CN114854199B - 一种锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114854199B CN114854199B CN202210517667.3A CN202210517667A CN114854199B CN 114854199 B CN114854199 B CN 114854199B CN 202210517667 A CN202210517667 A CN 202210517667A CN 114854199 B CN114854199 B CN 114854199B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- serrated
- mold
- silicone rubber
- conductive
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/041—Carbon nanotubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
- B33Y70/10—Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/14—Carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K9/00—Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
- H05K9/0073—Shielding materials
- H05K9/0081—Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0806—Silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/001—Conductive additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
Abstract
本发明公开了一种锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料及其制备方法和应用。所述制备方法如下:首先利用高导电性碳纳米材料,在锯齿状模具中构建出三维连续的导电气凝胶网络;随后将硅橡胶预聚物填充到凝胶网络中,固化/脱模后形成具有特定夹角的柔性锯齿状导电硅橡胶材料。该复合材料能够在极低填料含量(≤5.0wt%)下,表现出优异的导电性。此外,在保持导电填料含量固定情况下,通过简单调控锯齿状材料的夹角角度(15~120°)可有效调节材料的电磁屏蔽效能数值,如在X波段(8.2~12.4GHz)下的电磁屏蔽效能可在31.0~48.3dB范围内可控调节。同时,该宏观锯齿状结构还具有优异的角度稳定性,经过1000次的循环压缩‑拉伸测试,锯齿形结构的角度未发生明显变化。
Description
技术领域:
本发明涉及电磁屏蔽领域,具体涉及一种具有锯齿状宏观结构设计的电磁屏蔽用导电硅橡胶纳米复合材料。
背景技术:
随着5G技术的快速兴起,电磁波在我们日常生活中扮演着愈发重要的角色。但电磁波的广泛应用也带来了众多不利影响,如电磁干扰、电磁污染等,给人体健康以及精密电子仪器的使用带来了显著危害。电磁屏蔽技术是有效抑制电磁污染的重要手段之一。作为电磁屏蔽技术的核心要素,高性能电磁屏蔽材料的设计与制备成为该领域的研究热点。新型导电聚合物基复合材料具有轻质、柔韧性高、耐腐蚀、成本低、加工性能好等优势,被认为是比传统金属基电磁屏蔽材料更具前景的替代方案之一。
导电聚合物基复合材料的电磁屏蔽效能主要与其填料的电导率以及填料的分布性有关。相比于重量大、易腐蚀、难分散的金属填料,近年来发展的以石墨烯、碳纳米管等材料为主的新型碳材料不仅具有较高的导电性,还具有轻质、耐高温、抗氧化、化学性质稳定、易分散等显著优点,因此广泛被应用于制备高效电磁屏蔽用导电聚合物基复合材料。
硅橡胶是一种具有优异耐高低温、耐辐射、耐老化、生物相容性好等优点的高性能弹性体材料,因此硅橡胶在制备聚合物基导电复合材料方面展现出明显的优势。Zhao等人报道了一种石墨烯/碳纳米管/硅橡胶基复合材料(ACS Appl.Mater.Interfaces,2018,10(31),26723-26732),展现出较好的电磁屏蔽性能,但该复合材料外观为单一的平板状,只能用于常规情况,难以满足复杂场景的电磁屏蔽应用需求。
随着电磁屏蔽技术的快速发展,更加苛刻的屏蔽场合要求电磁屏蔽材料必须要摆脱目前单一的宏观形态,向多元化、可定制化的方向发展。比如,考虑到电磁屏蔽材料的广泛应用性,绝大多数场景需要的电磁屏蔽材料并不是理想的平板状,而大多数是非规则的形状(如弯曲状、折叠状、圆筒状、锥状、圆球状等)。例如装有精密电子元器件的屏蔽箱的箱盖在使用过程中需要经常打开关闭,相比于平板状屏蔽材料,锯齿形的结构可以尽量减少箱体开合处的缝隙,实现更好的电磁屏蔽效果;在军事、航空、国防等领域,精密零件通常具有不同的外观形状,单一平板形态的电磁屏蔽材料很难应对如此复杂的情形,因此具有结构可定制化的电磁屏蔽硅橡胶复合材料具有显著的应用优势与前景。
当前,对于电磁屏蔽材料宏观结构的设计与定制化研究少之又少,一些科学家研究发现通过调控材料的宏观结构(如薄膜结构、泡孔结构、锯齿结构等)可制备出具有不同电磁屏蔽效能的特定形状复合材料。这些电磁屏蔽效能的提高得益于电磁波在材料表面的多重反射或材料内部界面间多次折射路径的增加。沈斌等人(Carbon,2017.113.55-62)利用预先制备的TPU/G薄膜,后经反复折叠形成具有一定锯齿形结构的TPU/G复合材料,并探究了不同折叠角度对材料电磁屏蔽性能的影响关系。该方法简单易操作,但薄膜的实际电磁屏蔽效果不佳,限制了其实际应用的可能性。
发明内容:
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷,提供一种宏观锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料的制备方法,该复合材料能够实现在极低的填料含量下,具有较高的电磁屏蔽效能;并且通过调整锯齿状结构的折叠角度还能够实现电磁屏蔽效能在一定范围的调控增强,拓宽了电磁屏蔽效能调控的实施方式。该宏观结构具有较强的角度稳定性,经过1000次的循环压缩-拉伸测试,锯齿状结构的折叠角度仍能保持稳定,具有优异的实际应用可能性。且制备方式简单易操作,为不同宏观形状的电磁屏蔽材料的制备提供了较好的借鉴。
为实现上述发明目的,本发明采用如下技术方案:
一种锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料的制备方法,首先将导电填料注入具有锯齿状内腔的模具中构建三维连续导电网络骨架,然后再将硅橡胶前驱体溶液注入具有锯齿状内腔的模具,将其填充在三维连续导电网络骨架空隙中并加热固化,最后脱模,得到锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料。
优选地,锯齿形夹角可调范围为15~120°。更优选地,锯齿形夹角可调范围为45~90°,45~75°,15~65°。
具体地,锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料中,导电填料总含量≤5.0%,其余为硅橡胶组分。
作为一种优选技术方案,本发明通过3D增材制造技术实现不同角度锯齿状模具的设计定制,从而方便的制备出不同宏观形态的电磁屏蔽用纳米复合材料,模具选用的聚合物材料为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、聚乳酸(PLA)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯(PP)等中的一种或几种;打印过程采用熔融沉积(FDM)成型技术。并且使用氟化硅烷对打印出的模具内表面进行疏水化(低表面能)处理,便于脱模。具体地,所述氟化硅烷为1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷。
优选地,所述导电填料包括一维导电填料和二维导电填料,其中一维导电填料与二维导电填料的质量比为0.1~1.0:1.0。一维导电填料和二维导电填料协同作用,提高导电效果。一维导电填料为单壁碳纳米管、多壁碳纳米管、金属纳米线(如金纳米线、银纳米线、铜纳米线)、导电纳米纤维、聚合物纳米线(如聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺等)中的一种或几种;二维导电填料为石墨烯、氧化石墨烯、二维过渡金属碳氮化物(如Ti3C2Tx)、导电石墨炔等其中的一种或几种。
具体地,将导电填料分散液注入具有锯齿状内腔的模具中生成导电填料水凝胶,然后再通过冷冻干燥得到气凝胶。所述水凝胶形成方式为热还原诱导的溶胶-凝胶自组装、化学还原诱导的溶胶-凝胶自组装、直接冷冻成型自组装、乳液模板诱导组装等的一种或几种。
具体地,硅橡胶前驱体溶液为缩合型室温硫化硅橡胶、加成型室温硫化硅橡胶的原料液。所述填充所用硅橡胶种类包括缩合型室温硫化硅橡胶、加成型室温硫化硅橡胶中的一种或几种。
通过调控锯齿形硅橡胶纳米复合材料的折叠角度,可以对复合材料的电磁屏蔽效能进行有效调节。其中,锯齿形夹角可调范围为15~120°,相应的电磁屏蔽效能在31.0~48.3dB之间变化。该复合材料还具有优异的柔韧性,可应用于飞机、汽车、建筑、国防军工、航空航天等众多特殊形状物体的电磁屏蔽应用场景。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1)克服了传统电磁屏蔽材料宏观形状单一化的缺陷,制备了新型锯齿形的硅橡胶纳米复合材料,具有微观内部泡孔结构和宏观锯齿形双重结构,展现出较高的电磁屏蔽效能。
2)本发明制备的锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料可以仅通过改变锯齿结构的折叠角度(夹角角度),来增强/减弱电磁波在材料表面及内部的多重反射与折射,实现对复合材料电磁屏蔽效能的有效调控。
3)使用导电填料预先构建三维导电网络,随后回填硅橡胶的方法,保证了导电填料的有效均匀分散,在较低填料含量下,即能够实现优异电磁屏蔽效能,同时锯齿形结构设计进一步增强了其电磁屏蔽效果。
4)采用3D打印技术制备模具,具有良好的普适性,可以实现不同宏观形态的复合材料的定制化设计与制备,极大拓展了电磁屏蔽材料在一些特殊领域应用的可能性。
附图说明:
图1为实施例1(折叠角度为90°)中锯齿状三维导电凝胶网络结构的俯视图和前视图。
图2为实施例1中的3D打印锯齿状模具和锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料的宏观数码照片。
图3为实施例1-4中不同折叠角度的锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料的宏观数码照片。
图4为实施例1中锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料的角度持久稳定性测试。
具体实施例:
本发明提供一种锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料、制备方法及其电磁屏蔽应用,为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确,以下对本发明进一步详细说明。应当解释,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
对比例1:
1)平板状三维导电凝胶的合成
将一定量单壁碳纳米管加入到氧化石墨烯水分散液中,超声处理,氧化石墨烯浓度为5mg/ml,碳纳米管浓度为1mg/ml;超声处理条件为200W/250kHz/30min;制备出均匀稳定的氧化石墨烯/单壁碳纳米管混合分散液。
在氧化石墨烯/单壁碳纳米管混合分散液中加入化学还原剂维生素C(还原剂:氧化石墨烯=2:1),机械搅拌均匀(300rpm/15min)后,将混合溶液置于准备好的平板状模具中,于65℃下加热反应6h,通过化学还原诱导自组装的方式制得还原氧化石墨烯/单壁碳纳米管水凝胶。
将还原氧化石墨烯/单壁碳纳米管水凝胶利用冷冻干燥得到平板状还原氧化石墨烯/碳纳米管三维气凝胶(即夹角为180°),冷冻干燥条件:-55℃/50Pa/24h。
2)平板状导电硅橡胶纳米复合材料(rGO/SWCNT/PDMS-180°)的制备
称取3g加成型室温硫化硅橡胶,溶解于适量正己烷中,配制成浓度为50%的硅橡胶溶液,然后通过超声处理(200W/250kHz/10min)消除溶液内的气泡。
随后利用真空辅助(20℃,真空度为100Pa)方法将硅橡胶前驱体溶液完全注满导电凝胶网络内部间隙,加热固化(60℃/4h)后得到平板状导电硅橡胶复合材料。其中,导电网络填料在体系内含量为2.6wt%。
该平板状还原氧化石墨烯/单壁碳纳米管/聚二甲基硅氧烷复合材料(简写为rGO/SWCNT/PDMS-180°)在X波段的电磁屏蔽效能为31.0dB。
实施例1:
以PMMA为原料,采用3D熔融沉积(FDM)成型技术打印得到锯齿状模具,所述锯齿状模具含有锯齿状内腔,本实施例中模具内腔中每一个锯齿的夹角为90°。将模具置于1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷的乙醇溶液(0.5wt%)中浸泡2h并放置于60℃烘箱中干燥(30min)后合模。在模具表面形成疏水涂层,降低材料与模具内表面之间的粘附力,便于后续步骤的脱模。
为了单纯对比锯齿型角度对材料性能的影响,本实施例1中,后续锯齿型三维导电凝胶网络及硅橡胶回填/固化步骤(物料比例)等皆与对比例1相同,详细制备过程与参数如下所示:
1)三维锯齿状单壁碳纳米管/氧化石墨烯导电凝胶(夹角为90°)的合成
将一定量单壁碳纳米管加入到氧化石墨烯水分散液中,超声处理,氧化石墨烯浓度为5mg/ml,碳纳米管浓度为1mg/ml;超声处理条件为200W/250kHz/30min;制备出均匀稳定的氧化石墨烯/碳纳米管混合分散液。
在上述混合分散液中加入化学还原剂维生素C(还原剂:氧化石墨烯=2:1),机械搅拌均匀(300rpm/15min)后,将混合溶液注入上述3D打印的PMMA模具内,密封好后于65℃下加热反应6h,通过化学还原诱导自组装的方式制得还原氧化石墨烯/单壁碳纳米管水凝胶。
将得到的水凝胶利用冷冻干燥获得锯齿状还原氧化石墨烯/单壁碳纳米管三维气凝胶(即夹角为90°,如图1所示),冷冻干燥条件:-55℃/50Pa/24h。
2)锯齿型导电硅橡胶纳米复合材料(rGO/MWCNT/PDMS-90°)的制备
称取一定量的加成型室温硫化硅橡胶(3g),溶解于适量正己烷中,配制成浓度为50%的硅橡胶前驱体溶液,超声处理(200W/250kHz/10min)消除溶液内的大量气泡。
借助真空辅助(20℃,真空度为100Pa),将硅橡胶前驱体溶液沿着模具缝隙向里注入以完全注满导电凝胶网络内部空隙,加热固化(60℃/4h)脱模后可得到锯齿型导电硅橡胶复合材料(rGO/MWCNT/PDMS-90°,如图2和图3所示)。其中,导电网络填料在复合材料体系内含量为2.6wt%。
将获得的锯齿型rGO/SWCNT/PDMS-90°进行电磁屏蔽效能测试,在X波段其电磁屏蔽效能为34.2dB。此外,对复合材料进行了1000次的压缩-拉伸循环测试,结果证实该复合材料具有理想的角度稳定性(如图4所示)。
实施例2:
采用聚碳酸酯(PC)为原料,3D打印技术得到锯齿状模具,所述锯齿状模具含有锯齿状内腔,本实施例中模具内腔中每一个锯齿的夹角为75°。将模具置于1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷的乙醇溶液(0.5wt%)中浸泡2h并放置于60℃烘箱中干燥(30min)后合模。
1)三维锯齿状银纳米线/MXene导电气凝胶(夹角为75°)的合成
a)MXene(Ti3C2Tx)水分散液的制备
向聚四氟乙烯小瓶中加入20ml HCl(9M),1g LiF,800r/min搅拌30min,充分溶解,缓慢加入1g Ti3AlC2,35℃反应24h。将产物离心洗涤至pH≥6。而后超声剥离1h,离心(3500r/min,30min)取上层即为所需MXene(Ti3C2Tx),将其配置成一定浓度的MXene水分散液(6mg/ml)。
b)锯齿状三维银纳米线/MXene导电气凝胶(夹角为75°)的合成
取上述制得的MXene水分散液(6mg/ml,2ml)与等体积的银纳米线分散液(6mg/ml,2ml)混合,并采用超声方式将两者混合均匀,超声条件:200W/250kHz/15min;随后将混合分散液注入到锯齿型聚碳酸酯模具内(夹角为75℃),将模具与混合分散液一起放入冰箱下层(-25℃)进行冷冻组装成型(冷冻时间为12h);采用冷冻干燥法得到三维锯齿状银纳米线/MXene导电气凝胶(夹角为75°)。冷冻干燥条件为:-55℃/50Pa/24h。
2)锯齿型导电硅橡胶纳米复合材料(AgNWs/MXene/PDMS-75°)的制备
本部分制备方法与实施例1中硅橡胶回填与固化制备过程类似,不同的地方是本实施例中采用缩合型室温硫化硅橡胶,固化条件为45℃/10h;得到的锯齿型导电硅橡胶复合材料标记为AgNWs/MXene/PDMS-75°,如图3所示。其中,导电网络填料在复合材料体系内含量为3.0wt%。
该复合材料在X波段的电磁屏蔽效能为37.6dB。
实施例3:
采用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)为原料,3D熔融打印得到夹角为60°的锯齿状模具,所述锯齿状模具含有锯齿状内腔,本实施例中模具内腔中每一个锯齿的夹角为60°。将模具置于1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷的乙醇溶液(0.5wt%)中浸泡2h后烘箱60℃干燥后合模。
1)三维锯齿状聚苯胺纳米线/MXene气凝胶(夹角为60°)的合成
本实施例中二维MXene纳米片水分散液的制备方法与实施例2中的步骤相同。将聚苯胺纳米线水分散液与合成得到的MXene纳米片水分散液相混合(两者质量比为2/4;将上述混合液注入到上述ABS的锯齿型模具(夹角为60°)中,然后置于密闭高压反应釜中采用水热法使该复合体系发生自组装,以得到三维锯齿型水凝胶,水热条件:90℃/12h;冷冻干燥(-55℃/50Pa/24h)后得到对应气凝胶体系。
2)锯齿型导电硅橡胶纳米复合材料(聚苯胺纳米线/MXene/PDMS-60°)的制备本部分制备方法与实施例1中硅橡胶回填与固化制备过程类似,不同的地方是本实施例中固化条件为40℃/12h;得到的锯齿型导电硅橡胶复合材料标记为聚苯胺纳米线/MXene/PDMS-60°,如图3所示。其中,导电网络填料在复合材料体系内含量为3.5wt%。
该复合材料在X波段的电磁屏蔽效能为40.5dB。
实施例4:
采用聚乳酸(PLA)为原料,3D熔融打印得到夹角为45°的锯齿状模具,所述锯齿状模具含有锯齿状内腔,本实施例中模具内腔中每一个锯齿的夹角为45°。将模具置于1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷的乙醇溶液(0.5wt%)中浸泡2h后烘箱60℃干燥合模。
1)三维锯齿状聚噻吩纳米线/还原氧化石墨烯气凝胶(夹角为45°)的合成
将一定量聚噻吩纳米线水分散液加入到氧化石墨烯水分散液中得到混合溶液(聚噻吩纳米线/GO=3mg/ml/3mg/ml);超声处理(200W/250kHz/30min)使两者分散均匀。在上述混合分散液中加入化学还原剂乙二胺(还原剂:氧化石墨烯=2.5:1,质量比),机械搅拌均匀(300rpm/15min)后,将混合溶液置于上述3D打印的PLA模具中,密封好后于60℃下加热反应8h,通过化学还原诱导自组装制得聚噻吩纳米线/还原氧化石墨烯水凝胶。冷冻干燥(-55℃/50Pa/24h)后得到三维锯齿状聚噻吩纳米线/还原氧化石墨烯气凝胶(即夹角为45°)。
2)锯齿型导电硅橡胶纳米复合材料(聚噻吩纳米线/还原氧化石墨烯/PDMS-45°)的制备
本部分制备方法与实施例1中硅橡胶回填与固化制备过程类似,不同的地方是本实施例中固化条件为70℃/3h;得到的锯齿型导电硅橡胶复合材料标记为聚噻吩纳米线/还原氧化石墨烯/PDMS-45°,如图3所示。其中,导电网络填料在复合材料体系内含量为4.0wt%。
该复合材料在X波段的电磁屏蔽效能为43.7dB。
表1.对比例与实施例中对应电磁屏蔽效能数值总结
对比项目 | 对比例1 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
锯齿夹角 | 180° | 90° | 75° | 60° | 45° |
电磁屏蔽效能 | 31.0dB | 34.2dB | 37.6dB | 40.5dB | 43.7dB |
其中电磁屏蔽性能测试频率范围为X波段(8.2-12.4GHz),测试温度为室温,测试样品均为长(~22mm)、宽(~10mm)、厚度(~2mm)的不同角度的锯齿形样条。
最后要说明的是,以上优选实施例仅用于说明本发明的技术方案而非限制,尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述,但本领域工作人员应当理解,可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变,而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。
Claims (2)
1.一种锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料的制备方法,其特征在于,
采用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物为原料,3D熔融打印得到夹角为60°的锯齿状模具,所述锯齿状模具含有锯齿状内腔,模具内腔中每一个锯齿的夹角为60°,将模具置于0.5wt% 1H, 1H, 2H, 2H-全氟癸基三乙氧基硅烷的乙醇溶液中浸泡2 h后烘箱60℃干燥后合模,得到ABS的锯齿型模具;
1)三维锯齿状聚苯胺纳米线/MXene气凝胶的合成
向聚四氟乙烯小瓶中加入20 ml 9M HCl,1g LiF,800r/min搅拌30 min,充分溶解,缓慢加入1g Ti3AlC2,35℃反应24h,将产物离心洗涤至pH ≥6,而后超声剥离1h,3500r/min下离心30min,取上层即为所需MXene,将其配置成一定浓度的MXene水分散液,MXene水分散液浓度为6 mg/ml;
将聚苯胺纳米线水分散液与合成得到的MXene水分散液相混合,两者质量比为2/4;将上述混合液注入到上述ABS的锯齿型模具中,然后置于密闭高压反应釜中采用水热法使该复合体系发生自组装,以得到三维锯齿型水凝胶,水热条件:90℃/12h;冷冻干燥后得到对应气凝胶体系,冷冻干燥条件:-55℃/50Pa/24h;
2)聚苯胺纳米线/MXene/PDMS-60°的制备
称取3 g 加成型室温硫化硅橡胶,溶解于适量正己烷中,配制成浓度为50 %的硅橡胶前驱体溶液,超声处理消除溶液内的大量气泡,超声处理条件:200 W/250 kHz/10 min;
借助真空辅助,将硅橡胶前驱体溶液沿着模具缝隙向里注入以完全注满导电凝胶网络内部空隙,加热固化脱模后可得到锯齿型导电硅橡胶复合材料,其中,导电网络填料在复合材料体系内含量为3.5 wt%,真空辅助条件:20℃/真空度100 Pa,加热固化条件:40℃/12h,
该复合材料在X波段的电磁屏蔽效能为40.5 dB。
2.一种锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料的制备方法,其特征在于,
采用聚乳酸为原料,3D熔融打印得到夹角为45°的锯齿状模具,所述锯齿状模具含有锯齿状内腔,模具内腔中每一个锯齿的夹角为45°,将模具置于0.5 wt% 1H, 1H, 2H, 2H-全氟癸基三乙氧基硅烷的乙醇溶液中浸泡2 h后烘箱60℃干燥合模,得到PLA模具;
1)三维锯齿状聚噻吩纳米线/还原氧化石墨烯气凝胶的合成
将一定量聚噻吩纳米线水分散液加入到氧化石墨烯水分散液中得到混合溶液,混合溶液中,聚噻吩纳米线为3 mg/ml, GO为3 mg/ml;200 W/250 kHz条件下,超声处理30 min使两者分散均匀,在上述混合分散液中加入化学还原剂乙二胺,还原剂和氧化石墨烯的质量比为2.5:1,300 rpm下机械搅拌均匀15 min后, 将混合溶液置于上述3D打印的PLA模具中,密封好后于60℃下加热反应8h,通过化学还原诱导自组装制得聚噻吩纳米线/还原氧化石墨烯水凝胶,冷冻干燥后得到三维锯齿状聚噻吩纳米线/还原氧化石墨烯气凝胶,冷冻干燥条件为:-55℃/50Pa/24h;
2)聚噻吩纳米线/还原氧化石墨烯/PDMS-45°的制备
称取3 g 加成型室温硫化硅橡胶,溶解于适量正己烷中,配制成浓度为50 %的硅橡胶前驱体溶液,超声处理消除溶液内的大量气泡,超声处理条件:200 W/250 kHz/10 min;
借助真空辅助,将硅橡胶前驱体溶液沿着模具缝隙向里注入以完全注满导电凝胶网络内部空隙,加热固化脱模后可得到锯齿型导电硅橡胶复合材料,其中,导电网络填料在复合材料体系内含量为4.0 wt%,真空辅助条件:20℃/真空度100 Pa,加热固化条件:70℃/3h,该复合材料在X波段的电磁屏蔽效能为43.7 dB。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210517667.3A CN114854199B (zh) | 2022-05-13 | 2022-05-13 | 一种锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210517667.3A CN114854199B (zh) | 2022-05-13 | 2022-05-13 | 一种锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114854199A CN114854199A (zh) | 2022-08-05 |
CN114854199B true CN114854199B (zh) | 2023-06-20 |
Family
ID=82636592
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210517667.3A Active CN114854199B (zh) | 2022-05-13 | 2022-05-13 | 一种锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114854199B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115449220B (zh) * | 2022-09-29 | 2023-09-08 | 青岛科技大学 | 一种轻质多孔导电硅橡胶纳米复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009032923A (ja) * | 2007-07-27 | 2009-02-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 表面を平坦化した、印刷法利用の電磁波シールド材 |
CN106507653A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-03-15 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种电磁屏蔽性能可调的聚合物导电薄膜及其制备方法 |
CN107399735A (zh) * | 2017-08-25 | 2017-11-28 | 南京航空航天大学 | 一种石墨烯复合气凝胶吸波材料的制备方法及其应用 |
CN108165019A (zh) * | 2018-02-01 | 2018-06-15 | 青岛科技大学 | 一种电磁屏蔽用硅橡胶/石墨烯/碳纳米管纳米复合材料及其制备方法 |
CN108349194A (zh) * | 2015-09-14 | 2018-07-31 | 琳得科美国股份有限公司 | 包括粘合剂和一个或多个纳米纤维片材的多层复合材料 |
CN108530889A (zh) * | 2017-08-30 | 2018-09-14 | 北京化工大学 | 一种MXene/导电聚合物复合气凝胶及其制备方法 |
CN109400960A (zh) * | 2018-08-28 | 2019-03-01 | 江苏理工学院 | 一种石墨烯/纳米银聚合物复合材料及其制备方法 |
CN111809439A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-10-23 | 陕西科技大学 | 柔性高强MXene基电磁屏蔽复合薄膜及其制备方法 |
CN113072725A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-07-06 | 北京林业大学 | 一种纳米纤维素/MXene/银纳米线“三明治”结构复合薄膜及其制备方法 |
CN113174132A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-07-27 | 浙江优可丽新材料有限公司 | 一种复合电磁屏蔽材料 |
CN113382621A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-09-10 | 浙江工业大学 | 一种高电导率MXene/银纳米线复合电磁屏蔽膜的制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101337958B1 (ko) * | 2012-02-07 | 2013-12-09 | 현대자동차주식회사 | 전자파 차폐용 복합재와 그 제조 방법 |
-
2022
- 2022-05-13 CN CN202210517667.3A patent/CN114854199B/zh active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009032923A (ja) * | 2007-07-27 | 2009-02-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 表面を平坦化した、印刷法利用の電磁波シールド材 |
CN108349194A (zh) * | 2015-09-14 | 2018-07-31 | 琳得科美国股份有限公司 | 包括粘合剂和一个或多个纳米纤维片材的多层复合材料 |
CN106507653A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-03-15 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种电磁屏蔽性能可调的聚合物导电薄膜及其制备方法 |
CN107399735A (zh) * | 2017-08-25 | 2017-11-28 | 南京航空航天大学 | 一种石墨烯复合气凝胶吸波材料的制备方法及其应用 |
CN108530889A (zh) * | 2017-08-30 | 2018-09-14 | 北京化工大学 | 一种MXene/导电聚合物复合气凝胶及其制备方法 |
CN108165019A (zh) * | 2018-02-01 | 2018-06-15 | 青岛科技大学 | 一种电磁屏蔽用硅橡胶/石墨烯/碳纳米管纳米复合材料及其制备方法 |
CN109400960A (zh) * | 2018-08-28 | 2019-03-01 | 江苏理工学院 | 一种石墨烯/纳米银聚合物复合材料及其制备方法 |
CN111809439A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-10-23 | 陕西科技大学 | 柔性高强MXene基电磁屏蔽复合薄膜及其制备方法 |
CN113072725A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-07-06 | 北京林业大学 | 一种纳米纤维素/MXene/银纳米线“三明治”结构复合薄膜及其制备方法 |
CN113174132A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-07-27 | 浙江优可丽新材料有限公司 | 一种复合电磁屏蔽材料 |
CN113382621A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-09-10 | 浙江工业大学 | 一种高电导率MXene/银纳米线复合电磁屏蔽膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
电磁屏蔽橡胶的研究进展;刘玉凤;于名讯;尤丛赋;徐勤涛;潘士兵;于万增;;橡胶工业(第02期);第119-125页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114854199A (zh) | 2022-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108165018B (zh) | 一种电磁屏蔽用硅橡胶/石墨烯/银纳米线纳米复合材料及其制备方法 | |
Yu et al. | Highly thermally conductive polymer composite enhanced by two-level adjustable boron nitride network with leaf venation structure | |
Gong et al. | 3D-printed carbon fiber/polyamide-based flexible honeycomb structural absorber for multifunctional broadband microwave absorption | |
Xu et al. | Light-weight silver plating foam and carbon nanotube hybridized epoxy composite foams with exceptional conductivity and electromagnetic shielding property | |
CN106189088B (zh) | 一种碳纳米管-氧化石墨烯混杂增强复合材料的制备方法 | |
CN108165019A (zh) | 一种电磁屏蔽用硅橡胶/石墨烯/碳纳米管纳米复合材料及其制备方法 | |
CN108178930B (zh) | 一种电磁屏蔽用硅橡胶纳米复合材料及其制备方法 | |
CN114854199B (zh) | 一种锯齿状导电硅橡胶纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
Zeng et al. | Polymer-assisted fabrication of silver nanowire cellular monoliths: toward hydrophobic and ultraflexible high-performance electromagnetic interference shielding materials | |
CN103030974A (zh) | 轻质柔性石墨烯/聚合物泡沫电磁屏蔽材料及制备和应用 | |
Ge et al. | Large cyclic deformability of microcellular TPU/MWCNT composite film with conductive stability, and electromagnetic interference shielding and self-cleaning performance | |
CN105623136A (zh) | 一种聚合物导电复合材料及其制备方法 | |
CN106751587B (zh) | 石墨烯3d打印材料及其制备方法 | |
CN107627678B (zh) | 高吸收低反射的电磁屏蔽材料及其制备方法 | |
KR20100013169A (ko) | 탄소나노튜브-금속-고분자 나노복합재료 제조방법 | |
CN105675182A (zh) | 一种基于纤维素的柔性应力-应变敏感材料的制备方法 | |
CN110511556B (zh) | 一种电磁协同增强的多孔轻质聚氨酯电磁屏蔽复合材料及其制备方法 | |
Peng et al. | Ultralight and highly conductive silver nanowire aerogels for high-performance electromagnetic interference shielding | |
Jalali et al. | Recent progress and perspective in additive manufacturing of EMI shielding functional polymer nanocomposites | |
CN115286898B (zh) | 一种仿珍珠层MXene/环氧纳米复合材料的制备方法 | |
CN104860293A (zh) | 碳纳米管三维网络宏观体、其聚合物复合材料及其制备方法 | |
Li et al. | Robust superhydrophobic and porous melamine-formaldehyde based composites for high-performance electromagnetic interference shielding | |
CN108084484B (zh) | 一种轻量化导电隔热复合材料及其制备方法、系统 | |
Yang et al. | Constructing 3D expanded graphite-silver segregated network structure for ultra-efficient EMI shielding and low reflection | |
CN106905565B (zh) | 一种卡拉胶-魔芋葡甘聚糖-氧化石墨烯薄膜的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |