CN114836016A - 一种生物降解膜及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种生物降解膜及其生产方法,涉及高分子材料领域。本发明先将将羟乙基纤维素与环氧大豆油混合于有机溶剂中,在粗嫁接的作用下,制得预处理环氧大豆油,然后,将预处理环氧大豆油与大豆蛋白质溶液混合,并在交联剂的作用下反应,制得改性环氧大豆油,最后将聚乳酸与三氯甲烷混合,并加入聚乙二醇和改性环氧大豆油,搅拌混合,得成膜液,将成膜液均匀平铺于玻璃板上,干燥,揭膜,得生物降解膜。本发明制备的生物降解膜具有优异的力学性能,并且生物降解膜具有良好的吸水率,提高产品的降解效率。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域,具体是一种生物降解膜及其生产方法。
背景技术
塑料薄膜制作的塑料袋轻、薄、不透水、强度较大、成本低,是一种很好的包装材料,塑料袋的使用给人们的生活带来了极大的方便,使塑料袋的用量越来越大,用过后的废弃塑料袋不易回收、不易降解,大量的废弃塑料袋已成为当前污染环境的的一个严重的问题。为了减轻塑料薄膜对环境的污染,人们研发出了一些可降解塑料薄膜。
聚乳酸是一种无毒无刺激性的高分子材料,具有优异的生物相容性、生物可吸收性及较高的机械强度和可加工性,日渐成为重要的医用高分子材料,在临床上具有广泛的发展前景。作为一种重要的可生物降解高分子材料,已获得美国FDA的认可,目前聚乳酸及其共聚物在许多医学领域得到了应用,如:骨固定材料、外科手术缝合线、外科手术防粘连膜、细胞膜构建结构物、人工韧带或肌腱、人工血管、组织工程支架材料、药物释放系统、眼科植入材料、医用辅料等。
单纯的聚乳酸无法满足聚乳酸膜由于脆性大,降解速率慢;从而无法满足现有生活的需求。合成改性(包括共聚、嵌段、接枝)聚乳酸现阶段也不能很好解决对强度和可降解时间的要求,如:分子量低,降解快,强度差;分子量高,强度好,降解时间长。因此,需研究和开发一种高韧性,易降解生物降解膜。
发明内容
本发明的目的在于提供一种生物降解膜及其生产方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种生物降解膜,其特征在于,主要包括以下重量份数的原料组分:50~60份聚乳酸,5~12份聚乙二醇,100~250份三氯甲烷和5~15份改性环氧大豆油。
作为优化,所述改性环氧大豆油是以环氧大豆油、羟乙基纤维素和大豆蛋白质原料制备而成。
作为优化,所述聚乙二醇为聚乙二醇-6000。
作为优化,所述生物降解膜主要包括以下重量份数的原料组分:60份聚乳酸,6份聚乙二醇-6000,240份三氯甲烷和10份改性环氧大豆油。
作为优化,一种生物降解膜的生产方法,主要包括以下制备步骤:
(1)将羟乙基纤维素与环氧大豆油混合于有机溶剂中,搅拌混合后,加入催化剂溶液,搅拌反应,旋蒸浓缩,得预处理环氧大豆油;
(2)将步骤(1)所得预处理环氧大豆油与水混合,得预处理环氧大豆油分散液,将预处理环氧大豆油分散液与大豆蛋白质溶液混合,并加入交联剂,搅拌反应后,旋蒸浓缩,得改性环氧大豆油;
(3)将聚乳酸与三氯甲烷混合,并加入聚乙二醇和步骤(2)所得改性环氧大豆油,搅拌混合后,得成膜液;
(4)将步骤(3)所得成膜液均匀平铺于玻璃板上,干燥,待完全干燥后,揭膜,得生物降解膜。
作为优化,所述生物降解膜的生产方法主要包括以下制备步骤:
(1)将羟乙基纤维素与环氧大豆油按质量比1:1混合于烧杯中,并向烧杯中加入羟乙基纤维素质量40~60倍的二甲基亚砜,于温度为60℃的条件下搅拌混合30~60min后,向烧杯中加入质量分数为1~3%的四氯化锡溶液,于温度为55~65℃的条件下搅拌反应2~3h后,将烧杯内物料旋蒸浓缩,去除有机溶剂,得预处理环氧大豆油;
(2)将步骤(1)所得预处理环氧大豆油与水按质量比1:49混合,于频率为50kHz的条件下超声分散20~30min后,得预处理环氧大豆油分散液,将预处理环氧大豆油分散液与大豆蛋白质溶液按质量比3:1~4:1混合于烧瓶中,并向烧瓶中加入大豆蛋白质溶液质量0.1~0.4倍的环氧氯丙烷,于温度为40~65℃的条件下搅拌反应后,将烧瓶内物料旋蒸浓缩至含水量为0~0.2%,得改性环氧大豆油;
(3)将聚乳酸与三氯甲烷按质量比1:4~1:5混合于搅拌机中,并向搅拌机中加入聚乳酸质量0.1倍的聚乙二醇-6000和聚乳酸质量0.15~0.25倍的步骤(2)所得改性环氧大豆油,搅拌混合后,得成膜液;
(4)将步骤(3)所得成膜液均匀平铺于玻璃板上,并于温度为65℃的条件下干燥,待完全干燥后,揭膜,得生物降解膜。
作为优化,步骤(2)所述大豆蛋白质溶液为将大豆蛋白质与水按质量比1:6混合,并加入大豆蛋白质质量3倍的质量分数为5%的氢氧化钠溶液,搅拌混合后,得大豆蛋白质溶液。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明在制备生物降解膜加入改性环氧大豆油。
首先,改性环氧大豆油中含有环氧大豆油分子链,由于环氧大豆油为良好的增塑剂,因此,在加入聚乳酸中后,可提高聚乳酸的韧性,从而提高产品的力学性能,其次,环氧大豆油在经过改性后,环氧大豆油上接枝有含有大豆蛋白质的羟乙基纤维素,从而使得含有大豆蛋白质的羟乙基纤维素具有两亲性,因此,在加入聚乳酸中后,可均匀分散于聚乳酸形成的生物降解膜中,并且由于羟乙基纤维素和大豆蛋白质大分子链物质的存在,因此,可使产品的力学性能进一步提高;再者,改性环氧大豆油中含有亲水性的大豆蛋白质和羟乙基纤维素,在加入产品中后,可在产品降解过程中吸附水分,从而提高水分与聚乳酸分子的接触位点,从而提高聚乳酸的降解速率。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明,在以下实施例中制作的生物降解膜的各指标测试方法如下:
力学性能:将各实施例所得生物降解膜与对比例产品用万能拉力仪按照GB/T1040测试力学性能。
吸水率:将各实施例所得生物降解膜与对比例产品浸入水中,浸泡24h后,测量吸水率。
实施例1
一种生物降解膜,按重量份数计,主要包括:60份聚乳酸,6份聚乙二醇-6000,240份三氯甲烷和10份改性环氧大豆油。
一种生物降解膜的生产方法,所述生物降解膜的生产方法主要包括以下制备步骤:
(1)将羟乙基纤维素与环氧大豆油按质量比1:1混合于烧杯中,并向烧杯中加入羟乙基纤维素质量45倍的二甲基亚砜,于温度为60℃的条件下搅拌混合40min后,向烧杯中加入质量分数为2%的四氯化锡溶液,于温度为60℃的条件下搅拌反应2h后,将烧杯内物料旋蒸浓缩,去除二甲基亚砜,得预处理环氧大豆油;
(2)将步骤(1)所得预处理环氧大豆油与水按质量比1:49混合,于频率为50kHz的条件下超声分散30min后,得预处理环氧大豆油分散液,将预处理环氧大豆油分散液与大豆蛋白质溶液按质量比3:1混合于烧瓶中,并向烧瓶中加入大豆蛋白质溶液质量0.2倍的环氧氯丙烷,于温度为50℃的条件下搅拌反应后,将烧瓶内物料旋蒸浓缩至含水量为0.1%,得改性环氧大豆油;
(3)将聚乳酸与三氯甲烷按质量比1:4混合于搅拌机中,并向搅拌机中加入聚乳酸质量0.1倍的聚乙二醇-6000和聚乳酸质量0.15倍的步骤(2)所得改性环氧大豆油,搅拌混合后,得成膜液;
(4)将步骤(3)所得成膜液均匀平铺于玻璃板上,并于温度为65℃的条件下干燥,待完全干燥后,揭膜,得生物降解膜。
作为优化,步骤(2)所述大豆蛋白质溶液为将大豆蛋白质与水按质量比1:6混合,并加入大豆蛋白质质量3倍的质量分数为5%的氢氧化钠溶液,搅拌混合后,得大豆蛋白质溶液。
实施例2
一种生物降解膜,按重量份数计,主要包括:60份聚乳酸,6份聚乙二醇-6000,240份三氯甲烷和10份改性环氧大豆油。
一种生物降解膜的生产方法,所述生物降解膜的生产方法主要包括以下制备步骤:
(1)将环氧大豆油与水按质量比1:49混合,于频率为50kHz的条件下超声分散30min后,得环氧大豆油分散液,将环氧大豆油分散液与大豆蛋白质溶液按质量比3:1混合于烧瓶中,并向烧瓶中加入大豆蛋白质溶液质量0.2倍的环氧氯丙烷,于温度为50℃的条件下搅拌反应后,将烧瓶内物料旋蒸浓缩至含水量为0.1%,得改性环氧大豆油;
(2)将聚乳酸与三氯甲烷按质量比1:4混合于搅拌机中,并向搅拌机中加入聚乳酸质量0.1倍的聚乙二醇-6000和聚乳酸质量0.15倍的步骤(1)所得改性环氧大豆油,搅拌混合后,得成膜液;
(3)将步骤(2)所得成膜液均匀平铺于玻璃板上,并于温度为65℃的条件下干燥,待完全干燥后,揭膜,得生物降解膜。
作为优化,步骤(1)所述大豆蛋白质溶液为将大豆蛋白质与水按质量比1:6混合,并加入大豆蛋白质质量3倍的质量分数为5%的氢氧化钠溶液,搅拌混合后,得大豆蛋白质溶液。
实施例3
一种生物降解膜,按重量份数计,主要包括:60份聚乳酸,6份聚乙二醇-6000,240份三氯甲烷和10份改性环氧大豆油。
一种生物降解膜的生产方法,所述生物降解膜的生产方法主要包括以下制备步骤:
(1)将羟乙基纤维素与环氧大豆油按质量比1:1混合于烧杯中,并向烧杯中加入羟乙基纤维素质量45倍的二甲基亚砜,于温度为60℃的条件下搅拌混合40min后,向烧杯中加入质量分数为2%的四氯化锡溶液,于温度为60℃的条件下搅拌反应2h后,将烧杯内物料旋蒸浓缩,去除二甲基亚砜,得改性环氧大豆油;
(2)将聚乳酸与三氯甲烷按质量比1:4混合于搅拌机中,并向搅拌机中加入聚乳酸质量0.1倍的聚乙二醇-6000和聚乳酸质量0.15倍的步骤(1)所得改性环氧大豆油,搅拌混合后,得成膜液;
(3)将步骤(2)所得成膜液均匀平铺于玻璃板上,并于温度为65℃的条件下干燥,待完全干燥后,揭膜,得生物降解膜。
对比例
一种生物降解膜,按重量份数计,主要包括:60份聚乳酸,6份聚乙二醇-6000,240份三氯甲烷和10份环氧大豆油。
一种生物降解膜的生产方法,所述生物降解膜的生产方法主要包括以下制备步骤:
(1)将聚乳酸与三氯甲烷按质量比1:4混合于搅拌机中,并向搅拌机中加入聚乳酸质量0.1倍的聚乙二醇-6000和聚乳酸质量0.15倍的环氧大豆油,搅拌混合后,得成膜液;
(2)将步骤(1)所得成膜液均匀平铺于玻璃板上,并于温度为65℃的条件下干燥,待完全干燥后,揭膜,得生物降解膜。
效果例
下表1给出了采用本发明实施例1至3与对比例的生物降解膜的性能分析结果。
表1
拉伸强度(MPa) | 断裂伸长率(%) | 吸水率(%) | |
实施例1 | 30.1 | 28.9 | 18.6 |
实施例2 | 27.5 | 21.4 | 14.3 |
实施例3 | 26.8 | 20.2 | 13.5 |
对比例 | 21.8 | 8.9 | 7.9 |
从表1中实施例1与对比例的实验数据比较可发现,在制备生物降解膜过程中加入改性环氧大豆油可有效提高生物降解膜的力学性能,并且由于改性环氧大豆油中羟乙基纤维素和大豆蛋白质的存在,可有效提高产品的吸水率,从而提高产品的降解速率。
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。
Claims (7)
1.一种生物降解膜,其特征在于,主要包括以下重量份数的原料组分:50~60份聚乳酸,5~12份聚乙二醇,100~250份三氯甲烷和5~15份改性环氧大豆油。
2.根据权利要求1所述的一种生物降解膜,其特征在于,所述改性环氧大豆油是以环氧大豆油、羟乙基纤维素和大豆蛋白质原料制备而成。
3.根据权利要求2所述的一种生物降解膜,其特征在于,所述聚乙二醇为聚乙二醇-6000。
4.根据权利要求3所述的一种生物降解膜,其特征在于,所述生物降解膜主要包括以下重量份数的原料组分:60份聚乳酸,6份聚乙二醇-6000,240份三氯甲烷和10份改性环氧大豆油。
5.一种生物降解膜的生产方法,其特征在于,主要包括以下制备步骤:
(1)将羟乙基纤维素与环氧大豆油混合于有机溶剂中,搅拌混合后,加入催化剂溶液,搅拌反应,旋蒸浓缩,得预处理环氧大豆油;
(2)将步骤(1)所得预处理环氧大豆油与水混合,得预处理环氧大豆油分散液,将预处理环氧大豆油分散液与大豆蛋白质溶液混合,并加入交联剂,搅拌反应后,旋蒸浓缩,得改性环氧大豆油;
(3)将聚乳酸与三氯甲烷混合,并加入聚乙二醇和步骤(2)所得改性环氧大豆油,搅拌混合后,得成膜液;
(4)将步骤(3)所得成膜液均匀平铺于玻璃板上,干燥,待完全干燥后,揭膜,得生物降解膜。
6.根据权利要求5所述的一种生物降解膜的生产方法,其特征在于,所述生物降解膜的生产方法主要包括以下制备步骤:
(1)将羟乙基纤维素与环氧大豆油按质量比1:1混合于烧杯中,并向烧杯中加入羟乙基纤维素质量40~60倍的二甲基亚砜,于温度为60℃的条件下搅拌混合30~60min后,向烧杯中加入质量分数为1~3%的四氯化锡溶液,于温度为55~65℃的条件下搅拌反应2~3h后,将烧杯内物料旋蒸浓缩,去除有机溶剂,得预处理环氧大豆油;
(2)将步骤(1)所得预处理环氧大豆油与水按质量比1:49混合,于频率为50kHz的条件下超声分散20~30min后,得预处理环氧大豆油分散液,将预处理环氧大豆油分散液与大豆蛋白质溶液按质量比3:1~4:1混合于烧瓶中,并向烧瓶中加入大豆蛋白质溶液质量0.1~0.4倍的环氧氯丙烷,于温度为40~65℃的条件下搅拌反应后,将烧瓶内物料旋蒸浓缩至含水量为0~0.2%,得改性环氧大豆油;
(3)将聚乳酸与三氯甲烷按质量比1:4~1:5混合于搅拌机中,并向搅拌机中加入聚乳酸质量0.1倍的聚乙二醇-6000和聚乳酸质量0.15~0.25倍的步骤(2)所得改性环氧大豆油,搅拌混合后,得成膜液;
(4)将步骤(3)所得成膜液均匀平铺于玻璃板上,并于温度为65℃的条件下干燥,待完全干燥后,揭膜,得生物降解膜。
7.根据权利要求5所述的一种生物降解膜的生产方法,其特征在于,步骤(2)所述大豆蛋白质溶液为将大豆蛋白质与水按质量比1:6混合,并加入大豆蛋白质质量3倍的质量分数为5%的氢氧化钠溶液,搅拌混合后,得大豆蛋白质溶液。
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