CN114773209A - 一种从苯噻草胺重结晶母液中回收n-甲基苯胺的方法 - Google Patents
一种从苯噻草胺重结晶母液中回收n-甲基苯胺的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114773209A CN114773209A CN202210477907.1A CN202210477907A CN114773209A CN 114773209 A CN114773209 A CN 114773209A CN 202210477907 A CN202210477907 A CN 202210477907A CN 114773209 A CN114773209 A CN 114773209A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methylaniline
- mother liquor
- mefenacet
- recovering
- carrying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 106
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 title claims abstract description 26
- XIGAUIHYSDTJHW-UHFFFAOYSA-N mefenacet Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1OCC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1 XIGAUIHYSDTJHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- -1 amine salt Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 48
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 11
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- BSQLQMLFTHJVKS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC(Cl)=NC2=C1 BSQLQMLFTHJVKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005885 Buprofezin Substances 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- PRLVTUNWOQKEAI-VKAVYKQESA-N buprofezin Chemical compound O=C1N(C(C)C)\C(=N\C(C)(C)C)SCN1C1=CC=CC=C1 PRLVTUNWOQKEAI-VKAVYKQESA-N 0.000 description 1
- 238000012668 chain scission Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- NUJIXNWAWRCFKV-UHFFFAOYSA-N n-(chloromethyl)-n-phenylcarbamoyl chloride Chemical compound ClCN(C(Cl)=O)C1=CC=CC=C1 NUJIXNWAWRCFKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/86—Separation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种从苯噻草胺重结晶母液中回收N‑甲基苯胺的方法，属于化学产品技术领域。其具体步骤如下：先将苯噻草胺重结晶母液用35%盐酸溶液进行酸洗、分层处理，将母液中的N‑甲基苯胺生成胺盐溶至水相中，水相再经碱洗，调节控制pH值9‑12，将胺盐中和还原成N‑甲基苯胺，以实现N‑甲基苯胺的分离与提纯的目的，回收的N‑甲基苯胺油层再通过高真空蒸馏即得高纯度的N‑甲基苯胺；同时酸洗后的上层油相可直接经简单的蒸馏回收组分中沸点相对较低的溶剂甲苯。从而解决了苯噻草胺母液处理难的环保问题，回收得到了N‑甲基苯胺。
Description
技术领域
本发明涉及废液处理回收领域，更具体地，是涉及一种从苯噻草胺重结晶母液中回收N-甲基苯胺的方法。
背景技术
N-甲基苯胺是一种有机化合物，是除草剂苯噻酰草胺的中间体，也是杀虫剂噻嗪酮的原料，用于合成其中间体N-氯甲基N-苯基氨基甲酰氯，此外还较多地用于染料工业。
目前苯噻草胺的主要工业化路线为：以N-甲基苯胺、氯乙酰氯和2-氯苯并噻唑为主要原料，经氯乙酰化反应、酯化反应、缩合反应合成苯噻草胺粗品，粗品再经重结晶、烘干处理得成品。
其反应式如下所示：
1）氯乙酰化反应
2）酯化反应
3）缩合反应
该工艺路线所需原料易得，中间过程容易控制，但缩合反应过程中的强碱性易导致分子间的断链，发生副反应，从而使重结晶所用溶剂经多次套用后需进行蒸馏处理，产生较多的重结晶母液，经分析，重结晶母液中含溶剂甲苯，酯化反应物，原料2-氯苯并噻唑，副反应产生的N-甲基苯胺及其他高分子杂质化合物等，因母液组分复杂，处理困难，固当废液进行环保处理，其处理成本较高，且造成母液中的甲苯与N-甲基苯胺原料的浪费。
发明内容
本实验针对现有废液处理难得问题，本发明提供了一种从苯噻草胺重结晶母液中回收高纯度的N-甲基苯胺工艺，在处理组分复杂的重结晶母液的同时，回收N-甲基苯胺，进一步降低苯噻草胺生产成本。
本发明的技术方案为：一种从苯噻草胺重结晶母液中回收N-甲基苯胺的方法，按照下述步骤进行：
1）先将苯噻草胺重结晶母液进行酸洗、分层处理，将母液中的N-甲基苯胺生成胺盐溶至下层水相中；
2）下层水相再通过滴入液碱的方式进行碱洗处理，调节控制pH值至9~12，待胺盐中和还原成N-甲基苯胺，收集油层，再经高真空蒸馏得高纯度的N-甲基苯胺。
其中步骤（1）中所述的酸洗液为浓度35%盐酸溶液，反应温度控制在40~60℃，控制pH值1~3。
其中步骤（2）中碱洗过程中滴入浓度48% NaOH溶液，调节控制pH值至9~12。
其中步骤（2）中N-甲基苯胺蒸馏温度（釜温）控制在100-140℃，真空≤-0.098Mpa
该工艺先将苯噻草胺重结晶母液进行酸洗、分层处理，将母液中的N-甲基苯胺生成胺盐溶至水相中，水相再经碱洗，胺盐中和还原成N-甲基苯胺，从而实现了N-甲基苯胺的分离与提纯的效果，回收的N-甲基苯胺再通过高真空蒸馏即得高纯度的N-甲基苯胺；同时酸洗后的上层油相可直接经简单的蒸馏回收组分中沸点相对较低的溶剂甲苯。
本发明提供了一种从苯噻草胺重结晶母液中回收N-甲基苯胺的方法，含胺的工业废液一直是环保可持续发展道路上的重要课题，通过本发明提供的回收办法，不但能够解决含胺废液处理问题，而且可从中回收高含量的N-甲基苯胺，实现废物利用，变废为宝。
本方法反应条件温和，工艺过程简单，装置利用率高。
具体实施方式
本发明选用气相色谱法测定回收N-甲基苯胺的含量。
以上描述了本发明，以下实施例例证性说明本发明的实施效果，不能理解为是对本发明范围的限定。
实施例1
取苯噻草胺重结晶母液，选择浓度35%的盐酸进行酸洗，控制pH值1-3范围内，控制酸洗温度在40℃条件下搅拌0.5h，静置、分层处理得上层油相（去蒸馏回收甲苯）及下层水相；下层水相搅拌条件下滴入48%NaOH溶液，调节pH值至12，继续搅拌0.5h，静置分层收集富集了N-甲基苯胺的油层，油层再经高真空负压蒸馏得高含量的N-甲基苯胺。
实验选用气相色谱法测定回收甲苯含量，经测定回收甲苯含量97.41%，回收率71.15%。
实验选用气相色谱法测定回收N-甲基苯胺含量，经测定N-甲基苯胺含量98.31%，经计算得出回收率为75.71%。
实施例2
取苯噻草胺重结晶母液，选择浓度35%的盐酸进行酸洗，控制pH值1-3范围内，控制酸洗温度在50℃条件下搅拌0.5h，静置、分层处理得上层油相（去蒸馏回收甲苯）及下层水相；下层水相搅拌条件下滴入48%NaOH溶液，调节pH值至12，继续搅拌0.5h，静置分层收集富集了N-甲基苯胺的油层，油层再经高真空负压蒸馏得高含量的N-甲基苯胺。
实验选用气相色谱法测定回收甲苯含量，经测定回收甲苯含量97.72%，回收率71.77%。
实验选用气相色谱法测定回收N-甲基苯胺含量，经测定N-甲基苯胺含量98.53%，经计算得出回收率为77.64%。
实施例3
取苯噻草胺重结晶母液，选择浓度35%的盐酸进行酸洗，控制pH值1-3范围内，控制酸洗温度在60℃条件下搅拌0.5h，静置、分层处理得上层油相（去蒸馏回收甲苯）及下层水相；下层水相搅拌条件下滴入48%NaOH溶液，调节pH值至12，继续搅拌0.5h，静置分层收集富集了N-甲基苯胺的油层，油层再经高真空负压蒸馏得高含量的N-甲基苯胺。
实验选用气相色谱法测定回收甲苯含量，经测定回收甲苯含量98.02%，回收率72.15 %。
实验选用气相色谱法测定回收N-甲基苯胺含量，经测定N-甲基苯胺含量98.84%，经计算得出回收率为78.62%。
实施例4
取苯噻草胺重结晶母液，选择浓度35%的盐酸进行酸洗，控制pH值1-3范围内，控制酸洗温度在60℃条件下搅拌0.5h，静置、分层处理得上层油相（去蒸馏回收甲苯）及下层水相；下层水相搅拌条件下滴入48%NaOH溶液，调节pH值至9，继续搅拌0.5h，静置分层收集富集了N-甲基苯胺的油层，油层再经高真空负压蒸馏得高含量的N-甲基苯胺。
实验选用气相色谱法测定回收甲苯含量，经测定回收甲苯含量97.89%，回收率71.68 %。
实验选用气相色谱法测定回收N-甲基苯胺含量，经测定N-甲基苯胺含量98.23%，经计算得出回收率为72.92%。
上述实施例中经简单蒸馏回收，能回收70%以上甲苯，另外仅采用的酸洗、氢氧化钠溶液、蒸馏即可回收高于70%的N-甲基苯胺，资源利用率高，化工工业生产成本大幅度降低。
Claims (4)
1.一种从苯噻草胺重结晶母液中回收N-甲基苯胺的方法，其特征在于：按照下述步骤进行：
1）先将苯噻草胺重结晶母液进行酸洗、分层处理，将母液中的N-甲基苯胺生成胺盐溶至下层水相中；
2）下层水相再通过滴入液碱的方式进行碱洗处理，调节控制pH值至9~12，待胺盐中和还原成N-甲基苯胺，收集油层，再经高真空蒸馏得高纯度的N-甲基苯胺。
2.根据权利要求1所述的一种从苯噻草胺重结晶母液中回收N-甲基苯胺的方法，其特征是：其中步骤（1）中所述的酸洗采用浓度35%盐酸溶液，反应温度控制在40~60℃，控制pH值1~3。
3.根据权利要求1所述的一种从苯噻草胺重结晶母液中回收N-甲基苯胺的方法，其特征是：其中步骤（2）中碱洗过程中滴入浓度48% NaOH溶液，调节控制pH值至9~12。
4.根据权利要求1所述的一种从苯噻草胺重结晶母液中回收N-甲基苯胺的方法，其特征是：其中步骤（2）中N-甲基苯胺蒸馏温度控制在100-140℃，真空≤-0.098Mpa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210477907.1A CN114773209A (zh) | 2022-05-05 | 2022-05-05 | 一种从苯噻草胺重结晶母液中回收n-甲基苯胺的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210477907.1A CN114773209A (zh) | 2022-05-05 | 2022-05-05 | 一种从苯噻草胺重结晶母液中回收n-甲基苯胺的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114773209A true CN114773209A (zh) | 2022-07-22 |
Family
ID=82434873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210477907.1A Pending CN114773209A (zh) | 2022-05-05 | 2022-05-05 | 一种从苯噻草胺重结晶母液中回收n-甲基苯胺的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114773209A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB767148A (en) * | 1954-07-22 | 1957-01-30 | Boots Pure Drug Co Ltd | New acetanilide derivatives and the manufacture thereof |
| CN103539285A (zh) * | 2013-10-28 | 2014-01-29 | 常州大学 | 一种n–甲基苯胺生产废水循环使用的处理方法 |
| CN109836323A (zh) * | 2017-11-27 | 2019-06-04 | 张妮妮 | 从二甲基苯胺废渣中回收苯甲胺和甲酸的方法 |
| CN111116382A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-05-08 | 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种从焦油中分离提取n-甲基苯胺的方法 |
| JP2021004227A (ja) * | 2019-06-27 | 2021-01-14 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | アニリン類の回収方法 |
-
2022
- 2022-05-05 CN CN202210477907.1A patent/CN114773209A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB767148A (en) * | 1954-07-22 | 1957-01-30 | Boots Pure Drug Co Ltd | New acetanilide derivatives and the manufacture thereof |
| CN103539285A (zh) * | 2013-10-28 | 2014-01-29 | 常州大学 | 一种n–甲基苯胺生产废水循环使用的处理方法 |
| CN109836323A (zh) * | 2017-11-27 | 2019-06-04 | 张妮妮 | 从二甲基苯胺废渣中回收苯甲胺和甲酸的方法 |
| JP2021004227A (ja) * | 2019-06-27 | 2021-01-14 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | アニリン類の回収方法 |
| CN111116382A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-05-08 | 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种从焦油中分离提取n-甲基苯胺的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102241606B (zh) | 一种n-氰乙基苯胺的清洁生产方法 | |
| CN108084033B (zh) | 一种n,n-二乙基乙二胺的制备方法 | |
| CN106866510A (zh) | 一种高纯度2‑氯‑5‑三氟甲基吡啶的制备方法 | |
| CN105271143B (zh) | 盐酸羟胺母液的回收处理工艺 | |
| RU2765715C2 (ru) | Композиция для дезоксифторирования | |
| CN110668918B (zh) | 3-氯-1-丙醇的化学合成方法 | |
| CN113120925B (zh) | 一种从异佛尔酮裂解料中回收碘化物的方法 | |
| CN112592285A (zh) | 一种氨基乙酸连续氨化生产方法 | |
| EP3411349B1 (en) | Method of industrially producing monochloroacetic acid | |
| CN114773209A (zh) | 一种从苯噻草胺重结晶母液中回收n-甲基苯胺的方法 | |
| CN111592469A (zh) | 一种三氯蔗糖生产中dmac残液的回收方法 | |
| CN111170846B (zh) | 一种制备3,3-二甲基-2-氧-丁酸的方法 | |
| CN112479938A (zh) | 一种n-环己基-2-氨基乙磺酸的制备方法 | |
| CN111072451B (zh) | 一种格氏反应金属有机产物的水解工艺 | |
| CN106674278A (zh) | 一种三苯基氧膦废渣中的三苯基膦回收工艺 | |
| CN113387329A (zh) | 一种低成本高效制备一氯化碘的方法及得到的一氯化碘 | |
| CN107445856B (zh) | 一种n-异丙基丙烯酰胺的合成工艺 | |
| CN102276415A (zh) | 一种提高含氟烷基乙醇收率的方法 | |
| WO2011015101A1 (zh) | 一种5-羟基-4-甲基-2-5[h]-呋喃酮的分离方法 | |
| CN110921630A (zh) | 一种盐酸解析制备氯化氢的方法 | |
| CN114685362B (zh) | 一种2-甲基吡啶的分离方法 | |
| CN111056996A (zh) | 一种3-溴吡啶的合成方法 | |
| CN114014346B (zh) | 一种无水氯化镁的制备方法 | |
| CN113603581B (zh) | 一种工业生产4-氯乙酰乙酸乙酯连续装置及方法 | |
| CN113480574B (zh) | 一种含磷复合盐的回收利用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |