CN114773276A - 一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂及其制备方法 - Google Patents

一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于除草剂技术领域，具体公开了一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂及其制备方法。所述嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的制备方法为将酰氯化的嘧硫草醚与不同取代基苯甲醛肟缩合得到目标化合物，收率高，纯度好。制备的除草剂在10mg/L的剂量下能有效防治马齿苋、龙葵、稗草、马唐等阔叶科杂草和禾本科杂草，可作为棉花田的候选除草剂，具有潜在的产业化应用前景。

Description

一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂及其制备方法
技术领域
本发明属于除草剂技术领域，特别涉及一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂及其制备方法。
背景技术
使用除草剂是根除杂草的有效方法，其中以乙酰乳酸合成酶(ALS)为靶标的除草剂在杂草防治方面有很好的应用价值。ALS酶是一种高度专一的，能影响植物体内支链氨基酸合成的关键酶，而ALS抑制剂类除草剂能够有效的抑制ALS来阻断支链氨基酸的生物合成，影响蛋白质的合成，进一步抑制细胞分裂，导致植物组织失绿、黄化，从而抑制植株生长，然后植株衰老死亡，最终达到化学除草的效果。致使杂草死亡的另一个原因是，ALS抑制剂的使用，使杂草积累越来越多的2-酮丁酸，干扰了杂草蛋白合成和光合作用，这种不存在于动物体内的物种限制性使ALS抑制剂对动物安全。
迄今为止，能够证明有效抑制ALS的除草剂种类已有20种左右，以嘧啶水杨酸类除草剂的成功开发最受瞩目，常见的高活性嘧啶水杨酸类除草剂有：嘧硫草醚、环酯草醚、双草醚、嘧草醚和嘧啶肟草醚，嘧硫草醚是日本组合化学公司开发的嘧啶水杨酸类除草剂中第一个商品化的棉田专用除草剂，相比于其他防治棉田杂草的除草剂，嘧硫草醚能够同时针对和本杂草和阔叶杂草，且同时满足苗前和苗后均可使用，对棉花具有高度的安全，然而，由于作用于ALS的除草剂靶标单一，且随着嘧硫草醚的广泛使用后，发现其选择性和除草活性逐年下降，用药量逐渐加大，杂草的抗药性必将出现。
发明内容
本发明的目的是针对棉田杂草逐渐对嘧硫草醚产生的抗药性，设计了一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂，并进行了除草活性评价。
为实现上述目的，本发明设计了一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂，其化学结构式通式为
Figure BDA0003654621830000021
其中，R为邻、间、对位F、Cl、Br、甲基、甲氧基或硝基。
一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂，优选其化学名称和化学结构式分别如下：
A：(E)-2-氟苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000022
B：(E)-3-氟苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000023
C：(E)-4-氟苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000031
D：(E)-2-氯苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000032
E：(E)-3-氯苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000033
F：(E)-4-氯苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000034
G：(E)-2-溴苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000041
H：(E)-3-溴苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000042
I：(E)-4-溴苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000043
J：(E)-2-甲苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000044
K：(E)-3-甲苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000051
L：(E)-4-甲苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000052
M：(E)-2-甲氧基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000053
N：(E)-3-甲氧基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000054
O：(E)-4-甲氧基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000061
P：(E)-2-硝基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000062
Q：(E)-3-硝基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000063
R：(E)-4-硝基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure BDA0003654621830000064
一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的反应方程式和制备方法步骤如下：
Figure BDA0003654621830000071
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备：以2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酸和草酰氯为原料，二氯甲烷为溶剂，在冰浴下滴加草酰氯，加毕，移至室温反应2-3h，经减压除去溶剂得到黄色固体2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯，用N2保存，置于冷藏。
(2)不同取代基苯甲醛肟的制备：以盐酸羟胺和不同取代基苯甲醛(邻对位氟、氯、甲氧基；邻间位溴和间对位甲基、硝基)为原料，以醇为溶剂，在碱性条件下室温反应2-6h，经处理得到不同取代基苯甲醛肟。
(3)N2保护下，将步骤(1)制得的2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯缓慢滴入步骤(2)所制得的不同取代基苯甲醛肟中，在干燥的二氯甲烷和弱碱的反应体系中反应12-24h，反应温度为-10℃，经柱色谱分离得到嘧硫草醚醛肟酯类除草剂。
进一步的，步骤(1)中，2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酸、草酰氯的摩尔比为1:1.5。
进一步的，步骤(2)中不同取代基的苯甲醛、盐酸羟胺、碱的摩尔比为1:1.5:1.5。
进一步的，步骤(2)中的醇溶剂为乙醇、甲醇、异丙醇；碱为碳酸钠、乙酸钠、三乙胺。
进一步的，步骤(3)中，2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯、不同取代基苯甲醛肟、碱的摩尔比为2:1:2；碱为碳酸钠、三乙胺、吡啶。
进一步的，步骤(3)中柱色谱分离所用的洗脱剂和洗脱比例为乙酸乙酯：石油醚＝1:13。
本发明提供了一种嘧硫草醚醛肟酯类衍生物作为除草剂方面的应用，该除草剂可用于防治杂草马唐、龙葵、稗草和马齿苋。
本发明的优点在于：
(1)本发明提供了一种新的嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的制备方法，该方法产率和纯度都较高；
(2)本发明的一系列嘧硫草醚醛肟酯类除草剂具有广泛的生物活性，对于防治杂草马唐、龙葵、稗草和马齿苋具有良好的效果。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式做详细说明。
实施例1
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备
在500mL反应瓶中加入2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酸(45.0g，137.7mmol)，干燥的二氯甲烷450mL，置于冰浴下，待温度降至-10℃，缓慢滴加草酰氯(26.22g，206.6mmol)，加毕，移至室温反应2h。反应结束后，减压蒸去溶剂，得黄色固体，用氮气保存，置于冷藏。
(2)2-氟苯甲醛肟的制备
在50mL的反应瓶中加入2-氟苯甲醛(1.0g，8.1mmol)，盐酸羟胺(0.84g，12.1mmol)，乙酸钠(1.0g，12.1mmol)，甲醇20mL，室温反应2h，反应结束后，减压蒸去溶剂，加水洗涤，过滤，干燥得2-氟苯甲醛肟0.96g，收率85.7％。
(3)(E)-2-氟苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入2-氟苯甲醛肟(0.51g，3.6mmol)，无水碳酸钾(0.99g，7.2mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中。待温度降至-10℃后，在N2保护下，向反应瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(2.48g，7.2mmol)，加毕，保持-10℃反应12h，反应结束后，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:13)，得(E)-2-氟苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟1.34g，收率83.2％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.59(s，1H)，8.06(t，J＝7.0Hz，1H)，7.72(d，J＝7.6Hz，1H)，7.57(d，J＝7.9Hz，1H)，7.53-7.47(m，2H)，7.23(t，J＝7.6Hz，1H)，7.15(t，J＝9.6Hz，1H)，5.75(s，1H)，3.75(s，6H)。
13C NMR(75MHz，CDCl3)：δ170.88(s)，168.92(s)，163.23(d，J＝23.0Hz)，160.01(s)，150.96(d，J＝5.2Hz)，137.41(s)，136.12(s)，133.83(d，J＝8.7Hz)，131.68(s)，130.56(d，J＝16.3Hz)，129.72(s)，127.86(d，J＝1.8Hz)，124.64(d，J＝3.6Hz)，117.75(d，J＝10.2Hz)，116.15(s)，115.88(s)，86.67(s)，54.11(s)。
19F NMR(282MHz，CDCl3)：δ118.04(d)。
实施例2
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备方法同实施例1中步骤(1)。
(2)4-氟苯甲醛肟的制备
在50mL的反应瓶中加入4-氟苯甲醛(1.0g，8.1mmol)，盐酸羟胺(0.84g，12.1mmol)，乙酸钠(0.99g，12.1mmol)，甲醇20mL，室温反应2h，反应结束后，减压蒸去溶剂，加水洗涤，过滤，干燥得4-氟苯甲醛肟1.08g，收率96.4％。
(3)(E)-4-氟苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入4-氟苯甲醛肟(0.50g，3.6mmol)，无水碳酸钾(0.99g，7.2mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中，待温度降至-10℃后，在N2保护下，向反应瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(2.48g，7.2mmol)，加毕，保持-10℃反应12h。反应结束，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:15)，得(E)-4-氟苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟1.22g，收率75.8％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.17(s，1H)，7.67-7.58(m，3H)，7.45(dd，J＝8.1，1.1Hz，1H)，7.38(t，J＝7.9Hz，1H)，7.04(t，J＝8Hz，2H)，5.64(s，1H)，3.63(s，6H)。
13CNMR(126MHz，CDCl3)：δ170.87(s)，168.96(s)，156.04(s)，136.10(s)，130.83-130.58(m)，130.43(s)，116.33(s)，116.15(s)，86.66(s)，77.31(s)，77.06(s)，76.80(s)，54.10(s)。
19F NMR(377MHz，CDCl3)：δ106.54(s)。
实施例3
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备方法同实施例1中步骤(1)。
(2)2-氯苯甲醛肟的制备
在50mL的反应瓶中加入2-氯苯甲醛(1.0g，7.1mmol)，盐酸羟胺(0.74g，10.7mmol)，10％氢氧化钠水溶液(0.43g，10.7mmol)，甲醇20mL，室温反应4h，反应结束后，减压蒸去溶剂，加水和乙酸乙酯萃取，干燥有机相，过滤，减压蒸去有机相，得2-氯苯甲醛肟0.79g，收率71.2％。
(3)(E)-2-氯苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入2-氯苯甲醛肟(0.51g，3.2mmol)，三乙胺(0.65g，6.4mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中，待温度降至-10℃后，向反应在N2保护下，瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(2.22g，6.4mmol)，加毕，保持-10℃反应24h。反应结束，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:13)，得(E)-2-氯苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟1.22g，收率81.9％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ8.62(s，1H)，7.98(d，J＝7.7Hz，1H)，7.60(dd，J＝7.6，1.2Hz，1H)，7.45(dd，J＝8.1，1.2Hz，1H)，7.38(t，J＝7.8Hz，1H)，7.32(d，J＝4.7，2H)，7.25-7.18(m，1H)，5.62(s，1H)，3.63(s，6H)。
13C NMR(75MHz，CDCl3)：δ170.86(s)，168.91(s)，163.12(s)，154.15(s)，137.44(s)，136.15(s)，135.25(s)，132.95(s)，131.66(s)，130.60(d，J＝18.4Hz)，130.02(s)，129.66(s)，128.45(s)，127.63(s)，127.22(s)，86.69(s)，54.11(s)。
实施例4
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备方法同实施例1中步骤(1)。
(2)4-氯苯甲醛肟的制备
在50mL的反应瓶中加入4-氯苯甲醛(1.0g，7.1mmol)，盐酸羟胺(0.74g，10.7mmol)，10％氢氧化钠水溶液(0.43g，10.7mmol)，乙醇20mL，室温反应4h。反应结束后，减压蒸去溶剂，加水和乙酸乙酯萃取，干燥有机相，过滤，减压蒸去有机相，得4-氯苯甲醛肟0.96g，收率86.5％。
(3)(E)-4-氯苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入4-氯苯甲醛肟(0.53g，3.2mmol)，三乙胺(0.65g，6.4mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中，待温度降至-10℃后，在N2保护下，向反应瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(2.22g，6.4mmol)，加毕，保持-10℃反应16h。反应结束，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:13)，得(E)-4-氯苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟1.26g，收率84.6％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ8.17(s，1H)，7.62-7.57(m，3H)，7.46(dd，J＝8.1，1.2Hz，1H)，7.39(d，J＝7.8Hz，1H)，7.36-7.31(m，2H)，5.64(s，1H)，3.64(s，6H)。
13C NMR(300MHz，CDCl3)：δ170.87(s)，168.94(s)，163.04(s)，156.06(s)，138.13(s)，137.39(s)，136.11(s)，135.00(s)，131.67(s)，130.55(d，J＝16.1Hz)，129.75(s)，129.30(s)，128.24(s)，86.67(s)，54.12(s)。
实施例5
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备方法同实施例1中步骤(1)。
(2)2-溴苯甲醛肟的制备
在50mL的反应瓶中加入2-溴苯甲醛(1.0g，5.4mmol)，盐酸羟胺(0.56g，8.1mmol)，乙酸钠(0.67g，8.1mmol)，甲醇20mL，室温反应2h。反应结束后，减压蒸去溶剂，加水和乙酸乙酯萃取，干燥有机相，过滤，减压蒸去有机相，得2-溴苯甲醛肟0.89g，收率82.4％。
(3)(E)-2-溴苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入2-溴苯甲醛肟(0.50g，2.5mmol)，三乙胺(0.5g，5.0mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中，待温度降至-10℃后，在N2保护下，向反应瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(1.73g，5.0mmol)，加毕，保持-10℃反应20h。反应结束，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:15)，得(E)-2-溴苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟1.24g，收率97.6％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.66(s，1H)，8.05–7.99(m，1H)，7.67(d，J＝7.7Hz，1H)，7.56(d，J＝8.8Hz，1H)，7.52(d，J＝8.0Hz，1H)，7.45(t，J＝7.9Hz，1H)，7.34–7.28(m，2H)，5.69(s，1H)，3.70(s，6H)。
13C NMR(101MHz，CDCl3)：δ170.86(s)，168.91(s)，163.14(s)，156.45(s)，137.45(s)，136.16(s)，133.23(d，J＝16.7Hz)，131.66(s)，130.76(s)，130.50(s)，129.65(s)，129.23(s)，128.83(s)，127.82(s)，125.14(s)，86.72(s)，54.14(s)。
实施例6
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备方法同实施例1中步骤(1)。
(2)3-溴苯甲醛肟的制备
在50mL的反应瓶中加入3-溴苯甲醛(1.0g，5.4mmol)，盐酸羟胺(0.56g，8.1mmol)，碳酸钠(0.86g，8.1mmol)，异丙醇20mL，室温反应2h。反应结束后，减压蒸去溶剂，加水和乙酸乙酯萃取，干燥有机相，过滤，减压蒸去有机相，得3-溴苯甲醛肟0.66g，收率61.1％。
(3)(E)-3-溴苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入3-溴苯甲醛肟(0.52g，2.5mmol)，吡啶(0.40g，5.0mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中，待温度降至-10℃后，在N2保护下，向反应瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(1.73g，5.0mmol)，加毕，保持-10℃反应24h。反应结束，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:13)，得(E)-3-溴苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟0.84g，收率66.1％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.16(s，1H)，7.85(s，1H)，7.62(d，J＝7.6Hz，1H)，7.55(d，J＝8.0Hz，2H)，7.47(d，J＝8.0Hz，1H)，7.41(t，J＝7.9Hz，1H)，7.23(d，J＝10.1Hz，1H)，5.65(s，1H)，3.65(s，6H)。
13C NMR(101MHz，CDCl3)：δ170.87(s)，168.91(s)，162.99(s)，155.87(s)，137.30(s)，136.13(s)，134.88(s)，131.70(d，J＝3.5Hz)，131.02(s)，130.75(s)，130.46(d，J＝3.3Hz)，129.72(s)，127.32(s)，123.07(s)，86.69(s)，54.15(s)。
实施例7
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备方法同实施例1中步骤(1)。
(2)3-甲基苯甲醛肟的制备
在50mL的反应瓶中加入3-甲基苯甲醛(1.0g，8.3mmol)，盐酸羟胺(0.87g，12.5mmol)，乙酸钠(1.02g，12.5mmol)，甲醇20mL，室温反应3.5h。反应结束后，减压蒸去溶剂，加水和乙酸乙酯萃取，干燥有机相，过滤，减压蒸去有机相，得3-甲基苯甲醛肟0.87g，收率77.7％。
(3)(E)-3-甲苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入3-甲基苯甲醛肟(0.50g，3.7mmol)，无水碳酸钾(1.02g，7.4mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中，待温度降至-10℃后，在N2保护下，向反应瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(2.55g，7.4mmol)，加毕，保持-10℃反应12h。反应结束，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:11)，得(E)-3-甲苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟1.49g，收率90.9％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.16(s，1H)，7.60(d，J＝7.7Hz，1H)，7.52(s，1H)，7.45(d，J＝8.0Hz，1H)，7.41-7.33(m，2H)，7.26–7.21(m，2H)，5.64(s，1H)，3.63(s，6H)，2.30(s，3H)。
13C NMR(101MHz，CDCl3)：δ170.86(s)，169.01(s)，163.21(s)，157.48(s)，138.79(s)，137.58(s)，136.10(s)，132.87(s)，131.70(s)，130.52(d，J＝14.9Hz)，129.66(d，J＝13.5Hz)，128.75(d，J＝6.5Hz)，126.18(s)，86.67(s)，54.13(s)，21.22(s)。
实施例8
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备方法同实施例1中步骤(1)。
(2)4-甲基苯甲醛肟的制备
在50mL的反应瓶中加入4-甲基苯甲醛(1.0g，8.3mmol)，盐酸羟胺(0.87g，12.5mmol)，乙酸钠(1.02g，12.5mmol)，乙醇25mL，室温反应2h。反应结束后，减压蒸去溶剂，加水和乙酸乙酯萃取，干燥有机相，过滤，减压蒸去有机相，得4-甲基苯甲醛肟1.02g，收率91.1％。
(3)(E)-4-甲苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入4-甲基苯甲醛肟(0.50g，3.7mmol)，无水碳酸钾(1.02g，7.4mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中，待温度降至-10℃后，在N2保护下，向反应瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(2.55g，7.4mmol)，加毕，保持-10℃反应18h。反应结束，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:11)，得(E)-4-甲苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟0.77g，收率47.0％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.26(s，1H)，7.71(d，J＝7.7Hz，1H)，7.63(d，J＝8.1Hz，2H)，7.55(d，J＝8.1Hz，1H)，7.48(t，J＝7.9Hz，1H)，7.25(d，J＝8.0Hz，2H)，5.74(s，1H)，3.74(s，6H)，2.42(s，3H)。
13C NMR(126MHz，CDCl3)：δ170.85(s)，169.02(s)，163.26(s)，157.25(s)，142.59(s)，137.64(s)，136.08(s)，131.66(s)，130.46(d，J＝15.5Hz)，129.67(d，J＝8.2Hz)，128.56(s)，126.90(s)，86.65(s)，54.10(s)，21.67(s)。
实施例9
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备方法同实施例1中步骤(1)。
(2)2-甲氧基苯甲醛肟的制备
在50mL的反应瓶中加入2-甲氧基苯甲醛(1.0g，7.3mmol)，盐酸羟胺(0.77g，11.0mmol)，乙酸钠(0.90g，11.0mmol)，甲醇20mL，室温反应4h。反应结束后，减压蒸去溶剂，加水和乙酸乙酯萃取，干燥有机相，过滤，减压蒸去有机相，得2-甲氧基苯甲醛肟0.79g，收率71.2％。
(3)(E)-2-甲氧基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入2-甲氧基苯甲醛肟(0.50g，3.3mmol)，无水碳酸钾(0.91g，6.6mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中，待温度降至-10℃后，在N2保护下，向反应瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(2.29g，6.6mmol)，加毕，保持-10℃反应18h。反应结束，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:11)，得(E)-2-甲氧基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟1.43g，收率94.1％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.64(s，1H)，7.93(d，J＝7.6Hz，1H)，7.65(d，J＝7.7Hz，1H)，7.50(d，J＝8.0Hz，1H)，7.42(dd，J＝15.8，7.7Hz，2H)，6.94(t，J＝7.6Hz，1H)，6.88(d，J＝8.4Hz，1H)，5.68(s，1H)，3.81(s，3H)，3.69(s，6H)。
13C NMR(101MHz，CDCl3)：δ170.83(s)，169.02(s)，163.52(s)，158.59(s)，153.24(s)，137.78(s)，136.12(s)，133.48(s)，131.60(s)，130.47(d，J＝10.2Hz)，129.60(s)，127.63(s)，120.82(s)，118.07(s)，111.12(s)，86.63(s)，55.58(s)，54.10(s)。
实施例10
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备方法同实施例1中步骤(1)。
(2)4-甲氧基苯甲醛肟的制备
在50mL的反应瓶中加入4-甲氧基苯甲醛(1.0g，7.3mmol)，盐酸羟胺(0.77g，11.0mmol)，乙酸钠(0.90g，11.0mmol)，甲醇20mL，室温反应2h。反应结束后，减压蒸去溶剂，加水和乙酸乙酯萃取，干燥有机相，过滤，减压蒸去有机相，得4-甲氧基苯甲醛肟0.89g，收率80.2％。
(3)(E)-4-甲氧基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入4-甲氧基苯甲醛肟(0.50g，3.3mmol)，无水碳酸钾(0.91g，6.6mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中，待温度降至-10℃后，在N2保护下，向反应瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(2.29g，6.6mmol)，加毕，保持-10℃反应24h。反应结束，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:11)，得(E)-4-甲氧基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟1.27g，收率83.6％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ8.19(s，1H)，7.69-7.62(m，3H)，7.51(dd，J＝8.1，1.2Hz，1H)，7.47-7.40(m，1H)，6.91(d，J＝8.7Hz，2H)，5.70(s，1H)，3.84(s，3H)，3.70(s，6H)。
13C NMR(75MHz，CDCl3)：δ170.85(s)，169.04(s)，163.33(s)，162.60(s)，156.84(s)，137.68(s)，136.07(s)，131.66(s)，130.69-130.21(m)，129.69(s)，122.11(s)，114.37(s)，86.64(s)，55.44(s)，54.11(s)。
实施例11
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备方法同实施例1中步骤(1)。
(2)3-硝基苯甲醛肟的制备
在50mL的反应瓶中加入3-硝基苯甲醛(1.0g，6.6mmol)，盐酸羟胺(0.69g，9.9mmol)，乙酸钠(0.81g，9.9mmol)，甲醇20mL，室温反应5.5h。反应结束后，减压蒸去溶剂，加水和乙酸乙酯萃取，干燥有机相，过滤，减压蒸去有机相，得3-硝基苯甲醛肟0.86g，收率78.2％。
(3)(E)-3-硝基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入3-硝基苯甲醛肟(0.50g，3.1mmol)，无水碳酸钾(0.83g，6.2mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中，待温度降至-10℃后，在N2保护下，向反应瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(2.14g，6.2mmol)，加毕，保持-10℃反应12h。反应结束，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:9)，得(E)-3-硝基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟0.77g，收率53.9％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.51(s，1H)，8.38(s，1H)，8.34(d，J＝8.3Hz，1H)，8.13(d，J＝7.7Hz，1H)，7.69(d，J＝7.7Hz，1H)，7.64(t，J＝8.0Hz，1H)，7.54(d，J＝8.1Hz，1H)，7.49-7.44(m，1H)，5.71(s，1H)，3.71(s，6H)。
13C NMR(101MHz，CDCl3)：δ170.91(s)，168.85(s)，155.05(s)，148.55(s)，137.10(s)，136.17(s)，133.65(s)，131.68(d，J＝7.8Hz)，130.87(s)，130.53(s)，130.14(s)，129.76(s)，126.34(s)，123.61(s)，86.71(s)，54.16(s)。
实施例12
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备方法同实施例1中步骤(1)。
(2)4-硝基苯甲醛肟的制备
在50mL的反应瓶中加入4-硝基苯甲醛(1.0g，6.6mmol)，盐酸羟胺(0.69g，9.9mmol)，乙酸钠(0.81g，9.9mmol)，甲醇20mL，室温反应5.5h。反应结束后，减压蒸去溶剂，加水和乙酸乙酯萃取，干燥有机相，过滤，减压蒸去有机相，得4-硝基苯甲醛肟0.96g，收率87.3％。
(3)(E)-4-硝基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入4-硝基苯甲醛肟(0.50g，3.1mmol)，无水碳酸钾(0.83g，6.2mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中，待温度降至-10℃后，在N2保护下，向反应瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(2.14g，6.2mmol)，加毕，保持-10℃反应16h。反应结束，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:9)，得(E)-4-硝基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟0.39g，收率27.3％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ8.37(s，1H)，8.27(d，J＝8.7Hz，2H)，7.91(d，J＝8.7Hz，2H)，7.68(d，J＝7.2Hz，1H)，7.50(m，2H)，5.70(s，1H)，3.70(s，6H)。
13C NMR(75MHz，CDCl3)：δ170.90(s)，168.82(s)，162.74(s)，154.95(s)，149.65(s)，137.03(s)，136.16(s)，135.74(s)，133.51(s)，131.68(s)，130.52(s)，129.36(s)，124.21(d，J＝15.5Hz)，86.69(s)，54.15(s)。
对比例1
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备同实施例1中步骤(1)。
(2)3-甲基苯乙酮肟的制备
在50mL的反应瓶中加入3-甲基苯乙酮(1.0g，7.5mmol)，盐酸羟胺(0.78g，11.2mmol)，乙酸钠(0.92g，11.2mmol)，甲醇20mL，室温反应4h，反应结束后，减压蒸去溶剂，加水和乙酸乙酯萃取，干燥有机相，过滤，减压蒸去有机相，得3-甲基苯乙酮肟0.84g，收率75.6％。
(3)(E)-1-(间甲苯基)乙-1-酮O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL的反应瓶中加入3-甲基苯乙酮肟(0.50g，3.4mmol)，无水碳酸钾(0.93g，6.7mmol)，干燥的二氯甲烷20mL，置于冰浴中，待温度降至-10℃后，向反应瓶中缓慢滴加2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯(2.31g，6.7mmol)，加毕，保持-10℃反应12h。反应结束，反应液用水、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一遍，减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:11)，得(E)-1-(间甲苯基)乙-1-酮O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟0.97g，收率63％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.65(d，J＝7.3Hz，1H)，7.57(s，1H)，7.51(d，J＝7.6Hz，1H)，7.49-7.39(m，2H)，7.29-7.22(m，2H)，5.68(s，1H)，3.69(s，6H)，2.35(s，3H)，2.23(s，3H).
13C NMR(75MHz，CDCl3)：δ170.87(s)，169.15(s)，164.41(s)，163.34(s)，138.32(s)，138.21(s)，136.15(s)，134.36(s)，131.60(s)，131.58(s)，130.42(s)，130.40(s)，129.47(s)，128.43(s)，127.72(s)，124.36(s)，86.59(s)，54.10(s)，21.38(s)，14.58(s)。
对比例2
(1)4-氟苯甲醛肟的制备
在50mL反应瓶中加入4-氟苯甲醛(1.0g，8.1mmol)，盐酸羟胺(0.84g，12.1mmol)，甲醇20mL，然后滴加20％乙酸钠水溶液(0.99g，12.1mmol)，25℃反应2h。反应结束后，减压蒸去溶剂，加水洗涤，抽滤，干燥，得4-氟苯甲醛肟1.07g，收率95.5％。
(2)(E)-4-氟苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟的制备
在50mL反应瓶中加入2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酸(1.17g，3.6mmol)，脱水剂N，N'-二环己基碳二亚胺DCC(0.89g，4.3mmol)，催化剂为4-二甲氨基吡啶DMAP(0.02g，0.18mmol)，二氯甲烷，滴加4-氟苯甲醛肟(0.5g，3.6mmol)的二氯甲烷溶液，25℃反应24h。反应结束后，先抽滤，滤液减压蒸馏后重结晶所得白色固体经核磁和质谱分析产物杂质多。滤液减压蒸去有机溶剂，柱色谱分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:15)，得(E)-4-氟苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟0.33g，收率20.3％。
与对比例2比较，本发明实施例2的收率更高。
实施例1-12和对比例1的除草活性测试方法和结果如下：
用万分之一分析天平称取10mg化合物，用丙酮溶解配置成1mg/L浓度，随后用0.1％吐温80水溶液稀释成浓度为10mg/L。
选用洁净的培养皿，其上附上2张滤纸，并且分别加入9mL系列浓度的溶液，然后将10粒萌发一致的供式种子浸泡在溶液中，随后将其置于培养箱中，温度控制在25-30℃，湿度在80-90％以及黑暗的环境下培养3d，3d后，通过直接对各处理的杂草的根长进行测量来计算抑制率，每个处理不少于3次重复。选用的种子为：马唐、龙葵、稗草、马齿苋。嘧硫草醚作为阳性对照，水作为阴性对照。
抑制率(％)＝(阴性对照组根长-处理组根长)/阴性对照组根长×100％
表1嘧硫草醚醛肟酯类衍生物的除草活性
Figure BDA0003654621830000231
在10mg/L的浓度下，通过与对比实施例1的比较可知，本发明实施例7具有更好的杂草抑制效果。
实施例1-12，对比例1和对比例2的嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的酶活测试方法和结果如下：
(1)药剂准备
0.5M的磷酸缓冲溶液(pH＝8)、0.1M的MgCl2溶液、0.2M的丙酮酸钠溶液、0.2M的H2SO4溶液、2.5M的NaOH溶液、1M的NaOH溶液、0.25M的NaOH溶液、0.5％的肌酸溶液、5％的α-萘酚溶液、10％的ZnSO4溶液、0.05M含除草剂的DMSO溶液、甲苯。
(2)3-羟基-2-丁酮标准曲线
分别配置不同浓度的3-羟基-2-丁酮的标准溶液：0mg/L、0.5mg/L、1mg/L、2mg/L、4mg/L、6mg/L、8mg/L和10mg/L，移取不同浓度的标准溶液1mL，各加入0.5mL的0.5％肌酸溶液和0.5mL的5％α-萘酚溶液，将溶液置于60℃水浴锅中反应15min后，在λ＝520nm处测定吸光度，并绘制标准曲线。
(3)酶活测试
大肠杆菌内有ALS酶，通过测试大肠杆菌对丙酮酸钠的代谢情况来检测其酶活，在超净台中，按照如下表2和表3所示的配方，分别配制实验组和背景组，每次实验做3次平行实验。
表2除草剂对ALS的抑制作用测试(实验组)
Figure BDA0003654621830000241
表3除草剂对ALS的抑制作用测试(背景组)
Figure BDA0003654621830000242
将上述实验组和背景组两组溶液置于37℃水浴锅中加热15min活化，然后加入0.2mL0.2M的丙酮酸钠溶液，37℃振荡反应30min后，加入0.2mL1M的NaOH溶液和0.2mL10％的ZnSO4溶液终止酶促反应。将酶促反应液用12000rpm离心机离心20min后，移取0.5mL上清液，尽量将上层有机相全部取出，然后向移取出的上清液中加入0.5mL0.2M的H2SO4溶液，室温振荡水解30min后，加入1mL0.25M的NaOH溶液中和过量的0.2M的H2SO4溶液，加入0.5mL蒸馏水，然后再加入0.5mL0.5％的肌酸溶液和0.5mL现配的5％的α-萘酚溶液，室温振荡反应1h后，在λ＝520nm处测定反应液的吸光度，将实验组所测得的吸光度减去背景组所测得的吸光度后所得的吸光度代入3-羟基-2-丁酮的标准曲线中，即可算出ALS产生的乙酰乳酸的量。
表4嘧硫草醚以及新型化合物对ALS的抑制作用
Figure BDA0003654621830000251
通过与对比例1比较可知，本专利实施例7对ALS酶的抑制率更高，IC50值更低，说明本专利实施例7比对比例1具有更高的ALS酶抑制活性。

Claims (8)

1.一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂，其特征在于，所述嘧硫草醚醛肟酯的结构式通式为
Figure FDA0003654621820000011
其中，R为邻、间、对位F、Cl、Br、甲基、甲氧基或硝基。
2.根据权利要求1所述的嘧硫草醚醛肟酯类除草剂，其特征在于，所述嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的化学名称和化学结构式分别如下：
A：(E)-2-氟苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000012
B：(E)-3-氟苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000013
C：(E)-4-氟苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000021
D：(E)-2-氯苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000022
E：(E)-3-氯苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000023
F：(E)-4-氯苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000024
G：(E)-2-溴苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000031
H：(E)-3-溴苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000032
I：(E)-4-溴苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000033
J：(E)-2-甲苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000034
K：(E)-3-甲苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000041
L：(E)-4-甲苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000042
M：(E)-2-甲氧基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000043
N：(E)-3-甲氧基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000044
O：(E)-4-甲氧基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000051
P：(E)-2-硝基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000052
Q：(E)-3-硝基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000053
R：(E)-4-硝基苯甲醛O-(2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟
Figure FDA0003654621820000054
3.根据权利要求1或2所述的嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法步骤如下：
(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备：以2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酸和草酰氯为原料，二氯甲烷为溶剂，在冰浴下滴加草酰氯，加毕，移至室温反应2-3h，经减压蒸去溶剂得到2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯；
(2)不同取代基苯甲醛肟的制备：以盐酸羟胺和不同取代基苯甲醛为原料，以醇为溶剂，在碱性条件下室温反应2-6h，经处理得到不同取代基苯甲醛肟；
(3)N2保护下，将步骤(1)制得的2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯缓慢滴入步骤(2)所制得的不同取代基苯甲醛肟中，在干燥的二氯甲烷和弱碱的反应体系中反应12-24h，反应温度为-10℃，经处理得到嘧硫草醚醛肟酯类除草剂。
4.根据权利要求3所述的嘧硫草醚醛肟酯类衍除草剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酸与草酰氯的摩尔比为1:1.5。
5.根据权利要求3所述的嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的不同取代基的苯甲醛、盐酸羟胺、碱的摩尔比为1:1.5:1.5。
6.根据权利要求3所述的嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的醇为乙醇、甲醇、异丙醇；碱为碳酸钠、乙酸钠、三乙胺。
7.根据权利要求3所述的嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的碱为碳酸钠、三乙胺或吡啶。
8.根据权利要求3所述的嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯、不同取代基苯甲醛肟、碱的摩尔比为2:1:2。
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