CN114768857B - 一种纳米零价铁复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种纳米零价铁复合材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于环境材料制备领域，尤其涉及一种纳米零价铁复合材料及其制备方法和应用。通过碱改性生物炭，然后再负载双表面活性剂修饰的纳米零价铁和石墨相氮化碳得到生物炭负载纳米零价铁/石墨相氮化碳复合材料。本发明制得的纳米零价铁复合材料具有较大的比表面积和较高的活化性能，对地下水石油烃的降解效果显著且易于回收。
Description
技术领域
本发明属于环境材料制备领域，特别涉及一种纳米零价铁复合材料的制备方法及其应用。
背景技术
地下水作为我国重要的淡水资源，在许多地区是主要的饮用水水源，然而随着工业的不断发展，对石油这种基础原料需求量的不断增加，在石油的开采以及后续的生产和存储过程中，不可避免的会有石油烃泄漏从而渗透进地下水中，使地下水遭到污染，污染地下水的污染物会对生态环境乃至人们的健康造成严重的危害，特别是苯系物(BTEX)、多环芳烃(PAHs)以及多氯联苯(PCBs)均具有“三致效应”。因此，对石油烃污染地下水的修复迫在眉睫。
纳米零价铁(nZVI)作为一种新型的环境修复材料，有着特殊的核壳结构，具有比表面积大、毒性小、成本低和易制备等优点，可通过化学还原和吸附沉淀的方式去除地下水中多种类型的污染物，在地下水环境修复领域受到广泛关注。但是nZVI在水中存在着易团聚、易钝化、易流失和电子选择性差的问题，使其在地下水原位修复和储存等方面上依然存在着局限性。为了解决上述问题，目前常选用树脂、硅土、活性炭等材料将nZVI固定化，以提高其反应效率。与上述nZVI固定化材料相比，生物炭不仅原料易得、成本低廉、环境友好，且具有良好的孔隙结构、较大的比表面积、良好的吸附性能，是一种优良的纳米零价铁固定分散材料。多数研究者通过采用传统方法制备nZVI如专利CN201810496213.6、CN202111399641.5、CN202110306419.X，制备得到的生物炭负载纳米零价铁复合材料中nZVI呈现链状团聚且反应时间长吸附降解效果较差。
石墨相氮化碳(g-C3N4)是一种非金属有机聚合物半导体，由于具有无金属性质、优异的生物兼容性、良好的酸碱耐受性、大的比表面积等优点，已经作为非均相催化剂推动了高级氧化技术的发展。因为g-C3N4具有能吸收可见光、热稳定性和化学稳定性良好、合适的禁带宽度(2.7eV)、无毒、高度稳定、容易通过廉价原料一步聚合合成等优点，近年来已成为光催化研究的热点，但是单独利用g-C3N4在无光条件下对过硫酸盐进行催化反应的报道鲜有耳闻。
发明内容
为了克服现有技术的不足之处，本发明提供了一种成本低廉，易于回收，具有较高的比表面积和较高的活化活性，对地下水石油烃的降解效果理想的纳米零价铁复合材料。
本发明提供的一种纳米零价铁复合材料的制备方法包括如下步骤：
(1)将玉米秸杆冲洗，去除表面杂质后烘干，研磨，过20目筛后放于坩埚中，在管式炉中通入氮气30min后启动管式炉程序升温，以10℃/min的速率加热至500℃，保持6h炭化时间后取出，使用研钵研磨后过100目筛得到玉米秸秆生物炭，然后将其置于KOH饱和溶液内浸泡24h，抽滤后在真空干燥箱中105℃烘干，然后将其置于管式炉内，通入N2以10℃/min的升温速度加热至750℃后保持2h；烧杯中加入适量去离子水将样品完全浸入，待加热至80℃时，边搅拌边逐滴加入0.1mol/L的盐酸，直至pH值呈中性，过滤干燥后得到碱改性生物炭(SBC)；
(2)将三聚氰胺在马弗炉中以5℃/min的加热速率加热到550℃并保持4h，取出研磨后得到石墨相氮化碳(g-C3N4)；
(3)向容器中依次加入FeSO4·7H2O，乙醇溶液，聚乙烯吡咯烷酮和油酸钠搅拌至固体全部溶解，加入步骤(1)得到的碱改性生物炭得到悬浮液A，密封并通入氮气以排出容器中及悬浮液A中溶解的O2；称取NaBH4溶于去离子水，得到悬浮液B，在磁力搅拌的同时，将悬浮液B以恒定速度滴加到悬浮液A中，加入完成后继续搅拌，将容器内溶液与固体用磁铁进行磁性分离，用去离子水及无水乙醇将固体洗涤后，抽滤，干燥，得到生物炭负载纳米零价铁复合材料(nZVI@SBC)；
(4)将步骤(3)得到的生物炭负载纳米零价铁复合材料和步骤(2)得到的石墨相氮化碳混匀后研磨转移至瓷舟，在管式炉中以20℃/min升温至400℃煅烧，得到生物炭负载纳米零价铁/石墨相氮化碳复合材料(nZVI/g-C3N4@SBC)。
进一步的，步骤(1)中玉米秸秆生物炭与KOH的质量比为1:5。
进一步的，步骤(3)中乙醇溶液中乙醇与水体积比为1:3，FeSO4·7H2O与NaBH4摩尔比为1:4，碱改性生物炭、聚乙烯吡咯烷酮和油酸钠的质量比为5:1:1。
进一步的，步骤(4)中，生物炭负载纳米零价铁与石墨相氮化碳的质量比为1:2；煅烧时间为1h。
本发明制备的纳米零价铁复合材料在活化过硫酸盐降解地下水中石油烃中的应用中，石油烃的去除率达90％以上。
与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：
(1)通过碱改性玉米秸秆生物炭，负载石墨相氮化碳的无机粒子和纳米零价铁的磁性粒子得到复合材料，纳米零价铁(nZVI)呈树莓状，分散性更好，具有较大的比表面积，具有更高的吸附效果，同时可以在无光的条件下降解地下水中的石油烃，去除率达90％以上
(2)复合材料具有磁特性，能在外加磁场作用下有效实现催化剂与反应溶液分离，实现催化剂的有效回收。
(3)相比传统地下水石油烃污染修复技术，生物炭基复合材料不但制备工艺简便，成本低廉，还能够降低能耗、节省原料。
附图说明
图1为原始生物炭(a)、碱改性生物炭(b)、石墨相氮化碳(c)和实施例1制备的复合材料(d)的SEM图。
图2为原始生物炭(RBC)、碱改性生物炭(SBC)、石墨相氮化碳(g-C3N4)和实施例1制备的复合材料(nZVI/g-C3N4@SBC)的XRD图。
图3为原始生物炭(RBC)、碱改性生物炭(SBC)、石墨相氮化碳(g-C3N4)和实施例1制备的复合材料(nZVI/g-C3N4@SBC)的FT-IR图。
图4为对比例1所制备的纳米零价铁的TEM图。
图5为本发明所制备的复合材料在不同条件下活化过硫酸盐降解石油烃的影响图。
图6为实施例1制备的复合材料与石油烃溶液反应前后XPS图。
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
(1)称取4g玉米秸秆生物炭及20g KOH放入烧杯中，加入20mL蒸馏水，封口后搅拌24h，抽滤后在真空干燥箱中105℃烘干至恒重，然后将其置于管式炉内，通入N2以10℃/min的升温速度加热至750℃后保持2h，冷却后取出样品。烧杯中加入适量去离子水将样品完全浸入，烧杯放置于水浴锅内加热至80℃，边搅拌边逐滴加入0.1mol/L的盐酸，直至pH值呈中性，抽滤后在真空干燥箱中105℃烘干8h得到碱改性生物炭(SBC)；
(2)称取10g三聚氰胺于坩埚内，锡纸包裹后放入马弗炉，以5℃/min的升温速率加热至550℃并保持4h，取出研磨后得到淡黄色的石墨相氮化碳(g-C3N4)；
(3)向三颈烧瓶中依次加入2.78g的FeSO4·7H2O，50mL乙醇溶液(乙醇与水体积比为1:3)，0.1g聚乙烯吡咯烷酮和0.1g油酸钠搅拌至固体全部溶解，加入0.5g步骤(1)得到的碱改性生物炭(SBC)得到悬浮液A，塞上密封塞，通入氮气1h以排出瓶中及悬浮液A中溶解的O2；称取1.51g NaBH4溶于20mL去离子水，得到悬浮液B，将配制好的悬浮液B倒入恒压漏斗内，在磁力搅拌的同时，以1滴/s的速度向三颈烧瓶内滴入悬浮液B，此过程中需一直通N2，滴加完毕后再搅拌30min，将三颈烧瓶内的溶液与固体用磁铁进行吸引分离，用去离子水及无水乙醇将固体洗涤两次，抽滤后放于温度为50℃的真空干燥箱内，干燥24h后得到生物炭负载纳米零价铁复合材料(nZVI@SBC)；
(4)将1g步骤(3)得到的生物炭负载纳米零价铁复合材料(nZVI@SBC)和2g步骤(2)得到的石墨相氮化碳(g-C3N4)混匀后研磨转移至瓷舟，置于管式炉内，以20℃/min的升温速率加热至400℃煅烧1h，取出后研磨得到生物炭负载纳米零价铁/石墨相氮化碳复合材料(nZVI/g-C3N4@SBC)。
图1中a、b、c、d分别为原始玉米秸秆生物炭(RBC)，碱改性玉米秸秆生物炭(SBC)、石墨相氮化碳(g-C3N4)、本发明制备的纳米零价铁复合材料(nZVI/g-C3N4@SBC)的SEM图。
由a可见原始生物炭(RBC)表面光滑有许多规则的空心通道，并且孔主要集中在微孔和中孔(<4nm)的范围内；由b可见KOH改性后的生物炭(SBC)有大量的孔，纤维素骨架被破坏，同时生物炭可见紧凑的不规则结构；由c可见石墨相氮化碳(g-C3N4)表面粗糙，呈多孔状；由d可见生物炭表面负载nZVI颗粒及片状的g-C3N4，表明复合材料制备成功。
图2为生物炭负载纳米零价铁/石墨相氮化碳复合材料(nZVI/g-C3N4@SBC)与原始玉米秸秆生物炭(RBC)、碱改性生物炭(SBC)、石墨相氮化碳(g-C3N4)的XRD图。RBC，SBC结构中，在20.8°，26.6°和50.1°处的衍射峰为石英，SBC的XRD谱图无明显的晶体峰，这是由于KOH在高温下，不仅与碳发生反应，同时也会与原料中的杂质反应，生成易溶性的化合物，经过酸洗后，大多数被去除，从而得到无明显晶体峰的谱图；从g-C3N4的XRD图谱中可以看出有2个衍射峰(2θ＝13.2°、27.49°)，分别对应于(100)和(002)晶面，其中(100)晶面和石墨相氮化碳平面内的3-s-三嗪结构有关，而(002)晶面是由于共轭芳香族体系的层间叠加而产生；从nZVI/g-C3N4@SBC的XRD图谱中可以看出有2个衍射峰(2θ＝35.4°、44.9°)，对应于(110)晶面，这两个衍射峰为α-Fe立方结构特征衍射峰，对应于体心立方结构，在图中没有发现Fe的氧化态的衍射峰，可以得知制备得到的为单质铁，其中(110)晶面对应的特征峰很尖锐，说明颗粒的晶粒比较完整，没有缺陷。
图3为生物炭负载纳米零价铁/石墨相氮化碳复合材料(nZVI/g-C3N4@SBC)与原始生物炭(RBC)、碱改性生物炭(SBC)、石墨相氮化碳(g-C3N4)的FT-IR图，对于所有生物炭样品，峰位于3340-3450cm-1、1710cm-1、1599cm-1、1403cm-1、1073cm-1对应-OH，C＝O，芳族C＝C，CH2和C-O-C基团的伸缩振动；但是在nZVI/g-C3N4@SBC上未观察到有机官能团C-O-C，表明已除去一些含氧官能团，大约1500-1700cm-1处的峰对应H-O-H基团伸缩振动，并且在3340-3550cm-1范围内的吸收峰归因于-OH的伸缩振动，在540cm-1处的峰归因于Fe-O键的弯曲和伸缩振动；对于g-C3N4和nZVI/g-C3N4@SBC，在大约700cm-1到1500cm-1处出现了几个狭窄的吸收峰，分别来自于-CH、杂环-C＝N和-CN键的伸缩振动，在约800cm-1和3200cm-1处分别指庚嗪环单元和g-C3N4芳环的末端-NH2或-NH基团的弯曲振动以及-C＝CH的伸缩振动。
对比例1
不进行负载的纳米零价铁的制备。
向三颈烧瓶中依次加入2.78g的FeSO4·7H2O，50mL乙醇溶液(乙醇与水体积比为1:3)，0.1g聚乙烯吡咯烷酮和0.1g油酸钠搅拌至固体全部溶解得到悬浮液A，塞上密封塞，通入氮气1h以排出瓶中及水中溶解的O2；称取1.51g NaBH4溶于20mL去离子水，得到悬浮液B，将配制好的悬浮液B倒入恒压漏斗内，在磁力搅拌的同时，以1滴/s的速度向三颈烧瓶内滴入悬浮液B，此过程中需一直通N2，滴加完毕后再搅拌30min，将三颈烧瓶内的溶液与固体用磁铁进行吸引分离，用去离子水及无水乙醇将固体洗涤两次，抽滤后放于温度为50℃的真空干燥箱内，干燥24h后得到未负载的纳米零价铁(nZVI)。
根据图4可以说明改性后的纳米零价铁具有类似树莓结构的形貌，由于小尺寸效应，这种类似树莓的结构可以增强反应性，提高分散性，扩大粒径范围。
对比例2
不添加油酸钠制备生物炭负载纳米零价铁复合材料。
(1)称取4g玉米秸秆生物炭及20g KOH放入烧杯中，加入20mL蒸馏水，封口后放置恒温加热磁力搅拌器搅拌24h，抽滤后在真空干燥箱中105℃烘干至恒重。将所得样品置于管式炉内，通入N2以10℃/min的升温速度加热至750℃后保持2h，冷却后取出样品。烧杯中加入适量去离子水将样品完全浸入，烧杯放置于水浴锅内加热至80℃，边搅拌边逐滴加入0.1mol/L的盐酸，直至pH值呈中性，抽滤后在真空干燥箱中105℃烘干8h，得到碱改性生物炭(SBC)。
(2)向三颈烧瓶中依次加入2.78g的FeSO4·7H2O，50mL乙醇溶液(乙醇与水体积比为1:3)，加入0.1g聚乙烯吡咯烷酮和0.5g步骤(1)得到的碱生物炭(SBC)得到悬浮液A，塞上密封塞，通入氮气1h以排出瓶中及悬浮液A中溶解的O2；称取1.51g NaBH4溶于20mL去离子水，得到悬浮液B，将悬浮液B倒入恒压漏斗内，在磁力搅拌的同时，以恒定1滴/s的速度向三颈烧瓶内滴入悬浮液B，此过程中需一直通N2，滴加完毕后再搅拌30min，将三颈烧瓶内的溶液与固体用磁铁进行吸引分离，用去离子水及无水乙醇将固体洗涤两次，抽滤后放于温度为50℃的真空干燥箱内，干燥24h后取出，得到生物炭负载纳米零价铁复合材料(MSBC)。
生物炭负载纳米零价铁/石墨相氮化碳复合材料(nZVI/g-C3N4@SBC)的应用。
为考察nZVI/g-C3N4@SBC的吸附和应用效果，进行了以下实验，所有实验均在避光条件下进行：
称取0.75g的柴油溶于150mL蒸馏水制得石油烃溶液，在反应温度18℃，催化剂投加量0.1g/L，PS浓度1mM条件下，测试分别采用催化剂原始生物炭(RBC)、石墨相氮化碳(g-C3N4)、纳米零价铁(nZVI)、生物炭负载石墨相氮化碳(g-C3N4@SBC)、生物炭负载纳米零价铁(nZVI@SBC)、生物炭负载未改性纳米零价铁(MSBC)、生物炭负载纳米零价铁/石墨相氮化碳(nZVI/g-C3N4@SBC，nZVI@SBC:g-C3N4为1:2)活化过硫酸钠(PS)，测试在80min的反应时间内每10min的石油烃的浓度，结果如图5中a所示。
称取0.75g的柴油溶于150mL蒸馏水制得石油烃溶液，在反应温度18℃，催化剂nZVI/g-C3N4@SBC投加量0.1g/L，PS浓度1mM条件下，测试分别以nZVI@SBC:g-C3N4为1:1、1:2、1:4、2:1、4:1来活化PS在80min的反应时间内每10min的石油烃浓度，结果如图5中b所示。
称取0.75g的柴油溶于150mL蒸馏水制得石油烃溶液，在反应温度18℃，PS浓度1mM条件下，测试当催化剂nZVI/g-C3N4@SBC(nZVI@SBC:g-C3N4为1:2)添加量分别为0.05g/L、0.1g/L、0.3g/L、0.5g/L、0.7g/L时，活化PS在80min反应时间内每10min的石油烃浓度，结果如图5中c所示。
称取0.75g的柴油溶于150mL蒸馏水制得石油烃溶液，在反应温度18℃，催化剂nZVI/g-C3N4@SBC(nZVI@SBC:g-C3N4为1:2)投加量0.1g/L条件下，当PS浓度分别为0.3mM、0.5mM、1mM、2mM、3mM时，活化PS在80min反应时间内每10min的石油烃浓度，结果如图5中d所示。
称取0.75g的柴油溶于150mL蒸馏水制得石油烃溶液，在反应温度18℃，催化剂nZVI/g-C3N4@SBC(nZVI@SBC:g-C3N4为1:2)投加量0.1g/L，PS浓度1mM条件下，分别测定pH为3、5、7、9、11时，活化PS在80min反应时间内每10min的石油烃浓度，结果如图5中e所示。
取不同浓度的150mL石油烃溶液，在反应温度18℃，催化剂nZVI/g-C3N4@SBC(nZVI@SBC:g-C3N4为1:2)投加量0.1g/L，PS浓度1mM条件下，石油烃初始浓度分别为1g/L、3g/L、5g/L、8g/L、10g/L时，活化PS在80min反应时间内每10min的石油烃浓度，结果如图5中f所示。
称取0.75g的柴油溶于150mL蒸馏水制得石油烃溶液，在反应温度18℃，催化剂nZVI/g-C3N4@SBC(nZVI@SBC:g-C3N4为1:2)投加量0.1g/L，PS浓度1mM条件下，分别测定无机阴离子分别为Cl-、NO3 -、SO4 2-、HCO3 -、HPO4 -活化PS在80min反应时间内每10min的石油烃浓度，结果如图5中g所示。
由图5中a、b可知当nZVI@SBC:g-C3N4质量比为1:2时，复合材料活化过硫酸盐对石油烃的降解效果最佳达到83％，采用聚乙烯吡咯烷酮及油酸钠两种表面活性剂改性后的nZVI降解效果更佳；由图c可知当复合材料投加量增加时，石油烃降解率逐渐增大，0.3g/L的投加量降解效果最好为86％；由图d可知当PS浓度逐渐增大时，自由基数量相应增多，石油烃降解率显著升高，1mM时达到82％，PS浓度过高后，不能提供足够的活性点位，自由基之间会发生相互猝灭，使得降解率不能进一步提高；由图e可知酸性条件下nZVI快速腐蚀生成Fe2+，同时部分PS与H+反应生成SO4 -·，在pH为5时降解率最高达到86％；由图f可知石油烃浓度为3g/L时，降解率达到最高91％，当溶液中石油烃浓度较低时，复合材料活化PS产生的SO4 -·能够降解石油烃，浓度逐渐提高后，催化剂表面吸附了过多的物质，从而限制PS与催化剂反应，自由基的产生量也会减少；由图g可知无机阴离子均会降低复合材料对石油烃的降解效果，反应过程中离子会在复合材料表面吸附、沉积，减少了反应活性位点数量，使电子传导效率减弱，降低反应活性，同时这些沉积物还会堵塞反应孔道，使部分nZVI无法参与反应，导致石油烃去除效率降低。
图6为nZVI/g-C3N4@SBC吸附石油烃溶液反应前后的XPS图，从中可以看出，在nZVI/g-C3N4@SBC表面主要存在的元素有C、N、O、Fe，其中结合能为284.28eV和398.86eV处的峰分别为C1s和N1s的峰。对C1s共得到3个分峰，284.08eV、284.8eV、288eV分别对应于C-O、C-C、O-C＝O官能团，吸附反应后峰面积发生变化，这是由于在吸附反应中含氧官能团发生了强烈的相互作用；从N1s图谱中显示在结合能为398.4eV、399.68eV、400.68eV处的特征峰分别代表吡啶氮C＝N-C，石墨氮N-C3和吡咯氮C-NH-C；结合能为530.84eV处显示的峰为O1s的峰，氧元素的存在可能是由于材料与空气接触时吸附了空气中的氧气所导致，反应前529.86ev和530.85ev处的特征峰对应于Fe-O和Fe-O-H，反应后转移至529.59eV和530.62eV，Fe-O-H的峰值间接证明了nZVI外壳中存在氢氧化铁或羟基氧化物，在反应后Fe-O和Fe-O-H峰的强度比吸附前明显增加，这是因为nZVI已经被氧化或与水反应形成OH-，生成的OH-将继续与溶液中的金属离子反应形成氢氧化物沉淀；结合能为710.66eV处的峰对应于Fe 2p的峰，曲线中显示出了来自自旋轨道分裂的低能带(Fe 2p3/2)和高能带(Fe2p1/2)。713.14eV和726.15eV处的特征峰对应于FeOOH的结合能，710.4eV和723.34eV处的结合能对应于氧化亚铁(FeO)。值得注意的是，在大约706.7eV和719.9eV处的两个不同结合能归因于Fe0的存在，与XRD分析一致。高价铁物种的存在与O1s光谱和SEM表征相结合，表明零价铁颗粒被一层氧化铁所包裹，部分nZVI颗粒不可避免地与溶液相互作用或被氧化。氧化铁壳的厚度可能会随着nZVI的氧化过程而增加，也许是因为在吸附之前，nZVI的表面只有少量的氧化，所以XRD没有检测到明显的FeO或Fe2O3的峰值，对于反应后的Fe 2p，零价铁的光电子峰减弱，这可能是由于零价铁的氧化或在去除过程中与石油烃的氧化还原反应。此外，吸附FeO和FeOOH含量增加，这意味着发生了氧化作用。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种纳米零价铁复合材料的制备方法，其特征在于， 制备方法的步骤如下：
（1）制备碱改性生物炭；碱为KOH，生物炭与KOH的质量比为1:5；
（2）将三聚氰胺以5℃/min的加热速率加热到550℃并保持4h煅烧，研磨后得到石墨相氮化碳g-C3N4；
（3）向容器中依次加入FeSO4·7H2O，乙醇溶液，聚乙烯吡咯烷酮和油酸钠，搅拌至固体全部溶解，加入步骤（1）得到的碱改性生物炭得到悬浮液A，密封并通入氮气以排出容器中及悬浮液A中溶解的O2，称取NaBH4溶于去离子水，得到悬浮液B，在磁力搅拌的同时，将悬浮液B滴加到悬浮液A中，滴加完成后搅拌，用磁铁进行磁性分离，用去离子水及无水乙醇将固体洗涤后，抽滤，干燥，得到生物炭负载纳米零价铁复合材料nZVI@SBC；乙醇溶液为乙醇与水的体积比为1:3的溶液，FeSO4·7H2O与NaBH4摩尔比为1:4，碱改性生物炭、聚乙烯吡咯烷酮和油酸钠的质量比为5:1:1；
（4）将步骤（3）得到的生物炭负载纳米零价铁复合材料和步骤（2）得到的石墨相氮化碳按质量比为1:2混匀后研磨转移至瓷舟，在管式炉中升温至400℃煅烧，煅烧升温速率为20℃/min，煅烧时间为1h，得到生物炭负载纳米零价铁/石墨相氮化碳复合材料nZVI/g-C3N4@SBC。
2.根据权利要求1所述的方法制备的纳米零价铁复合材料。
3.根据权利要求2所述的纳米零价铁复合材料的应用，其特征在于，所述纳米零价铁复合材料作为催化剂通过活化过硫酸钠降解地下水中石油烃的应用，反应温度为18℃，纳米零价铁复合材料中nZVI@SBC与g-C3N4质量比为1:2，投加量为0.3g/L，过硫酸钠浓度为1mM，pH值为5，石油烃初始浓度为3g/L。
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