CN114773921B - 一种在复杂造型基材上超快速制备稳定超疏水表面的方法 - Google Patents

一种在复杂造型基材上超快速制备稳定超疏水表面的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种在复杂造型基材上超快速制备稳定超疏水表面的方法。首先，利用氟硅烷和正硅酸乙酯对微纳米粒子进行疏水改性，制备氟化微纳米粒子，并用乙酸丁酯进行溶剂置换；其次，将胶粘剂溶解在良溶剂中，再将溶剂置换的氟化微纳米粒子分散于其中，再逐渐加入不良溶剂诱导胶粘剂发生相分离，使氟化微纳米粒子暴露在胶粘剂粒子外层，制得均匀的乳液；最后，采用浸涂法在各种复杂造型基材上制备稳定的超疏水涂层。本发明的超疏水表面具有优异的超疏水性能，良好的机械稳定性、化学稳定性和热稳定性。此外，该方法适用于各种复杂形状的基底，可实现低成本、大规模、快速制备，具有广泛的应用前景。

Description

一种在复杂造型基材上超快速制备稳定超疏水表面的方法
技术领域
本发明属于超疏水涂层技术领域，涉及一种超疏水表面的制备方法，尤其涉及一种超快速在各种材质的复杂基底上制备稳定超疏水表面的方法。
背景技术
在过去20年里，受荷叶自清洁特性的启发，超疏水表面在自清洁、水处理、油水分离、防水纺织品、防冰、防腐、储能和生物医学等不同领域吸引了学术界和产业界的广泛关注。众所周知，一定的粗糙结构与低表面能材料相结合可以制备超疏水表面。根据这一思路，人们开发了各种方法，如溶胶-凝胶法、模板法、蚀刻法、气相沉积法、电化学法、水热法和喷涂法等来制备超疏水表面。
然而，大多数方法制得的超疏水表面机械稳定性低，即使是微弱的磨损也会导致超疏性能的丧失，这严重阻碍了超疏水涂层在实际生产中的应用。CN113105777A通过将超疏水/超疏油悬浮液作为顶层喷涂溶液；将环氧树脂分散在溶剂中，加入氟化固化剂和阻燃剂，得到底层喷涂溶液；在基材表面上先喷涂底层喷涂溶液，再喷涂顶层喷涂溶液，得到双层耐磨的超疏水阻燃涂层。该方法虽然能提高涂层的稳定性，然而，双层工艺给施工带来了很大的不便利性。CN108641421B公开了一种石墨烯基自修复超疏水涂层的制备方法。该方法采用十八胺改性氧化石墨烯，得到具有自修复功能的超疏水材料，再经喷涂、刷涂、抽滤、浸渍等方法在基材表面形成涂层，干燥后形成石墨烯基自修复超疏水材料。该涂层虽然可通过自修复来延长使用寿命，然而制备工艺过于繁琐、耗时，且生产成本较高。
更重要的是，现有制备方法在大多数情况下只适合规则平整的基材，对于形状复杂的基材，如管、瓶、槽、孔等在日常生产和生活中经常使用的基材，难以高效制备超疏水表面。CN113388293B公开了一种耐久型光热实时自修复超双疏涂层的制备方法，通过使用具有粘结作用、自修复作用及蒸汽诱导相分离产生微米“铠甲”保护作用的共聚物，从而提高涂层的耐久性，然而该方法只适合在简单的平整基材上获得涂层。CN113308151A公开了一种耐候型5G天线罩超疏液自清洁涂层的制备方法，但该涂层只能采用喷涂法制备，该制备方法不适用于复杂造型基材。CN106800885A公开了一种透明超疏水/超双疏涂层的规模化制备方法，同样，该方法也不适用于复杂造型基材，严重制约了其实际应用。因此，开发在复杂造型基材上高效制备超疏水表面的方法是刻不容缓的，这对实际应用具有重要的意义。
发明内容
本发明目的在于提供一种在复杂造型基材上超快速制备稳定超疏水表面的方法，以实现在不同材质的复杂造型基材上快速制备稳定超疏水表面，可有效解决目前超疏水涂层机械稳定性较差的问题，同时可实现超疏水涂层的低成本、快速和规模化制备。
一、复杂造型基材上超疏水表面制备
1、氟化微纳米粒子制备
将微纳米粒子加入氨水-乙醇混合溶液中，超声、搅拌均匀后，加入正硅酸乙酯和氟硅烷，室温搅拌反应2~4 h，在上述过程中，正硅酸乙酯（硅烷偶联剂）和氟硅烷在氨水的催化作用下发生水解缩合反应，生成氟硅烷聚合物，得到氟化微纳米粒子悬浮液，之后用乙酸丁酯进行溶剂置换，使氟化微纳米粒子存在于单一溶剂体系中，得到氟化微纳米粒子半固态产物；该氟化微纳米粒子半固态产物的固含量为20 wt.%~40 wt.%。
所述氨水-乙醇的混合溶液中，氨水的浓度为25 wt.%~28 wt.%，氨水与乙醇的体积比为1: 10~1:20。
所述微纳米粒子为二氧化硅、海泡石、凹凸棒、碳纳米管中的至少一种，微纳米粒子的粒径为10µm~500µm；微纳米粒子在混合溶液中的质量分数为1%~5%；
所述正硅酸乙酯在混合体系中的体积分数为0.1%~1%。
所述氟硅烷为全氟癸基三甲氧基硅烷、全氟癸基三乙氧基硅烷、全氟辛基三甲氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷中的至少一种，氟硅烷的添加量为正硅酸乙酯体积的1~5倍。
2、超疏水浸涂乳液制备
将胶粘剂完全溶解在良溶剂中，再将上述氟化微纳米粒子半固态产物加入胶粘剂溶液中，超声、搅拌分散均匀后，在搅拌条件下缓慢滴加不良溶剂，诱导胶粘剂发生相分离，使氟化微纳米粒子暴露在胶粘剂粒子外层，得到均匀的超疏水浸涂乳液。
所述胶粘剂为聚氨酯、环氧树脂、聚（苯乙烯-co-异戊二烯）中的一种；良溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲苯中的一种。
所述氟化微纳米粒子半固态产物添加量为胶粘剂质量的1~5倍。
所述不良溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，且不良溶剂与良溶剂的体积比为1:10~1:1。
3、稳定超疏水表面制备
将基材垂直浸入上述制备的超疏水浸涂乳液中10~120s时间，然后以2~20mm/s的速度提起，溶剂在几十秒内迅速蒸发，再将涂层在60℃~150℃固化10min~60min，得到稳定超疏水表面。
所述基材包括玻璃、塑料、金属、陶瓷或木材，基材形状包括平面、曲面、凹槽、孔洞或弯管。
二、复杂造型基材上超疏水表面性能
1、超疏水性能
本发明制备的涂层具有优异的超疏水性能，经测试，在基材表面采用浸涂法制备的涂层，其对于10μL水滴的接触角大于161°，滚动角小于5°。
2、机械稳定性
2.5kPa载荷下在1000目砂纸上摩擦100 次（每次摩擦40cm）后，涂层对于10μL水滴的滚动角小于8°；
50 kPa水流冲击30 min后，涂层保持完全干燥，涂层对于10μL水滴的滚动角小于6°。
3、化学稳定性
在1M盐酸、饱和氢氧化钠、1M氯化钠、30%过氧化氢、1%84消毒液溶液中浸泡24h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的化学稳定性。
4、热稳定性
在400℃处理1h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的热稳定性。
综上所述，本发明利用氟硅烷和正硅酸乙酯对微纳米粒子进行疏水改性，制备氟化微纳米粒子，并用乙酸丁酯进行溶剂置换；其次，将胶粘剂溶解在良溶剂中，再将溶剂置换的氟化微纳米粒子分散于其中，再逐渐加入非溶剂诱导胶粘剂发生相分离，使氟化微纳米粒子暴露在胶粘剂粒子外层，制得均匀的乳液；最后，采用浸涂法在各种复杂造型基材上制备稳定的超疏水涂层。此外，该方法可快速、低成本和大规模制备，实现1分钟之内制备超疏水表面，1公斤超疏水浸涂液涂覆面积达21m2，其成本约合7.8元/m2，具有广泛的应用前景；同时本发明制备的超疏水表面具有优异的超疏水性能，良好的机械稳定性、化学稳定性和热稳定性。
附图说明
图1不同材质基材在实施例1所制得的超疏水表面展示图。
图2不同形状基材在实施例1所制得的超疏水表面展示图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步解释说明。
实施例1
（1）将2wt%的亲水二氧化硅颗粒加入体积比为1:20的氨水、乙醇混合液中，超声、搅拌均匀后，加入正硅酸乙酯和全氟癸基三乙氧基硅烷，室温搅拌反应2~4 h，得到氟化微纳米粒子悬浮液。其中，全氟癸基三乙氧基硅烷的添加量为整个体系体积的2%，正硅酸乙酯的添加量为整个体系体积的0.6%。悬浮液离心后，再用乙酸丁酯进行溶剂置换，得到氟化微纳米粒子半固态产物。
（2）将1.44g聚（苯乙烯-co-异戊二烯）完全溶解在2.66g的乙酸丁酯中，再将5.5g上述氟化微纳米粒子半固态产物（固含量为20%）均匀分散在聚（苯乙烯-co-异戊二烯）溶液中，超声、搅拌2~3次；最后，在剧烈搅拌下缓慢滴加1.85g乙醇，诱导聚（苯乙烯-co-异戊二烯）发生相分离，得到均匀的超疏水浸涂乳液。
（3）将圆管、网格、玻璃瓶、塑料枪头、陶瓷、金属、木制品等基材垂直浸入上述超疏水浸涂乳液中10~120s时间，然后以2~20mm/s的速度提起，溶剂在几十秒内迅速蒸发，再将涂层在60℃~150℃固化10min~60min，得到稳定超疏水表面。
（4）超快速制得稳定超疏水表面的性能：铝合金片上涂层对10μL水滴的接触角为166°，滚动角为2°，其他液体的接触角和滚动角如表1所示。2.5kPa载荷下在1000目砂纸上摩擦100 次（每次摩擦40cm）后，10μL水滴的滚动角为5°；50 kPa水流冲击30 min后，涂层保持完全干燥，10μL水滴的滚动角为3°，表现出优异的耐液体冲击性能；在1M盐酸、饱和氢氧化钠、1M氯化钠、30%过氧化氢、1%84消毒液溶液中浸泡24h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的化学稳定性；在400℃处理1h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的热稳定性。
表1. 涂层对不同液滴的超疏水性能
Figure 689831DEST_PATH_IMAGE001
实施例2
（1）将2wt%的凹凸棒粉末加入体积比为1:15的氨水、乙醇混合液中，超声、搅拌均匀后，加入正硅酸乙酯和全氟癸基三甲氧基硅烷，室温搅拌反应2~4 h，得到氟化微纳米粒子悬浮液。其中，全氟癸基三甲氧基硅烷的添加量为整个体系体积的2%，正硅酸乙酯的添加量为整个体系体积的0.5%。悬浮液离心后，再用乙酸丁酯进行溶剂置换，得到氟化微纳米粒子半固态产物。
（2）将1.86g聚（苯乙烯-co-异戊二烯）完全溶解在3.72g的乙酸乙酯中，再将4.4g上述氟化微纳米粒子半固态产物（固形物含量为25%）均匀分散在聚（苯乙烯-co-异戊二烯）溶液中，超声、搅拌2~3次；最后，在剧烈搅拌下缓慢滴加3g乙醇，诱导聚（苯乙烯-co-异戊二烯）发生相分离，得到均匀的超疏水浸涂乳液。
（3）将圆管、网格、玻璃瓶、塑料枪头、陶瓷、金属、木制品等基材垂直浸入上述超疏水浸涂乳液中10~120s时间，然后以2~20mm/s的速度提起，溶剂在几十秒内迅速蒸发，再将涂层在60℃~150℃固化10min~60min，得到稳定超疏水表面。
（4）超快速制得稳定超疏水表面的性能：铝合金片上涂层对10μL水滴的接触角为162°，滚动角为4°。2.5kPa载荷下在1000目砂纸上摩擦100 次（每次摩擦40cm）后，10μL水滴的滚动角为7°；50 kPa水流冲击30 min后，涂层保持完全干燥，10μL水滴的滚动角为6°，表现出优异的耐液体冲击性能；在1M盐酸、饱和氢氧化钠、1M氯化钠、30%过氧化氢、1%84消毒液溶液中浸泡24h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的化学稳定性；在400℃处理1h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的热稳定性。
实施例3
（1）将2wt%的羟基化碳纳米管粉末加入体积比为1:15的氨水、乙醇混合液中，超声、搅拌均匀后，加入正硅酸乙酯和全氟癸基三乙氧基硅烷，室温搅拌反应2~4 h，得到氟化微纳米粒子悬浮液。其中，全氟癸基三乙氧基硅烷的添加量为整个体系体积的2.2%，正硅酸乙酯的添加量为整个体系体积的0.8%。悬浮液离心后，再用乙酸丁酯进行溶剂置换，得到氟化微纳米粒子半固态产物。
（2）将2.4g聚氨酯完全溶解在8.6g的丙酮中，再将7.36g上述氟化微纳米粒子半固态产物（固形物含量为30%）均匀分散在聚氨酯溶液中，超声、搅拌2~3次；最后，在剧烈搅拌下缓慢滴加2.6g异丙醇，诱导聚氨酯发生相分离，得到均匀的超疏水浸涂乳液。
（3）将圆管、网格、玻璃瓶、塑料枪头、陶瓷、金属、木制品等基材垂直浸入上述超疏水浸涂乳液中10~120s时间，然后以2~20mm/s的速度提起，溶剂在几十秒内迅速蒸发，再将涂层在60℃~150℃固化10min~60min，得到稳定超疏水表面。
（4）超快速制得稳定超疏水表面的性能：铝合金片上涂层对10μL水滴的接触角为164°，滚动角为4°。2.5kPa载荷下在1000目砂纸上摩擦100 次（每次摩擦40cm）后，10μL水滴的滚动角为5°；50 kPa水流冲击30 min后，涂层保持完全干燥，10μL水滴的滚动角为6°，表现出优异的耐液体冲击性能；在1M盐酸、饱和氢氧化钠、1M氯化钠、30%过氧化氢、1%84消毒液溶液中浸泡24h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的化学稳定性；在400℃处理1h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的热稳定性。
实施例4
（1）将2wt%的海泡石粉末加入体积比为1:10的氨水、乙醇混合液中，超声、搅拌均匀后，加入正硅酸乙酯和全氟辛基三甲氧基硅烷，室温搅拌反应2~4 h，得到氟化微纳米粒子悬浮液。其中，全氟辛基三甲氧基硅烷的添加量为整个体系体积的2%，正硅酸乙酯的添加量为整个体系体积的0.6%。悬浮液离心后，再用乙酸丁酯进行溶剂置换，得到氟化微纳米粒子半固态产物。
（2）将2.4g聚氨酯完全溶解在7.8g的乙酸乙酯中，再将6.5g上述氟化微纳米粒子半固态产物（固形物含量为35%）均匀分散在聚氨酯溶液中，超声、搅拌2~3次；最后，在剧烈搅拌下缓慢滴加1.5g甲醇，诱导聚氨酯发生相分离，得到均匀的超疏水浸涂乳液。
（3）将圆管、网格、玻璃瓶、塑料枪头、陶瓷、金属、木制品等基材垂直浸入上述超疏水浸涂乳液中10~120s时间，然后以2~20mm/s的速度提起，溶剂在几十秒内迅速蒸发，再将涂层在60℃~150℃固化10min~60min，得到稳定超疏水表面。
（4）超快速制得稳定超疏水表面的性能：铝合金片上涂层对10μL水滴的接触角为161°，滚动角为5°。2.5kPa载荷下在1000目砂纸上摩擦100 次（每次摩擦40cm）后，10μL水滴的滚动角为8°；50 kPa水流冲击30 min后，涂层保持完全干燥，10μL水滴的滚动角为6°，表现出优异的耐液体冲击性能；在1M盐酸、饱和氢氧化钠、1M氯化钠、30%过氧化氢、1%84消毒液溶液中浸泡24h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的化学稳定性；在400℃处理1h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的热稳定性。
实施例5
（1）将2wt%的亲水二氧化硅粉末加入体积比为1:12的氨水、乙醇混合液中，超声、搅拌均匀后，加入正硅酸乙酯和全氟辛基三乙氧基硅烷，室温搅拌反应2~4 h，得到氟化微纳米粒子悬浮液。其中，全氟辛基三甲氧基硅烷的添加量为整个体系体积的1.8%，正硅酸乙酯的添加量为整个体系体积的0.8%。悬浮液离心后，再用乙酸丁酯进行溶剂置换，得到氟化微纳米粒子半固态产物。
（2）将1.8g 环氧树脂完全溶解在3.8g的甲苯中，再将3.6g上述氟化微纳米粒子半固态产物均匀分散在聚氨酯溶液中，超声、搅拌2-3次；最后，在剧烈搅拌下缓慢滴加0.8g甲醇，诱导聚氨酯发生相分离，得到均匀的超疏水浸涂乳液。
（3）将圆管、网格、玻璃瓶、塑料枪头、陶瓷、金属、木制品等基材垂直浸入上述超疏水浸涂乳液中10~120s时间，然后以2~20mm/s的速度提起，溶剂在几十秒内迅速蒸发，再将涂层在60℃~150℃固化10min~60min，得到稳定超疏水表面。
（4）超快速制得稳定超疏水表面的性能：铝合金片上涂层对10μL水滴的接触角为161°，滚动角为3°。2.5kPa载荷下在1000目砂纸上摩擦100 次（每次摩擦40cm）后，10μL水滴的滚动角为5°；50 kPa水流冲击30 min后，涂层保持完全干燥，10μL水滴的滚动角为5°，表现出优异的耐液体冲击性能；在1M盐酸、饱和氢氧化钠、1M氯化钠、30%过氧化氢、1%84消毒液溶液中浸泡24h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的化学稳定性；在400℃处理1h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的热稳定性。
实施例6
（1）将3wt%的羟基化碳纳米管粉末加入体积比为1:12的氨水、乙醇混合液中，超声、搅拌均匀后，加入正硅酸乙酯和全氟辛基三乙氧基硅烷，室温搅拌反应2~4 h，得到氟化微纳米粒子悬浮液。其中，全氟辛基三甲氧基硅烷的添加量为整个体系体积的1.8%，正硅酸乙酯的添加量为整个体系体积的0.8%。悬浮液离心后，再用乙酸丁酯进行溶剂置换，得到氟化微纳米粒子半固态产物。
（2）将2.4g聚氨酯完全溶解在7.8g的丙酮中，再将7g上述氟化微纳米粒子半固态产物（固形物含量为40%）均匀分散在聚氨酯溶液中，超声、搅拌2~3次；最后，在剧烈搅拌下缓慢滴加1.5g甲醇，诱导聚氨酯发生相分离，得到均匀的超疏水浸涂乳液。
（3）将圆管、网格、玻璃瓶、塑料枪头、陶瓷、金属、木制品等基材垂直浸入上述超疏水浸涂乳液中10~120s时间，然后以2~20mm/s的速度提起，溶剂在几十秒内迅速蒸发，再将涂层在70℃~150℃固化10min~60min，得到稳定超疏水表面。
（4）超快速制得稳定超疏水表面的性能：铝合金片上涂层对10μL水滴的接触角为168°，滚动角为1°。2.5kPa载荷下在1000目砂纸上摩擦100 次（每次摩擦40cm）后，10μL水滴的滚动角为3°；50 kPa水流冲击30 min后，涂层保持完全干燥，10μL水滴的滚动角为4°，表现出优异的耐液体冲击性能；在1M盐酸、饱和氢氧化钠、1M氯化钠、30%过氧化氢、1%84消毒液溶液中浸泡24h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的化学稳定性；在400℃处理1h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的热稳定性。
实施例7
（1）将4wt%的凹凸棒粉末加入体积比为1:12的氨水、乙醇混合液中，超声、搅拌均匀后，加入正硅酸乙酯和全氟辛基三乙氧基硅烷，室温搅拌反应2~4 h，得到氟化微纳米粒子悬浮液。其中，全氟辛基三甲氧基硅烷的添加量为整个体系体积的2%，正硅酸乙酯的添加量为整个体系体积的0.6%。悬浮液离心后，再用乙酸丁酯进行溶剂置换，得到氟化微纳米粒子半固态产物。
（2）将2.4g环氧树脂完全溶解在6.8g的丙酮中，再将6.5g上述氟化微纳米粒子半固态产物（固形物含量为40%）均匀分散在环氧树脂溶液中，超声、搅拌2~3次；最后，在剧烈搅拌下缓慢滴加1.4g 异丙醇，诱导环氧树脂发生相分离，得到均匀的超疏水浸涂乳液。
（3）将圆管、网格、玻璃瓶、塑料枪头、陶瓷、金属、木制品等基材垂直浸入上述超疏水浸涂乳液中10~120s时间，然后以2~20mm/s的速度提起，溶剂在几十秒内迅速蒸发，再将涂层在60℃~150℃固化10min~60min，得到稳定超疏水表面。
（4）超快速制得稳定超疏水表面的性能：铝合金片上涂层对10μL水滴的接触角为165°，滚动角为3°。2.5kPa载荷下在1000目砂纸上摩擦100 次（每次摩擦40cm）后，10μL水滴的滚动角为6°；50 kPa水流冲击30 min后，涂层保持完全干燥，10μL水滴的滚动角为5°，表现出优异的耐液体冲击性能；在1M盐酸、饱和氢氧化钠、1M氯化钠、30%过氧化氢、1%84消毒液溶液中浸泡24h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的化学稳定性；在400℃处理1h后，超疏水性能无明显变化，表现出优异的热稳定性。

Claims (7)

1.一种在复杂造型基材上超快速制备稳定超疏水表面的方法，包括以下步骤：
（1）氟化微纳米粒子制备：将微纳米粒子加入氨水-乙醇混合溶液中，超声、搅拌均匀后，加入正硅酸乙酯和氟硅烷，室温搅拌反应2~4 h，得到氟化微纳米粒子悬浮液，再用乙酸丁酯进行溶剂置换，得到氟化微纳米粒子半固态产物，该氟化微纳米粒子半固态产物的固含量为20 wt.%~40 wt.%；所述微纳米粒子为二氧化硅、海泡石、凹凸棒、碳纳米管中的至少一种，微纳米粒子的粒径为10µm~500µm；
（2）超疏水浸涂乳液制备：将胶粘剂完全溶解在良溶剂中，再将上述制备的氟化微纳米粒子半固态产物加入胶粘剂溶液中，超声、搅拌分散均匀后，在搅拌条件下缓慢滴加不良溶剂，诱导胶粘剂发生相分离，得到均匀的超疏水浸涂乳液；所述良溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲苯中的一种，所述不良溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，且不良溶剂与良溶剂的体积比为1:10~1:1；
（3）稳定超疏水表面制备：将基材垂直浸入上述超疏水浸涂乳液中10~120s时间，然后以2~20mm/s的速度提起，溶剂迅速蒸发，再将涂层在60℃~150℃固化10 min ~60min，得到稳定超疏水表面；基材包括玻璃、塑料、金属、陶瓷或木材，基材形状包括平面、曲面、凹槽、孔洞或弯管。
2.如权利要求1所述一种在复杂造型基材上超快速制备稳定超疏水表面的方法，其特征在于：步骤（1）中，微纳米粒子在混合体系中的质量分数为1%~5%。
3.如权利要求1所述一种在复杂造型基材上超快速制备稳定超疏水表面的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述氨水-乙醇的混合溶液中，氨水的浓度为25 wt.%~28 wt.%，氨水与乙醇的体积比为1: 10~1:20。
4.如权利要求1所述一种在复杂造型基材上超快速制备稳定超疏水表面的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述正硅酸乙酯在混合体系中的体积分数为0.1%~1%。
5.如权利要求1所述一种在复杂造型基材上超快速制备稳定超疏水表面的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述氟硅烷为全氟癸基三甲氧基硅烷、全氟癸基三乙氧基硅烷、全氟辛基三甲氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷中的至少一种，氟硅烷的添加量为正硅酸乙酯体积的1~5倍。
6.如权利要求1所述一种在复杂造型基材上超快速制备稳定超疏水表面的方法，其特征在于：步骤（2）中，所述胶粘剂为聚氨酯、环氧树脂和聚（苯乙烯-co-异戊二烯）中的一种。
7.如权利要求1所述一种在复杂造型基材上超快速制备稳定超疏水表面的方法，其特征在于：步骤（2）中，所述氟化微纳米粒子半固态产物的添加量为胶粘剂质量的1~5倍。
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