CN114805972A - 一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法 - Google Patents
一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114805972A CN114805972A CN202210481749.7A CN202210481749A CN114805972A CN 114805972 A CN114805972 A CN 114805972A CN 202210481749 A CN202210481749 A CN 202210481749A CN 114805972 A CN114805972 A CN 114805972A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyurethane
- waste
- rubber
- product
- alcoholysis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 346
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 346
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 274
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 274
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 92
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims abstract description 57
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 246
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 103
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 100
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 99
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 80
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 62
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 56
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims abstract description 47
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 183
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 112
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 46
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 19
- 230000001788 irregular Effects 0.000 claims description 16
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 15
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 claims description 15
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 14
- -1 polyol compound Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 10
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 9
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 9
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 9
- PFRGXCVKLLPLIP-UHFFFAOYSA-N diallyl disulfide Chemical compound C=CCSSCC=C PFRGXCVKLLPLIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 claims 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 54
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 40
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 39
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 29
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 27
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 16
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 12
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 5
- 239000012492 regenerant Substances 0.000 description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 description 5
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- WORCCYVLMMTGFR-UHFFFAOYSA-M loxoprofen sodium Chemical compound [Na+].C1=CC(C(C([O-])=O)C)=CC=C1CC1C(=O)CCC1 WORCCYVLMMTGFR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000010074 rubber mixing Methods 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/28—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic compounds containing nitrogen, sulfur or phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,包括步骤:1)将废聚氨酯材料表面清洁干净,切割或粉碎机粉碎为小块;2)按一定比例将醇解剂与醇解催化剂或胺解剂与胺解催化剂配制成聚氨酯降解剂,将小块聚氨酯与降解剂以一定质量比放入反应釜,将反应釜加热到设定温度并配以搅拌进行降解,将反应釜冷却至室温,得到聚氨酯降解产物;3)称取一定质量比的废橡胶、活化剂和聚氨酯降解产物,采用废橡胶再生工艺,得到高品质再生胶。本发明所制备再生胶具有高拉伸强度/断裂伸长率/硬度特点,将聚氨酯催化降解产物用于废橡胶再生,实现废聚氨酯和废橡胶的双重高值化利用,有效解决废聚氨酯和废橡胶难处理、环境污染等难题。
Description
技术领域
本发明涉及有机高分子废弃物资源化循环利用技术领域,特别是涉及一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法。
背景技术
近年来,人们针对于废聚氨酯、废橡胶资源化再利用进行了大量探索,废橡胶再生是实现其资源化再利用的最佳途径,其中机械化学法被认为是最有潜力的废橡胶再生方法,该方法将机械力场和化学助剂作用相结合,化学助剂起到了溶胀解聚的作用,削弱橡胶分子链的作用力,配合机械力场提供的强剪切力,使键能较弱的交联键断裂,同时通过控制机械力场强度保护主键不被破坏,最大程度保留再生胶的性能。废聚氨酯由于自身密度小,占地大,不仅对环境造成严重危害,废聚氨酯的存放也有一定的困难,针对于废聚氨酯的回收,业内学者进行了大量的实验研究,聚氨酯催化降解一度被认为是最有潜力的废聚氨酯资源化再利用方法,然而,研究的重点放在了如何从聚氨酯降解产物中提取多元醇原料,对产生的多元胺类化合物处理方式复杂且附加值低,申请人在近期实验研究中发现,聚氨酯胺解产物中的多元胺化合物中活性较高的仲胺基团可以在再生胶制备过程中达到封端解聚的效果,大幅提高再生胶的综合性能。
公开号为CN111647197A的中国专利公开了一种氯丁再生胶的制备方法,该方法是按以下步骤进行的:(1)对废的氯丁胶制品进行清洗,然后再晾干,切胶,在进行粉碎,得到粗粉;(2)向步骤1所述的粗粉通过机械热量粉碎,并经过滤网筛选,得到细粉;(3)向步骤2所述的细粉加入邻苯二甲酸二丁酯,利用氯丁胶粉在解聚过程中自身产生的温度,使之原先的三维网状结构还原成线状结构;(4)经过解聚后的胶粉进入密炼机,对橡胶进行密炼,对经过解聚的胶粉重新组合,使之结团后,翻入工作压力为6MPa、温度为120℃的密炼机进行熔炼,然后再转入精炼出库,成为氯丁胶再生胶成品。该方法虽然可以得到性能优良、耐高温性能好、硬度高的丁腈再生橡胶,但该方法使用的邻苯二甲酸二丁酯有毒性,对环境有污染。
公开号为CN106905558A的中国专利公开了一种高强力再生胶及其制备方法,该方法是按以下步骤进行的:(1)将废旧子午轮胎进行胎侧切割分离后,将胎顶切块、粉碎,得24目的废旧橡胶粉;(2)将废旧橡胶粉和辅料常温下混合均匀,送入连续动态环保脱硫罐进行动态脱硫,升温加压,当温度至160-180℃、压力至1.8-1.9MPa时,保温25-35min;继续升温至190-210℃、加压至2.45-2.65MPa;循环水冷却降温,当温度降至100℃以下、压力降至0.8MPa以下时,进行导气;导气完毕继续冷却降温,当温度低于60℃、压力降至0时,出料;(3)出料后所得胶料依次经过开炼机和精炼机精炼,自动卷片称重切片,冷却储存。该方法无废水、废气排放,低压运行,安全可靠,但由于是高温下废橡胶再生,橡胶的分子链断裂是非选择性的,故该方法制备的再生胶综合性能略有提升,但提升效果并不是很显著。
公开号为CN103012838A的中国专利公开了一种废旧聚氨酯泡沫胺解回收利用方法,该方法是按以下步骤进行的:(1)将废旧聚氨酯制品表面附着物去除;(2)将已去除表面附着物的废旧聚氨酯制品切割或机械粉碎成小块状,得到小块状废旧聚氨酯;(3)将小块状废旧聚氨酯慢慢加入含有胺基的化合物中,在没有催化剂存在或加入适量的催化剂情况下,在搅拌和反应温度控制在150~250℃条件下进行胺解反应1~20个小时,真空脱除低分子30分钟,即可得再生多元醇及芳香族胺的混合物。该方法将聚氨酯胺解产物直接添加到硬质泡沫组合聚醚中进行发泡试验,虽然所得制品具有良好的强度,较细的泡孔,但是聚氨酯胺解产物处理工艺复杂、应用局限性较高。
公开号为CN112940369A的中国专利公开了一种环保再生胶及其制备方法,该方法是按以下步骤进行的:将废旧橡胶粉、棕榈油、液体古马隆、松香、石油磺酸钠、植物再生剂、活化剂投入脱硫罐内,通入高温蒸汽,升温至80~100℃,以500~1000r/min转速预混5-10min,然后继续升温至220~240℃,以50~100r/min转速反应10-15min后卸压出料,出料后所得胶料依次经过开炼机和精炼机精炼,得到再生胶。该方法所得的再生胶性能优异,且原料环保,但是废橡胶是在高温条件下再生,对橡胶主链依然有严重的破坏。
公开号为CN113087965A的中国专利公开了一种醇解聚氨酯材料的方法,该方法是按以下步骤进行的:将待回收聚氨酯材料粉碎,将粉碎后的聚氨酯材料与醇解剂、催化剂混合后在160℃~320℃条件下搅拌反应1~3h,将搅拌反应后的产物降温至30℃~50℃,过滤,得到聚氨酯醇解产物。该方法工序简单,能够有效降低反应能耗并防止污染环境,但并未涉及所得醇解产物的应用评估。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足,而提供一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,所述化学催化降解包括胺解和醇解;
胺解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,它通过化学回收方式将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯进行回收再利用,并将聚氨酯胺解产物用于废橡胶再生过程中,同时解决了废聚氨酯与废橡胶对环境带来的环境污染问题,实现废聚氨酯与废橡胶双重高值化利用和“变废为宝”的目的。
聚氨酯醇解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,该方法将废聚氨酯通过醇解进行回收,其中醇解产物会分为两层,其中上层液为多元醇类化合物,可用于多元醇原料的回收,而下层液为多元胺类化合物,目前技术对回收多元胺类化合物的方法较为复杂且产品附加值不高,本发明提供的方法可以填补醇解产物下层液难回收利用的空白,同时可以使再生胶的综合性能得到增强,实现废聚氨酯与废橡胶的双重环保资源化利用。
为了实现上述发明目的,本发明提供了以下技术方案:
本发明提供一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,所述化学催化降解包括胺解和醇解,包括步骤:
1)将废聚氨酯材料表面清洁干净,将废聚氨酯切割或粉碎机粉碎为小块,得到小块废聚氨酯;
2)按一定比例将醇解剂与醇解催化剂或胺解剂与胺解催化剂配制成聚氨酯降解剂,将小块聚氨酯与聚氨酯降解剂以一定质量比放入反应釜,将反应釜加热到设定温度并配以搅拌进行降解,将反应釜冷却至室温,得到聚氨酯降解产物;
所述聚氨酯降解剂包括聚氨酯降解剂a和聚氨酯降解剂b,按一定比例将醇解剂与醇解催化剂制成的是聚氨酯降解剂a,按一定比例将胺解剂与胺解催化剂配制成的聚氨酯醇解产物下层液是聚氨酯降解剂b;
3)称取一定质量比的废橡胶、活化剂和聚氨酯降解产物,采用废橡胶再生工艺,以一定质量比反应实现废橡胶再生得到高品质再生胶;
所述小块废聚氨酯的体积不大于125cm3;
所述活化剂为二烯丙基二硫化物、450、480、580、950和980的一种或多种组合;
所述废聚氨酯为软质聚氨酯泡沫、硬质聚氨酯泡沫及聚氨酯弹性体的一种或多种组合;
所述再生胶制备方法为高温机械化学法、低温机械化学法、化学再生法的一种。
可选的,其中,聚氨酯胺解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,包括如下步骤:
步骤一,将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,得到小块废聚氨酯,并将含胺基化合物和催化剂按相应比例配成降解剂;
步骤二,将小块废聚氨酯与降解剂按质量比放入反应釜,在聚氨酯胺解反应前打开氮气瓶,去除反应釜内空气,将反应釜加热到设定温度并配以搅拌进行胺解,反应到规定时间将反应釜静置冷却至室温,得到聚氨酯胺解产物;
步骤三,称取一定质量比的废橡胶、活化剂和胺解产物,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备工艺,得到高性能再生胶产品。
可选的,所述小块废聚氨酯体积不大于125cm3,优选为1-8cm3。
可选的,所述含胺基化合物为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺及四亚乙基五胺等脂肪胺的一种或多种组合。
可选的,所述催化剂为金属碱和碱土金属的醋酸盐、酞酸酯等一种或多种组合。
可选的,所述含胺基化合物和催化剂按质量比计量为,含胺基化合物:催化剂=1:0~1;所述小块废聚氨酯、含胺基化合物和催化剂按质量比是,小块废聚氨酯:含胺基化合物:催化剂=0.1~5:1:0~1。
可选的,所述聚氨酯胺解过程中的反应温度为180℃以下,优选为80~160℃。
可选的,所述聚氨酯胺解过程中的反应时间为1~20h,优选为2~6h。
可选的,所述聚氨酯胺解过程中的搅拌转速为10~1500rpm,优选为100~400rpm。
可选的,所述活化剂为二烯丙基二硫化物、450、480、510、950和980等的一种或多种组合。
可选的,所述胺解产物、废橡胶和活化剂按质量比是,胺解产物:废橡胶:活化剂=0.1~10: 100:0.1~5,优选为胺解产物:废橡胶:活化剂=0.5~3:100:1~2。
可选的,所述废聚氨酯为软质聚氨酯泡沫、硬质聚氨酯泡沫及聚氨酯弹性体的一种或多种组合。
可选的,所述再生胶制备方法为高温机械化学法、低温机械化学法、化学再生法等的一种,优选为低温机械化学法。
可选的,其中,聚氨酯醇解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,包括如下步骤:
(1)将聚氨酯边角料、废聚氨酯表面清洁干净,将废聚氨酯通过破碎机破碎为小块,得到小块废聚氨酯;
(2)称取一定质量的小块废聚氨酯、醇解剂、催化剂放入带有搅拌装置的反应釜内,将反应釜放置于加热套内,聚氨酯醇解反应前打开氮气瓶,去除反应釜内的空气,将反应釜加热到设定温度后配以搅拌进行醇解,反应一定时间后将反应釜内的混合物静置冷却至室温,得到聚氨酯醇解产物,其中上层液多为多元醇类化合物,下层液为多元胺类化合物;
(3)称取一定质量的废橡胶、活化剂和聚氨酯醇解产物下层液,将醇解产物下层液作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,得到高品质的再生胶制品。
可选的,所述小块废聚氨酯的体积不大于125cm3,优选为1~8cm3。
可选的,所述醇解剂为乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1,4-丁二醇和聚二醇等一种或多种组合。
可选的,所述催化剂为醇胺、叔胺、碱金属和碱土金属的酯酸盐、钛酸酯等一种或多种组合。
可选的,所述废聚氨酯颗粒、醇解剂和催化剂按质量比为,废聚氨酯颗粒:醇解剂:催化剂=1~5:1:0~1。
可选的,所述聚氨酯醇解温度为100℃~400℃,优选为130℃~200℃。
可选的,所述聚氨酯醇解时间为1~20h,优选为2~6h。
可选的,所述聚氨酯醇解过程中的搅拌转速为10~1500rpm,优选为100~400rpm。
可选的,所述废橡胶、活化剂和聚氨酯醇解产物下层液按质量比是,废橡胶:活化剂:聚氨酯醇解产物下层液=100:0.1~5:0.1~10,优选为废橡胶:活化剂:聚氨酯醇解产物下层液=100:1~2:0.5~3。
可选的,所述活化剂为二烯丙基二硫化物、二硫化烷基苯酚(活化剂420)、烷基二硫化物(活化剂480)、2,4对叔丁酚(活化剂580)等的一种或多种组合。
可选的,所述废聚氨酯为软质聚氨酯泡沫、硬质聚氨酯泡沫及聚氨酯弹性体的一种或多种组合。
可选的,所述再生胶制备方法为高温机械化学法、低温机械化学法和化学再生法等的一种,优选为低温机械化学法。
本发明相对于现有技术取得了以下技术效果:
1.本发明公开的一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,其中聚氨酯胺解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,可将聚氨酯制品生产过程中产生的聚氨酯边角料以及废弃的聚氨酯制品通过胺解的方法用于废橡胶再生制备工艺,有效解决了目前大量废弃聚氨酯材料对环境造成严重隐患,同时可避免聚氨酯胺解产物复杂和高成本的分离和处理工艺,为废弃聚氨酯氨解产物提供了一种高值化直接应用的方法。该方法将废聚氨酯回收利用与废橡胶再生进行了有效结合,在废橡胶再生工艺中,加入一定比例的胺解产物作为再生剂,可以使制备的再生胶拉伸强度、断裂伸长率及硬度大幅提高,缩短再生胶硫化时间,提升再生胶综合性能。本发明提供的一种聚氨酯胺解产物作为再生助剂用于再生胶的方法,实现了废聚氨酯与废橡胶的双重高值化循环利用与降本增效。
2.本发明聚氨酯醇解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,可将聚氨酯制品生产过程中产生的聚氨酯边角料和废弃的聚氨酯制品通过醇解的方法用于再生胶制备过程中,有效解决了废聚氨酯由于密度小,占地大以及对环境造成严重污染的问题,该方法直接将聚氨酯醇解产物下层液多元胺类化合物用于再生胶制备过程,为解决聚氨酯醇解产物中下层液多元胺类化合物处理工艺复杂、产物附加值不高的问题,提供了一种高值化直接应用的方法,实现了废聚氨酯高附加值循环利用。由于聚氨酯下层液多元胺类化合物中含有较多活性较高的仲胺基团,在再生胶制备过程中可以起到封端解聚的作用,大大提高了再生胶的综合性能,可大幅提升再生胶的应用价值,实现废橡胶“变废为宝”。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明提供的一种聚氨酯胺解产物作为再生剂用于再生胶制备的方法示意图。
图2为80℃所得胺解产物的红外谱图。
图3为120℃所得胺解产物上层液的红外谱图。
图4为160℃所得胺解产物下层液的红外谱图。
图5为本发明提供的一种聚氨酯醇解产物作为再生剂用于再生胶制备的方法示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明的目的是提供一种化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶的方法,以解决上述现有技术存在的问题,使废聚氨酯与废橡胶可以实现双重高值资源化利用。
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂,下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
【对比例】
【1】作为本发明一个优选的实施例,一种聚氨酯胺解产物作为再生剂用于再生胶制备的方法:
(1)废橡胶低温机械化学法再生胶制备
称取1000g废橡胶胶粉,8g的活化剂,将称量好的废橡胶胶粉与活化剂加入密炼机中,密炼机的温度设定为35℃,密炼时间为10min,将密炼后的胶料置冷却至室温;将经密炼的胶料加入精炼机中进行精炼塑化,精炼机的温度设定为40℃,精炼时间为15min,辊距为0.1mm,精炼塑化得到再生胶。
(2)再硫化
称取100g塑炼后的再生橡胶样品加入开炼机中,反复做3/4割刀、折叠下片再过辊动作,使样品分布均匀包裹在辊筒上。称取0.8g的促进剂NS,0.33g的硬脂酸SAD,2.5g的氧化锌 ZnO和1.17g的硫磺S,混炼时配合剂加入顺序、辊距要求以及折叠下片参考次数、炼胶持续参考时间按国家标准(详见表1),每加一种配合剂反复交替做3/4割刀,并在连续割刀允许间隔20s的时间内将洒落底盘的配合剂回收到堆积胶中,当堆积胶或辊筒表面上没有明显游离粉时,做全割并折叠下片,用折叠状得试样擦洗、吸附开炼机底盘散落得配合剂,再竖向投入开炼机中,待配合剂混炼均匀后薄通、出片,将混炼好的再生胶按流变特性测试完成硫化工艺,得到再生胶硫化胶测试样片。
表1再生橡胶混炼顺序
实施例1
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为80℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,0.6g胺解产物,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
从图2中可以发现,1110cm-1处有弱吸收谱带,此为醚键基团的吸收谱带,并在3300cm-1 处有弱吸收峰,此为伯胺或仲胺中N-H基的吸收谱带,可以发现在80℃时反应并不彻底,产物也呈现出一种流体的状态,并无分层现象。
实施例2
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为120℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,0.6g胺解产物上层液,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
图3中可以看出,在1110cm-1附近有清晰的强吸收谱带,为聚醚型聚氨酯C-O-C基的吸收谱带,1514cm-1处也有较强的吸收谱带,此为两个苯环中间的亚甲基的吸收谱带,可以得出上层液为多元醇类化合物。
实施例3
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为120℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,0.6g胺解产物下层液,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
图4中可以看出,3300cm-1处有明显的吸收谱带,此为伯胺或仲胺中的N-H吸收谱带,所以可以得出下层液多为多元胺类化合物。
实施例4
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为160℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,0.6g胺解产物上层液,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例5
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为160℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,0.6g胺解产物下层液,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例6
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为80℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,1.2g胺解产物,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例7
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为80℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,1.8g胺解产物,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例8
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为80℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,2.4g胺解产物,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例9
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为120℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,1.2g胺解产物下层液,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例10
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为120℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,1.8g胺解产物下层液,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例11
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为120℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,2.4g胺解产物下层液,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例12
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为160℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,1.2g胺解产物下层液,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例13
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为160℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,1.8g胺解产物下层液,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例14
(1)胺解产物的制备
将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,小块聚氨酯的体积不大于8cm3,称取100g的小块废聚氨酯,100g 的四亚乙基五胺,2g的钛酸四丁酯,将称好的小块废聚氨酯、四亚乙基五胺和钛酸四丁酯放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为160℃,搅拌装置的转速设置于 200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置,温度降至室温即可得到聚氨酯胺解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,2.4g胺解产物下层液,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
性能测试
其中,拉伸强度、断裂伸长率的测试方法为:采用拉力试验机(UT-2060,中国台湾优肯科技股份有限公司),根据ASTM-D412标准测试再硫化橡胶的物理机械性能,测试拉伸强度(Rm)、断裂伸长率(ε)、50%拉伸模量(50%E)、100%拉伸模量(100%E)和300%拉伸模量(300%E)。测试条件:样条厚度2mm,拉伸速度为500mm/min,测试温度为室温。
硬度:采用上海六菱仪器厂生产的LX-A型硬度计对胶料硬度进行测试,按照国标GB/T 531.1-2008测试,测试厚度6mm,温度为室温,多次测试取平均值。
流变特性:选用无转子流变仪(MDR2000,美国阿尔法公司),并依据ASTM D5289-2007a 标准。试样5g左右,测试温度为150℃,分析再生胶的硫化特性,确定最大转矩(MH)、最小转矩(ML)、焦烧时间(T10)及正硫化时间(T90)。
对实施例1~12与对比例所得再生橡胶的拉伸强度、断裂伸长率、硬度和流变特性进行了测试,所得结果如表2所示。
表1实施例1~12与对比例2所得再生橡胶的性能测试
从图2-4中可以看出,在120℃和160℃胺解产物上层液的红外图中,在1110cm-1附近有清晰的强吸收谱带,为聚醚型聚氨酯C-O-C基的吸收谱带,1514cm-1处也有较强的吸收谱带,此为两个苯环中间的亚甲基的吸收谱带;而在120℃和160℃的下层液的红外图,3300cm-1 处有明显的吸收谱带,此为伯胺或仲胺中的N-H吸收谱带,所以可以得出产物中上层液多为多元醇类化合物,下层液多为多元胺类化合物。
【2】作为本发明一个优选的实施例,一种聚氨酯醇解产物作为再生助剂用于再生胶的方法:
(1)废橡胶低温机械化学法再生胶制备
称取1000g废橡胶胶粉,8g的活化剂,将称量好的废橡胶胶粉与活化剂加入密炼机中,密炼机的温度设定为35℃,密炼时间为10min,将密炼后的胶料置冷却至室温;将经密炼的胶料加入精炼机中进行精炼塑化,精炼机的温度设定为40℃,精炼时间为15min,辊距为0.1mm,得到塑炼后的再生胶。
(2)再硫化
称取100g塑炼后的再生橡胶样品加入开炼机中,反复做3/4割刀、折叠下片再过辊动作,使样品分布均匀包裹在辊筒上。称取0.8g的促进剂NS,0.33g的硬脂酸SAD,2.5g的氧化锌 ZnO和1.17g的硫磺S,混炼时配合剂加入顺序、辊距要求以及折叠下片参考次数、炼胶持续参考时间按国家标准(详见表1),每加一种配合剂反复交替做3/4割刀,并在连续割刀允许间隔20s的时间内将洒落底盘的配合剂回收到堆积胶中,当堆积胶或辊筒表面上没有明显游离粉时,做全割并折叠下片,用折叠状得试样擦洗、吸附开炼机底盘散落得配合剂,再竖向投入开炼机中,待配合剂混炼均匀后薄通、出片,将混炼好的再生胶按流变特性测试完成硫化工艺,得到再生胶硫化胶测试样片。
表2再生橡胶混炼顺序
实施例1
(1)醇解产物的制备
将聚氨酯边角料、废聚氨酯表面清洁干净,将废聚氨酯通过破碎机破碎为小块,小块废聚氨酯的体积不大于8cm3;称取100g的小块废聚氨酯,100g的乙二醇,2g的NaOH,将称好的小块废聚氨酯、乙二醇和NaOH放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为160℃,搅拌装置的转速设置于200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置降至室温,即可得到聚氨酯醇解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,0.6g醇解产物下层液,将醇解产物下层液作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例2
(1)醇解产物的制备
将聚氨酯边角料、废聚氨酯表面清洁干净,将废聚氨酯通过破碎机破碎为小块,小块废聚氨酯的体积不大于8cm3;称取100g的小块废聚氨酯,100g的乙二醇,2g的NaOH,将称好的小块废聚氨酯、乙二醇和NaOH放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为240℃,搅拌装置的转速设置于200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置降至室温,即可得到聚氨酯醇解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,0.6g醇解产物下层液,将醇解产物下层液作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例3
(1)醇解产物的制备
将聚氨酯边角料、废聚氨酯表面清洁干净,将废聚氨酯通过破碎机破碎为小块,小块废聚氨酯的体积不大于8cm3;称取100g的小块废聚氨酯,100g的乙二醇,2g的NaOH,将称好的小块废聚氨酯、乙二醇和NaOH放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为320℃,搅拌装置的转速设置于200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置降至室温,即可得到聚氨酯醇解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,0.6g醇解产物下层液,将醇解产物下层液作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例4
(1)醇解产物的制备
将聚氨酯边角料、废聚氨酯表面清洁干净,将废聚氨酯通过破碎机破碎为小块,小块废聚氨酯的体积不大于8cm3;称取100g的小块废聚氨酯,100g的乙二醇,2g的NaOH,将称好的小块废聚氨酯、乙二醇和NaOH放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为160℃,搅拌装置的转速设置于200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置降至室温,即可得到聚氨酯醇解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,1.8g醇解产物下层液,将醇解产物下层液作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例5
(1)醇解产物的制备
将聚氨酯边角料、废聚氨酯表面清洁干净,将废聚氨酯通过破碎机破碎为小块,小块废聚氨酯的体积不大于8cm3;称取100g的小块废聚氨酯,100g的乙二醇,2g的NaOH,将称好的小块废聚氨酯、乙二醇和NaOH放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为160℃,搅拌装置的转速设置于200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置降至室温,即可得到聚氨酯醇解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,3g醇解产物下层液,将醇解产物下层液作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,即得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例6
(1)醇解产物的制备
将聚氨酯边角料、废聚氨酯表面清洁干净,将废聚氨酯通过破碎机破碎为小块,小块废聚氨酯的体积不大于8cm3;称取100g的小块废聚氨酯,100g的乙二醇,2g的NaOH,将称好的小块废聚氨酯、乙二醇和NaOH放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为240℃,搅拌装置的转速设置于200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置降至室温,即可得到聚氨酯醇解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,1.8g醇解产物下层液,将醇解产物下层液作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例7
(1)醇解产物的制备
将聚氨酯边角料、废聚氨酯表面清洁干净,将废聚氨酯通过破碎机破碎为小块,小块废聚氨酯的体积不大于8cm3;称取100g的小块废聚氨酯,100g的乙二醇,2g的NaOH,将称好的小块废聚氨酯、乙二醇和NaOH放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为240℃,搅拌装置的转速设置于200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置降至室温,即可得到聚氨酯醇解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,3g醇解产物下层液,将醇解产物下层液作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,即得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例8
(1)醇解产物的制备
将聚氨酯边角料、废聚氨酯表面清洁干净,将废聚氨酯通过破碎机破碎为小块,小块废聚氨酯的体积不大于8cm3;称取100g的小块废聚氨酯,100g的乙二醇,2g的NaOH,将称好的小块废聚氨酯、乙二醇和NaOH放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为320℃,搅拌装置的转速设置于200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置降至室温,即可得到聚氨酯醇解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,1.8g醇解产物下层液,将醇解产物下层液作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,得到再生胶硫化胶测试样片。
实施例9
(1)醇解产物的制备
将聚氨酯边角料、废聚氨酯表面清洁干净,将废聚氨酯通过破碎机破碎为小块,小块废聚氨酯的体积不大于8cm3;称取100g的小块废聚氨酯,100g的乙二醇,2g的NaOH,将称好的小块废聚氨酯、乙二醇和NaOH放入1000ml的反应釜中,打开氮气瓶,将加热套的温度设定为320℃,搅拌装置的转速设置于200rpm,反应5h后关闭加热套,将反应釜内混合物倒入烧杯内静置降至室温,即可得到聚氨酯醇解产物。
(2)再生胶的制备
称取100g废橡胶胶粉,0.8g的活化剂,3g醇解产物下层液,将醇解产物下层液作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,再生胶制备工艺与对比例相同,即得到再生胶硫化胶测试样片。
性能测试
对实施例1~9与对比例所得再生橡胶的拉伸强度、断裂伸长率、硬度和流变特性进行了测试,所得结果如表2所示。
其中,拉伸强度、断裂伸长率的测试方法为:采用拉力试验机(UT-2060,中国台湾优肯科技股份有限公司),根据ASTM-D412标准测试再硫化橡胶的物理机械性能,测试拉伸强度(Rm)、断裂伸长率(ε)、50%拉伸模量(50%E)、100%拉伸模量(100%E)和300%拉伸模量(300%E)。测试条件:样条厚度2mm,拉伸速度为500mm/min,测试温度为室温。
硬度:采用上海六菱仪器厂生产的LX-A型硬度计对胶料硬度进行测试,按照国标GB/T 531.1-2008测试,测试厚度6mm,温度为室温,多次测试取平均值。
流变特性:选用无转子流变仪(MDR2000,美国阿尔法公司),并依据ASTM D5289-2007a 标准。试样5g左右,测试温度为150℃,分析再生胶的硫化特性,确定最大转矩(MH)、最小转矩(ML)、焦烧时间(T10)及正硫化时间(T90)。
对实施例1~9与对比例所得再生胶的拉伸强度、断裂伸长率、硬度和流变特性进行了测试,所得结果如表2所示。
表3实施例1~9与对比例1所得再生橡胶的性能测试
以上实施方案仅用于说明而非限制本发明的技术方案。不脱离本发明精神的任何修改或局部替换,均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (10)
1.一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,其特征在于:所述化学催化降解包括胺解和醇解,包括步骤:
1)将废聚氨酯材料表面清洁干净,将废聚氨酯切割或粉碎机粉碎为小块,得到小块废聚氨酯;
2)按一定比例将醇解剂与醇解催化剂或胺解剂与胺解催化剂配制成聚氨酯降解剂,将小块聚氨酯与聚氨酯降解剂以一定质量比放入反应釜,将反应釜加热到设定温度并配以搅拌进行降解,将反应釜冷却至室温,得到聚氨酯降解产物;
所述聚氨酯降解剂包括聚氨酯降解剂a和聚氨酯降解剂b,按一定比例将醇解剂与醇解催化剂制成的是聚氨酯降解剂a,按一定比例将胺解剂与胺解催化剂配制成的聚氨酯醇解产物下层液是聚氨酯降解剂b;
3)称取一定质量比的废橡胶、活化剂和聚氨酯降解产物,采用废橡胶再生工艺,以一定质量比反应实现废橡胶再生得到高品质再生胶;
所述小块废聚氨酯的体积不大于125cm3;
所述活化剂为二烯丙基二硫化物、450、480、580的一种或多种组合;
所述废聚氨酯为软质聚氨酯泡沫、硬质聚氨酯泡沫及聚氨酯弹性体的一种或多种组合;
所述再生胶制备方法为高温机械化学法、低温机械化学法、化学再生法的一种。
2.根据权利要求1所述的一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,其特征在于,所述聚氨酯胺解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,包括如下步骤:
步骤一,将聚氨酯制品生产过程中产生的废聚氨酯表面附着物去除,将不规则的废聚氨酯通过切割或粉碎机破碎为小块,得到小块废聚氨酯,并将含胺基化合物和催化剂按相应比例配成聚氨酯降解剂a;
步骤二,将小块废聚氨酯与聚氨酯降解剂a按质量比放入反应釜,在聚氨酯胺解反应前打开氮气瓶,去除反应釜内空气,将反应釜加热到设定温度并配以搅拌进行胺解,反应到规定时间将反应釜静置冷却至室温,得到聚氨酯胺解产物;
步骤三,称取一定质量比的废橡胶、活化剂和胺解产物,将胺解产物作为再生助剂应用于再生胶制备工艺,得到高性能再生胶产品。
3.根据权利要求2所述的一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,其特征在于:
所述含胺基化合物为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺及四亚乙基五胺的一种或多种组合;
所述催化剂为金属碱和碱土金属的醋酸盐、酞酸酯一种或多种组合;
所述含胺基化合物和催化剂按质量比计量为含胺基化合物:催化剂=1:0~1;所述小块废聚氨酯、含胺基化合物和催化剂按质量比是小块废聚氨酯:含胺基化合物:催化剂=1~5:1:0~1;
所述聚氨酯胺解过程中的反应温度为180℃以下;
所述聚氨酯胺解过程中的反应时间为1~20h;
所述聚氨酯胺解过程中的搅拌转速为10~1500rpm。
4.根据权利要求2所述的一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,其特征在于:
所述胺解产物、废橡胶和活化剂按质量比是,胺解产物:废橡胶:活化剂=0.1~10:100:0.1~5。
5.根据权利要求3所述的一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,其特征在于:
所述聚氨酯胺解过程中的反应温度为80~160℃;
所述聚氨酯胺解过程中的反应时间为2~6h;
所述聚氨酯胺解过程中的搅拌转速为100~400rpm;
所述胺解产物、废橡胶和活化剂按质量比是,胺解产物:废橡胶:活化剂=0.5~3:100:1~2。
6.根据权利要求1所述的一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,其特征在于,所述聚氨酯醇解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,包括以下步骤:
(1)将聚氨酯边角料、废聚氨酯表面清洁干净,将废聚氨酯通过破碎机破碎为小块,得到小块废聚氨酯;
(2)称取一定质量的小块废聚氨酯、醇解剂、催化剂放入带有搅拌装置的反应釜内,将反应釜放置于加热套内,聚氨酯醇解反应前打开氮气瓶,去除反应釜内的空气,将反应釜加热到设定温度后配以搅拌进行醇解,反应一定时间后将反应釜内的混合物静置冷却至室温,得到聚氨酯醇解产物,其中上层液多为多元醇类化合物,下层液为多元胺类化合物;
(3)称取一定质量的废橡胶、活化剂和聚氨酯醇解产物下层液,将醇解产物下层液,即聚氨酯降解剂b作为再生助剂应用于再生胶制备过程中,得到高品质的再生胶制品。
7.根据权利要求6所述的一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,所述的一种聚氨酯醇解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,所述醇解剂为乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1,4-丁二醇和聚二醇的一种或多种组合;
所述催化剂为醇胺、叔胺、碱金属和碱土金属的酯酸盐、钛酸酯的一种或多种组合;
所述废聚氨酯颗粒、醇解剂和催化剂按质量比为,废聚氨酯颗粒:醇解剂:催化剂=1~5:1:0~1;
所述聚氨酯醇解温度为100℃~400℃;
所述聚氨酯醇解时间为1~20h;
所述聚氨酯醇解过程中的搅拌转速为10~1500rpm。
8.根据权利要求1所述的一种聚氨酯化学催化产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,其特征在于:所述废橡胶、活化剂和聚氨酯醇解产物下层液按质量比是,废橡胶:活化剂:聚氨酯醇解产物下层液=100:0.1~5:0.1~10。
9.根据权利要求7所述的一种聚氨酯化学催化产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法,其特征在于:
所述聚氨酯醇解温度为130℃~200℃;
所述聚氨酯醇解时间为2~6h;
所述聚氨酯醇解过程中的搅拌转速为100~400rpm;
所述废橡胶、活化剂和聚氨酯醇解产物下层液按质量比是,废橡胶:活化剂:聚氨酯醇解产物下层液=100:1~2:0.5~3。
10.根据权利要求1所述的一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法:
所述小块废聚氨酯的体积为1~8cm3;
所述再生胶制备方法为低温机械化学法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210481749.7A CN114805972A (zh) | 2022-05-05 | 2022-05-05 | 一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210481749.7A CN114805972A (zh) | 2022-05-05 | 2022-05-05 | 一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114805972A true CN114805972A (zh) | 2022-07-29 |
Family
ID=82512256
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210481749.7A Pending CN114805972A (zh) | 2022-05-05 | 2022-05-05 | 一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114805972A (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR19980032323A (ko) * | 1996-10-08 | 1998-07-25 | 전종한 | 폐 경질 폴리우레탄 발포체의 재생방법 및 이 방법에 의해 얻어진 재생 폴리올로부터 단열 특성이 향상된 폴리우레탄 발포체를제조하는 방법 |
CN103012838A (zh) * | 2011-09-21 | 2013-04-03 | 绍兴市恒丰聚氨酯实业有限公司 | 一种废旧聚氨酯泡沫胺解回收利用方法 |
CN103374145A (zh) * | 2013-03-21 | 2013-10-30 | 佛山市高明区业晟聚氨酯有限公司 | 一种聚氨酯废料的回收工艺 |
CN105017581A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-11-04 | 常州工程职业技术学院 | 一种改性废弃硬质聚氨酯泡沫塑料活性微粉增强橡胶材料的制备方法 |
CN113087965A (zh) * | 2019-12-23 | 2021-07-09 | 杨阳 | 一种醇解回收聚氨酯材料的方法 |
CN113402770A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-09-17 | 上海鹤城高分子科技有限公司 | 一种聚氨酯降解回收再利用的方法 |
-
2022
- 2022-05-05 CN CN202210481749.7A patent/CN114805972A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR19980032323A (ko) * | 1996-10-08 | 1998-07-25 | 전종한 | 폐 경질 폴리우레탄 발포체의 재생방법 및 이 방법에 의해 얻어진 재생 폴리올로부터 단열 특성이 향상된 폴리우레탄 발포체를제조하는 방법 |
CN103012838A (zh) * | 2011-09-21 | 2013-04-03 | 绍兴市恒丰聚氨酯实业有限公司 | 一种废旧聚氨酯泡沫胺解回收利用方法 |
CN103374145A (zh) * | 2013-03-21 | 2013-10-30 | 佛山市高明区业晟聚氨酯有限公司 | 一种聚氨酯废料的回收工艺 |
CN105017581A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-11-04 | 常州工程职业技术学院 | 一种改性废弃硬质聚氨酯泡沫塑料活性微粉增强橡胶材料的制备方法 |
CN113087965A (zh) * | 2019-12-23 | 2021-07-09 | 杨阳 | 一种醇解回收聚氨酯材料的方法 |
CN113402770A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-09-17 | 上海鹤城高分子科技有限公司 | 一种聚氨酯降解回收再利用的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
刘均科等: "《塑料废弃物的回收与利用技术》", 中国石化出版社, pages: 298 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101474834B (zh) | 一种废旧橡胶的循环利用方法 | |
CN101508795B (zh) | 一种采用双螺杆挤出机脱硫再生硫化橡胶的方法 | |
CN108219192B (zh) | 一种低温脱硫生产环保再生胶的方法 | |
EP3794065A1 (en) | Improved method of recycling polyurethane materials | |
Wang et al. | Mechano-chemical rubber reclamation using aminolysis products of waste flexible polyurethane foams as the devulcanizing agent | |
CN113278190B (zh) | 一种石墨烯/废旧聚氨酯复合材料的制备方法 | |
CN103525077B (zh) | 表面氧化改性硫化橡胶粉/聚氨酯复合材料及其制备方法 | |
CN114805972A (zh) | 一种聚氨酯化学催化降解产物作为再生助剂用于再生胶制备的方法 | |
CN111363195B (zh) | Pc再生料回收工艺、再生无卤阻燃pc材料及其制备方法 | |
CN101602236B (zh) | 橡胶飞边的机械再生方法 | |
CN1978511A (zh) | 一种可循环使用的吸油材料 | |
CN107778553B (zh) | 一种橡胶复合材料及其制备方法 | |
WO2005042135A2 (en) | A method for recycling polyurethane and a composition comprising recycled polyurethane | |
Rajan et al. | Comparative investigation on the reclamation of NR based latex products with amines and disulfides | |
CN105949503A (zh) | 一种环保型活性氢化丁腈橡胶硫化胶粉及其制备方法 | |
KR20010088837A (ko) | 가황 고무의 처리 방법 | |
Jana et al. | Recycling of scrap tyres | |
CN106867064A (zh) | 一种环保再生胶及其生产方法 | |
CN111925558A (zh) | 废旧橡胶常温再生方法 | |
CN115707334A (zh) | 橡胶再生的方法 | |
CN104151659A (zh) | 再生胶及其制备方法 | |
CN108285563A (zh) | 一种可塑性橡胶粉的制备方法 | |
CN115160669B (zh) | 一种利用再生胎面胶粉制造新橡胶制品的配方及方法 | |
Shojaei et al. | Polymer Foams Waste Management: A Focus on Mechanical and Chemical Recycling | |
CN116394428A (zh) | 一种生产胎面再生橡胶的工艺方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |