CN114797965B - 一种用于制备乙二醇的钛硅分子筛催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种用于制备乙二醇的钛硅分子筛催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114797965B
CN114797965B CN202210474485.2A CN202210474485A CN114797965B CN 114797965 B CN114797965 B CN 114797965B CN 202210474485 A CN202210474485 A CN 202210474485A CN 114797965 B CN114797965 B CN 114797965B
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
reaction
titanium
osi
aqueous solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210474485.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114797965A (zh
Inventor
卢信清
王月霞
许铂文
马睿
傅仰河
朱伟东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Normal University CJNU
Original Assignee
Zhejiang Normal University CJNU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Normal University CJNU filed Critical Zhejiang Normal University CJNU
Priority to CN202210474485.2A priority Critical patent/CN114797965B/zh
Publication of CN114797965A publication Critical patent/CN114797965A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114797965B publication Critical patent/CN114797965B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/82—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

本发明涉及一种催化剂，具体公开了一种用于制备乙二醇的钛硅分子筛催化剂及其制备方法，所述钛硅分子筛催化剂为具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti‑MWW分子筛，具有图1所示的红外光谱图；所述催化剂的制备方法包括以下步骤：(1)将原料混合制成反应液；(2)将步骤(1)所得反应液反应完毕后得到的产物经焙烧得到具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti‑MWW分子筛。本发明制得的具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti‑MWW分子筛特别适用于催化乙烯与过氧化氢氧化水合制乙二醇反应，可同时获得高的过氧化氢有效利用率和乙二醇收率，实现乙二醇的高效绿色合成。

Description

一种用于制备乙二醇的钛硅分子筛催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种催化剂，具体涉及一种用于制备乙二醇的钛硅分子筛催化剂及其制备方法。
背景技术
乙二醇是化学结构最简单的二元醇，主要作为原料应用于聚酯纤维、防冻液、粘合剂、不饱和树脂和聚氨酯等众多领域，其中，87％的乙二醇应用于聚酯行业。近年来，聚酯行业的蓬勃发展更是带动了市场对乙二醇的需求。此外，乙二醇及其衍生物在制氢、燃料电池和纳米材料的可控合成等新领域也得到进一步推广应用。
利用具有Ti(OSi)4活性中心的钛硅分子筛与过氧化氢组成的催化体系，通过集成乙烯环氧化反应与环氧乙烷水合反应，在温和的反应条件下(40～60℃)可实现乙烯氧化水合制乙二醇(Journal of Catalysis,2018,358,89)。然而，现阶段的钛硅分子筛催化乙烯氧化水合反应存在过氧化氢有效利用率和乙二醇收率均低的问题，限制了上述过程的实际应用，其难点在于催化剂技术。近期，文献利用有机胺对TS-1分子筛表面进行选择性溶硅，构建了Ti(OSi)3OH活性中心，证实了Ti(OSi)3OH活性中心在烯烃环氧化反应具有比Ti(OSi)4活性中心和Ti(OSi)2(OH)2(H2O)2活性中心更高的催化活性(ChemicalCommunications,2018,54,6384)。此外，对钛硅分子筛进行酸处理会发生硅物种迁移，在TS-1和Ti-MWW分子筛上均可以构建得到Ti(OSi)3OH活性中心(Journal of Catalysis,2017,353,305；Catalysis Science&Technology,2020,10,2905)。然而，上述后处理方法均会导致钛活性中心的损失，且过程繁琐，无法实现工业化生产。目前，未曾见报道在钛硅分子筛的水热晶化过程中直接构建Ti(OSi)3OH活性中心。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于制备乙二醇的钛硅分子筛催化剂及其制备方法，该催化剂克服了现有技术中的上述缺点，在乙烯氧化水合制乙二醇反应中表现出高的过氧化氢有效利用率和乙二醇收率，实现了乙二醇的高效绿色合成，且其制备方法简单。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一方面，本发明提供了一种用于制备乙二醇的催化剂，所述催化剂为具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛，具有图1所示的红外光谱图。
另一方面，本发明提供了一种具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)将原料混合制成反应液，其中，所述原料包括硅源、钛源和有机胺水溶液；
(2)将步骤(1)所得的反应液进行反应，反应完毕后得到的产物经焙烧得到具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛。
根据本发明，优选的，所述步骤(1)中的硅源为无定形二氧化硅。
根据本发明，优选的，所述步骤(1)中的钛源为三氯化甲基钛或三异丙醇甲基钛。
根据本发明，优选的，所述步骤(1)中的有机胺水溶液为六亚甲基亚胺或哌啶水溶液，优选的，浓度为1～5M，优选为2～5M。
根据本发明，优选的，所述步骤(1)中的硅源(以SiO2计)与钛源(以TiO2计)的摩尔比为1:(0.001～0.05)，进一步优选为1:(0.03～0.05)。
根据本发明，优选的，所述步骤(1)中的硅源与有机胺水溶液的重量比为1:(1～10)。
根据本发明，优选的，所述步骤(2)中的反应条件为80～120℃下反应0.5～24小时，再于120～160℃下反应3～7日。
根据本发明，优选的，所述步骤(2)中的焙烧条件为200～400℃(优选为200～350℃)氮气气氛下加热1～6小时，再于400～550℃(优选为450～550℃)氧气气氛下加热12～36小时。
再一方面，本发明提供了一种利用上述方法制备得到的具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛。
本发明制得的具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛特别适用于催化乙烯与过氧化氢氧化水合制乙二醇反应，可同时获得高的过氧化氢有效利用率和乙二醇收率，乙二醇收率可以达到80％以上，实现乙二醇的高效绿色合成。
附图说明
图1为实施例1得到的具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛的红外光谱图。
图2为对比例1得到的具有Ti(OSi)4活性中心的Ti-MWW分子筛的红外光谱图。
图3为实施例1中的液体混合物的气相色谱图。
图4为对比例1中的液体混合物的气相色谱图。
具体实施方式
结合以下具体实施例，对本发明作进一步的详细说明。实施本发明的过程、条件和实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。
所有实施例均按上述技术方案的操作步骤进行操作。
实施例1
(1)将原料混合制成反应液：首先原料按硅源(以SiO2计)与钛源(以TiO2计)的摩尔比为1:0.05和硅源与有机胺水溶液的重量比为1:5称取备用，然后将钛源加入有机胺水溶液中，最后加入硅源充分搅拌，制得反应液，其中，所述硅源为无定形二氧化硅，所述钛源为三氯化甲基钛，所述有机胺水溶液为六亚甲基亚胺水溶液，浓度为5M；
(2)将步骤(1)所得的反应液在120℃下反应6小时，再于150℃下反应5日，反应完毕后产物经焙烧得到具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛，其中，所述焙烧条件为300℃氮气气氛下加热3小时，再于450℃氧气气氛下加热24小时。
红外光谱表征结果(图1)显示该Ti-MWW分子筛中钛物种以Ti(OSi)3OH形式存在。
实施例2
(1)将原料混合制成反应液：首先原料按硅源(以SiO2计)与钛源(以TiO2计)的摩尔比为1:0.04和硅源与有机胺水溶液的重量比为1:6称取备用，然后将钛源加入有机胺水溶液中，最后加入硅源充分搅拌，制得反应液，其中，所述硅源为无定形二氧化硅，所述钛源为三异丙醇甲基钛，所述有机胺水溶液为哌啶水溶液，浓度为2M；
(2)将步骤(1)所得的反应液在120℃下反应12小时，再于150℃下反应5.5日，反应完毕后产物经焙烧得到具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛，其中，所述焙烧条件为350℃氮气气氛下加热3小时，再于500℃氧气气氛下加热12小时。
红外光谱表征结果显示该Ti-MWW分子筛中钛物种以Ti(OSi)3OH形式存在。
实施例3
(1)将原料混合制成反应液：首先原料按硅源(以SiO2计)与钛源(以TiO2计)的摩尔比为1:0.04和硅源与有机胺水溶液的重量比为1:6称取备用，然后将钛源加入有机胺水溶液中，最后加入硅源充分搅拌，制得反应液，其中，所述硅源为无定形二氧化硅，所述钛源为三氯化甲基钛，所述有机胺水溶液为哌啶水溶液，浓度为3M；
(2)将步骤(1)所得的反应液在100℃下反应12小时，再于160℃下反应5日，反应完毕后产物经焙烧得到具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛，其中，所述焙烧条件为250℃氮气气氛下加热6小时，再于550℃氧气气氛下加热12小时。
红外光谱表征结果显示该Ti-MWW分子筛中钛物种以Ti(OSi)3OH形式存在。
实施例4
(1)将原料混合制成反应液：首先原料按硅源(以SiO2计)与钛源(以TiO2计)的摩尔比为1:0.05和硅源与有机胺水溶液的重量比为1:5称取备用，然后将钛源加入有机胺水溶液中，最后加入硅源充分搅拌，制得反应液，其中，所述硅源为无定形二氧化硅，所述钛源为三氯化甲基钛，所述有机胺水溶液为哌啶水溶液，浓度为3M；
(2)将步骤(1)所得的反应液在120℃下反应12小时，再于160℃下反应6日，反应完毕后产物经焙烧得到具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛，其中，所述焙烧条件为200℃氮气气氛下加热6小时，再于550℃氧气气氛下加热12小时。
红外光谱表征结果显示该Ti-MWW分子筛中钛物种以Ti(OSi)3OH形式存在。
实施例5
(1)将原料混合制成反应液：首先原料按硅源(以SiO2计)与钛源(以TiO2计)的摩尔比为1:0.05和硅源与有机胺水溶液的重量比为1:10称取备用，然后将钛源加入有机胺水溶液中，最后加入硅源充分搅拌，制得反应液，其中，所述硅源为无定形二氧化硅，所述钛源为三氯化甲基钛，所述有机胺水溶液为哌啶水溶液，浓度为5M；
(2)将步骤(1)所得的反应液在100℃下反应12小时，再于150℃下反应4日，反应完毕后产物经焙烧得到具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛，其中，所述焙烧条件为250℃氮气气氛下加热4小时，再于500℃氧气气氛下加热18小时。
红外光谱表征结果显示该Ti-MWW分子筛中钛物种以Ti(OSi)3OH形式存在。
实施例6
(1)将原料混合制成反应液：首先原料按硅源(以SiO2计)与钛源(以TiO2计)的摩尔比为1:0.03和硅源与有机胺水溶液的重量比为1:2称取备用，然后将钛源加入有机胺水溶液中，最后加入硅源充分搅拌，制得反应液，其中，所述硅源为无定形二氧化硅，所述钛源为三异丙醇甲基钛，所述有机胺水溶液为六亚甲基亚胺水溶液，浓度为2.5M；
(2)将步骤(1)所得的反应液在120℃下反应12小时，再于160℃下反应5日，反应完毕后产物经焙烧得到具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛，其中，所述焙烧条件为250℃氮气气氛下加热4小时，再于550℃氧气气氛下加热18小时。
红外光谱表征结果显示该Ti-MWW分子筛中钛物种以Ti(OSi)3OH形式存在。
实施例7
(1)将原料混合制成反应液：首先原料按硅源(以SiO2计)与钛源(以TiO2计)的摩尔比为1:0.04和硅源与有机胺水溶液的重量比为1:1称取备用，然后将钛源加入有机胺水溶液中，最后加入硅源充分搅拌，制得反应液，其中，所述硅源为无定形二氧化硅，所述钛源为三氯化甲基钛，所述有机胺水溶液为六亚甲基亚胺水溶液，浓度为4M；
(2)将步骤(1)所得的反应液在120℃下反应12小时，再于160℃下反应6日，反应完毕后产物经焙烧得到具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛，其中，所述焙烧条件为200℃氮气气氛下加热6小时，再于500℃氧气气氛下加热24小时。
红外光谱表征结果显示该Ti-MWW分子筛中钛物种以Ti(OSi)3OH形式存在。
对比例1
(1)将原料混合制成反应液：首先原料按硅源(以SiO2计)与钛源(以TiO2计)的摩尔比为1:0.05和硅源与有机胺水溶液的重量比为1:5称取备用，然后将钛源加入有机胺水溶液中，最后加入硅源充分搅拌，制得反应液，其中，所述硅源为无定形二氧化硅，所述钛源为钛酸四丁酯，所述有机胺水溶液为六亚甲基亚胺水溶液，浓度为5M；
(2)将步骤(1)所得的反应液在120℃下反应6小时，再于150℃下反应5日，反应完毕后产物经焙烧得到具有Ti(OSi)4活性中心的Ti-MWW分子筛，其中，所述焙烧条件为300℃氮气气氛下加热3小时，再于450℃氧气气氛下加热24小时。
红外光谱表征结果(图2)显示该Ti-MWW分子筛中钛物种以Ti(OSi)4形式存在。
对比例2
(1)将原料混合制成反应液：首先原料按硅源(以SiO2计)与钛源(以TiO2计)的摩尔比为1:0.05和硅源与有机胺水溶液的重量比为1:10称取备用，然后将钛源加入有机胺水溶液中，最后加入硅源充分搅拌，制得反应液，其中，所述硅源为无定形二氧化硅，所述钛源为三氯化甲基钛，所述有机胺水溶液为哌啶水溶液，浓度为5M；
(2)将步骤(1)所得的反应液在100℃下反应12小时，再于150℃下反应4日，反应完毕后产物经焙烧得到具有Ti(OSi)4活性中心的Ti-MWW分子筛，其中，所述焙烧条件为550℃空气气氛下加热18小时。
红外光谱表征结果显示该Ti-MWW分子筛中钛物种以Ti(OSi)4形式存在。
所有实施例和对比例均应用于乙烯与过氧化氢氧化水合制乙二醇反应：首先，往配有45mL聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中分别加入0.1g催化剂，1.13g 30wt.％过氧化氢水溶液和10g水；然后，往反应釜中通入乙烯将反应釜中的空气置换掉，如此重复三次并维持反应压力为2.0MPa；最后，在剧烈的搅拌下于60℃下反应2小时后，离心分离得到液体混合物，反应物和产物的分析采用气相色谱(安捷伦7890B，DB-Wax毛细管柱30m×0.25mm×0.25μm)，以异丙醇为内标；过氧化氢的残留量用浓度为0.05M的硫酸铈溶液滴定。
实施例和对比例中乙烯氧化水合制乙二醇的反应结果见表1。
图3和图4分别为实施例1和对比例1制备得到的分子筛用于乙烯氧化水合制乙二醇得到的液体混合物的气相色谱图。
表1
Figure BDA0003624709490000101
本发明的保护内容不局限于以上实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包含在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。

Claims (4)

1.一种具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将原料混合制成反应液，其中，所述原料包括硅源、钛源和有机胺水溶液；
（2）将步骤（1）所得的反应液进行反应，反应完毕后得到的产物经焙烧；其中，所述步骤（1）中的硅源为无定形二氧化硅，钛源为三氯化甲基钛或三异丙醇甲基钛，有机胺水溶液为六亚甲基亚胺或哌啶水溶液，浓度为1~5 M；所述步骤（1）中的硅源与钛源的摩尔比为1:（0.001~0.05），硅源与有机胺水溶液的重量比为1:（1~10），硅源以SiO2计，钛源以TiO2计；
所述步骤（2）中的反应条件为80~120℃下反应0.5~24小时，再于120~160℃下反应3~7日；所述步骤（2）中的焙烧条件为200~400℃氮气气氛下加热1~6小时，再于400~550℃氧气气氛下加热12~36小时。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中的焙烧条件为200~350℃，氮气气氛下加热1~6小时，再于450~550℃氧气气氛下加热12~36小时。
3.由权利要求1或2要求所述的制备方法制备得到的具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛。
4.权利要求3所述的具有Ti(OSi)3OH活性中心的Ti-MWW分子筛在制备乙二醇中的应用。
CN202210474485.2A 2022-04-29 2022-04-29 一种用于制备乙二醇的钛硅分子筛催化剂及其制备方法 Active CN114797965B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210474485.2A CN114797965B (zh) 2022-04-29 2022-04-29 一种用于制备乙二醇的钛硅分子筛催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210474485.2A CN114797965B (zh) 2022-04-29 2022-04-29 一种用于制备乙二醇的钛硅分子筛催化剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114797965A CN114797965A (zh) 2022-07-29
CN114797965B true CN114797965B (zh) 2023-05-23

Family

ID=82510616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210474485.2A Active CN114797965B (zh) 2022-04-29 2022-04-29 一种用于制备乙二醇的钛硅分子筛催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114797965B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008308388A (ja) * 2007-06-18 2008-12-25 Sumitomo Chemical Co Ltd チタノシリケートの製造方法およびオキシムの製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2082802A1 (en) * 2008-01-25 2009-07-29 Total Petrochemicals Research Feluy Process for obtaining a catalyst composite
EP2595921A1 (en) * 2010-07-20 2013-05-29 Council of Scientific & Industrial Research Ordered mesoporous titanosilicate and the process for the preparation thereof
CN102627291B (zh) * 2012-04-09 2013-10-30 华东师范大学 具有mww结构含氟钛硅分子筛及其制备方法和应用
US9896343B2 (en) * 2013-10-29 2018-02-20 China Petroleum & Chemical Corporation Titanium silicalite molecular sieve and its synthesis
CN106276954B (zh) * 2015-05-27 2018-11-02 中国石油化工股份有限公司 一种Ti-beta分子筛及其制备方法和应用
JP6965163B2 (ja) * 2015-11-25 2021-11-10 三菱ケミカル株式会社 ゼオライト触媒及び低級オレフィンの製造方法
US10898887B2 (en) * 2016-08-24 2021-01-26 The Regents Of The University Of California Selective solid catalyst for tail end of olefin-epoxidation flow reactor
WO2019000266A1 (en) * 2017-06-28 2019-01-03 Solvay Sa PROCESS FOR PRODUCING ETHYLENE GLYCOL
CN110203947B (zh) * 2019-07-03 2022-07-26 浙江师范大学 一种钛硅分子筛Ti-MWW的制备方法
CN112209398B (zh) * 2020-10-13 2022-02-01 西安航空学院 一种具有mww结构金属阳离子含氟钛硅分子筛及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008308388A (ja) * 2007-06-18 2008-12-25 Sumitomo Chemical Co Ltd チタノシリケートの製造方法およびオキシムの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114797965A (zh) 2022-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6475465B2 (en) Titanium-silicalite molecular sieve and the method for its preparation
CN110203947B (zh) 一种钛硅分子筛Ti-MWW的制备方法
CN109678171B (zh) 高外表面积、高骨架钛含量Ti-MWW分子筛及其制备方法与催化应用
Xing et al. Synthesis of TS-1 zeolites from a polymer containing titanium and silicon
CN101091921A (zh) 丙烯环氧化催化剂的制备方法
CN108793179B (zh) 一种钛硅分子筛及其制备和应用
CN102689909A (zh) 一种富钛层状钛硅分子筛及合成方法
CN111115653A (zh) 一种喷雾成型微球状钛硅分子筛的改性方法及应用
CN102309980B (zh) 一种钛硅分子筛的水蒸气改性方法
TWI426050B (zh) A method for preparing titanium-silicon molecular sieve and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve
CN114797965B (zh) 一种用于制备乙二醇的钛硅分子筛催化剂及其制备方法
CN106966862B (zh) 一种同时制备丙二醇和碳酸丙烯酯的方法
CN1123390C (zh) 钛硅分子筛的合成方法
CN106824264B (zh) 一种钛硅分子筛及其改性方法和应用
CN102311128A (zh) 一种处理钛硅分子筛的方法
CN109731598B (zh) 一种钛掺杂的c3n4催化剂及其制备方法和应用
CN100420662C (zh) 环己烷选择氧化制备环己酮和环己醇的方法
CN114426468A (zh) 一种以环戊烯为原料制备戊二醛的方法
CN103896881B (zh) 制造环氧化物的方法
CN107999125B (zh) 一种含微孔-介孔的核壳结构Ti-MWW分子筛制备及应用
CN111957340A (zh) 一种新型钌基分子筛催化剂及应用
CN108793182B (zh) 一种低成本钛硅分子筛及制备和应用
CN112645903A (zh) 一种用于丙烯液相环氧化制环氧丙烷的催化剂及其制备方法
CN116139920A (zh) 一种用于制备乙二醇的催化剂及其制备方法
CN101250096A (zh) 一种苯甲醛的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant