ar气氛手套箱中,以金属锂为对电极,以LiPF6/EC:DMC:DEC=1:1:1作为电解液,以Celgard2400膜为隔膜,组装成CR2016型扣式电池。随后进行电化学性能测试,测试结果如图6、图7和图8所示。
具体来说,在电流密度为100mA g-1时,SnO2/CDs-300的容量在150次循环后可以保持在982.9mAh g-1;当电流密度增加到4A g-1后,300次循环后仍可获得782.2mAh g-1的容量;在电流密度为100mA g-1时。SnO2/CDs-500的容量在150次循环后可以保持在678.9m Ahg-1;当电流密度增加到4A g-1时,300次循环后仍可获得549.9mAh g-1的容量。
它们的倍率性能显示在图8中。在0.1、0.5、1.0、2.0以及5Ag-1的电流密度下,可逆比容量分别为1041.0、748.4、667.8、以604.9mAh g-1。不同电流密度充放电结束后,当电流密度回到0.1A g-1时,可逆比容量恢复至823.5mAh g-1。
对比例1
一、SnO2材料的制备
本实施例中SnO2材料的制备具体制备方法和步骤与实施例4中SnO2材料相同。
二、SnO2材料电池性能测试
将上述制备的SnO2材料用作锂离子二次电池活性物质,制成负极极片,具体方式和步骤与实施例5中SnO2/CDs复合材料制备负极极片的方式相同。测试其电化学性能,具体如下:
在Ar气氛手套箱中,以金属锂为对电极,以LiPF6/EC:DMC:DEC=1:1:1作为电解液,以Celgard 2400膜为隔膜,组装成CR2016型扣式电池。随后进行电化学性能测试,测试结果如图9和图10所示。其中循环性能如图9和图10所示,具体来说,在电流密度为100mA g-1时,SnO2的容量在150次循环后容量下降至318.8mAh g-1;当电流密度增加到4Ag-1时,300次循环后容量下降至157.7mAh g-1的容量。
本发明提供的金属氧化物-碳复合材料,作为负极材料,可表现出优异的电化学性能。综上,本发明利用碳点作为形貌诱导剂,通过一步水热法制备了具有石榴籽排布结构且金属氧化物与碳点均匀嵌布的微米级复合材料。该法简化了制备金属氧化物/碳点复合材料的步骤,所形成的SnO2/CDs复合材料能够有效提升SnO2材料的电化学性能。
需要说明的是,本发明的方法,同样适用于制备其他的具有石榴籽二级结构且金属氧化物与碳点均匀嵌布的微米级复合材料,制备方法与上述实施例中的基本相同,不排除为了得到最优结构的复合材料进行适当的反应条件包括温度、反应时间的调整。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (8)
1.一种碳点调控的金属氧化物-碳复合材料,其特征在于,由碳点颗粒与金属氧化物颗粒组成,所述金属氧化物颗粒和所述碳点颗粒之间相互均匀嵌布成类石榴籽排布结构;所述金属氧化物为铜、钴、铁、锡、锑的氧化物中的一种。
2.权利要求1所述的碳点调控的金属氧化物-碳复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将铜、钴、铁、锡、锑中任一种的可溶性金属盐和碳点分散在有机溶剂中,然后在密封条件下加热进行反应,得到金属氧化物-碳复合材料;其中,反应温度为80~200℃,反应时间为0.5~30h。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为醇类溶剂。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述可溶性金属盐为金属盐的氯化盐和/或硝酸盐。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,碳点的用量为10~500mg每毫摩尔金属离子。
6.权利要求1所述的碳点调控的金属氧化物-碳复合材料作为电极材料的应用。
7.一种电极极片,其特征在于,包括权利要求1所述的碳点调控的金属氧化物-碳复合材料。
8.一种电化学储能装置,其特征在于,包括权利要求7所述的电极极片。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210365112.1A CN114864889B (zh) | 2022-04-07 | 2022-04-07 | 一种碳点调控的金属氧化物-碳复合材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210365112.1A CN114864889B (zh) | 2022-04-07 | 2022-04-07 | 一种碳点调控的金属氧化物-碳复合材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114864889A CN114864889A (zh) | 2022-08-05 |
CN114864889B true CN114864889B (zh) | 2023-11-28 |
Family
ID=82630044
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210365112.1A Active CN114864889B (zh) | 2022-04-07 | 2022-04-07 | 一种碳点调控的金属氧化物-碳复合材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114864889B (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103325579A (zh) * | 2013-06-20 | 2013-09-25 | 中南大学 | 一种还原碳量子点/RuO2复合材料及其制备和应用方法 |
CN105914353A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-08-31 | 复旦大学 | 形貌可控的碳量子点/钴酸镍复合电极材料以及制备方法 |
CN106876153A (zh) * | 2015-12-13 | 2017-06-20 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种自支撑结构的电极及其制备和应用 |
CN107195465A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-09-22 | 上海应用技术大学 | 一种碳量子点‑四氧化三钴复合电极材料及其制备方法 |
CN109713301A (zh) * | 2019-03-04 | 2019-05-03 | 陕西科技大学 | 一种钼酸镍掺杂碳量子点锂离子电池负极材料的制备方法 |
WO2021000545A1 (zh) * | 2019-07-01 | 2021-01-07 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 正极集流体、正极极片、电化学装置及装置 |
-
2022
- 2022-04-07 CN CN202210365112.1A patent/CN114864889B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103325579A (zh) * | 2013-06-20 | 2013-09-25 | 中南大学 | 一种还原碳量子点/RuO2复合材料及其制备和应用方法 |
CN106876153A (zh) * | 2015-12-13 | 2017-06-20 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种自支撑结构的电极及其制备和应用 |
CN105914353A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-08-31 | 复旦大学 | 形貌可控的碳量子点/钴酸镍复合电极材料以及制备方法 |
CN107195465A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-09-22 | 上海应用技术大学 | 一种碳量子点‑四氧化三钴复合电极材料及其制备方法 |
CN109713301A (zh) * | 2019-03-04 | 2019-05-03 | 陕西科技大学 | 一种钼酸镍掺杂碳量子点锂离子电池负极材料的制备方法 |
WO2021000545A1 (zh) * | 2019-07-01 | 2021-01-07 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 正极集流体、正极极片、电化学装置及装置 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Self-assembled ZnO-carbon dots anode materials for high performance nickel-zinc alkaline batteries;Ji-Shi Weia等;《Chemical Engineering Journal》;第425卷;130660(1-8) * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114864889A (zh) | 2022-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113845158B (zh) | 一种多孔球形结构镍锰酸钠正极材料的制备方法 | |
CN108598394B (zh) | 碳包覆磷酸钛锰钠微米球及其制备方法和应用 | |
CN109767928B (zh) | 氟掺杂碳包覆氧化硅纳米颗粒@碳纳米管复合材料的合成方法及其应用 | |
CN107275639B (zh) | 纳米颗粒组装的CoP/C分级纳米线及其制备方法和应用 | |
CN112018344B (zh) | 碳包覆硫化镍电极材料及其制备方法和应用 | |
CN111017958A (zh) | 一种纳米球状普鲁士蓝化合物的制备方法 | |
CN113130851B (zh) | 一种ASx/BSy复合异质电极材料及其制备方法和应用 | |
CN109755498B (zh) | 一种碱性二次电池铁基负极添加剂,制备方法和使用该添加剂的铁基负极板及其应用 | |
CN109148859A (zh) | 一种双碳层包覆氧化锰复合材料的制备方法 | |
CN112038614B (zh) | 一种钠离子电池用负极材料及其制备方法 | |
CN108899537A (zh) | 一种锂离子电池LiNixCoyMnl-x-yO2正极材料的制备方法 | |
CN104124429A (zh) | 一种中空结构的锂钒氧/碳纳米管复合材料及其制备方法和应用 | |
CN110790248B (zh) | 具有花状结构的铁掺杂磷化钴微米球电极材料及其制备方法和应用 | |
CN116936771A (zh) | 一种中空球壳结构硫酸铁钠复合正极材料、制备方法及钠离子电池 | |
CN112054174A (zh) | 一种钾离子电池负极材料及其制备方法和应用 | |
CN103531789A (zh) | 一种铁氧化物-碳纳米管三元复合材料及其制备方法 | |
CN112018355B (zh) | 一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法 | |
CN110620217A (zh) | 一种锌掺杂磷酸铁锂/碳复合材料及制备方法 | |
CN116936779B (zh) | 一种氮掺杂多级孔碳负载纳米钴基异质结复合材料及其制备方法和应用 | |
CN104701531B (zh) | 原位碳包覆六边形K0.7[Fe0.5Mn0.5]O2纳米材料及其制备方法和应用 | |
CN114890479B (zh) | 一种水系锌离子电池正极材料及其制备方法和应用 | |
CN114864889B (zh) | 一种碳点调控的金属氧化物-碳复合材料及其制备方法和应用 | |
CN114824204A (zh) | 一种碳包覆的钴镍二元过渡金属硫化物负极材料的制备方法 | |
CN103474634B (zh) | 两步合成核壳Ag@TiO2复合物的方法和作为锂离子电池负极的应用 | |
CN113629241A (zh) | 核壳结构正极材料的制备方法、正极材料及锂离子电池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |