CN114761499A

CN114761499A - 低溶剂涂料组合物

Info

Publication number: CN114761499A
Application number: CN202080082763.9A
Authority: CN
Inventors: M·金; S·闵
Original assignee: Akzo Nobel Coatings International BV
Current assignee: Akzo Nobel Coatings International BV
Priority date: 2019-12-05
Filing date: 2020-12-03
Publication date: 2022-07-15
Also published as: EP4069789B1; JP7377357B2; JP2023504392A; WO2021110829A1; DK4069789T3; EP4069789A1; AU2020397212A1; KR102684176B1; CA3162882A1; BR112022009758A2; KR20220102643A

Abstract

本发明涉及一种高固含量涂料组合物，其包含10‑50重量％的可固化环氧树脂、10‑30重量％的固化剂和0.05‑10重量％的碱土金属铝多磷酸盐。根据ASTM D5201，固体体积为90％或更大，和/或固含量为90重量％或更大。本发明还涉及一种将涂料组合物施加到基底的方法。该组合物可用作金属基底的防腐蚀涂料，特别是用于长期浸泡在水中的制品或结构，例如船体、船压载舱，以及固定或浮式海上或岸边结构的浸没部分。

Description

低溶剂涂料组合物

技术领域

本发明涉及可通过常规无气喷涂设备施加以在基底上提供快速固化的防腐蚀层的低溶剂或无溶剂环氧涂料组合物。本发明还涉及使用这样的涂料组合物涂布基底的方法。

背景技术

底漆常用于涂布结构，包括在海洋环境中使用或设立的那些结构。底漆有助于提供良好的耐候性和耐腐蚀性，同时保持对基底表面和对随后施加的涂层和饰面的良好附着力。防腐蚀底漆涂料组合物的一个实例描述在US2012/0025142中。

许多底漆组合物的一个问题在于它们包含大量的有机溶剂。随着对挥发性有机化合物(VOCs)排放的规定越来越严格，需要开发具有低或甚至零VOC含量的涂料。

但是，增加涂料的固含量会增加粘度，以使其施加更加困难。这可能是个问题，因为通常使用喷涂技术涂布大型结构，如船舶或石油钻塔，这要求涂料组合物具有足够的流动性。

低VOC、高固含量的环氧底漆涂料组合物已描述在WO2018/046702、US8871888和CN106800861A中。

但是，仍然需要另外的高固含量、低VOC的组合物，其可充当暴露于陆上和海上腐蚀环境，例如海洋和淡水环境的结构的有效涂层。

发明概述

本发明涉及一种涂料组合物，其包含

-10.0至55.0重量％的可固化环氧树脂，

-10.0至35.0重量％的固化剂，和

-0.05至10.0重量％的一种或多种碱土金属铝多磷酸盐；

当根据ASTM D5201-05a测定时，所述组合物的固含量为至少90重量％和/或固体体积为至少90.0％。

本发明还涉及使用这样的组合物涂布基底的方法。

实施方案的描述

该涂料组合物特别有益于防腐蚀，并可充当防腐蚀涂料组合物。防腐蚀涂料组合物通常也被称为防腐蚀涂料、耐腐蚀涂料或防腐涂料。

该涂料组合物的一个特定优点是甚至在长时间浸泡后也能保持对基底的高附着力。与许多涂料有关的一个问题在于，在浸泡后，基底表面仍会遭受一些腐蚀，例如在涂层与基底之间存在一定渗水的情况下，这会导致涂层由于附着力损失而咬底(lifting)。本文所述的组合物能够抵抗这种附着力损失，还抑制水透过涂膜侵入，这有助于改进下层金属基底的耐腐蚀性。

在实施方案中，基底是金属基底，例如钢。在实施方案中，基底是暴露于风、雨、冰或雪之类的自然气候的结构的一部分。在另一实施方案中，结构可暴露于海水、淡水或微咸水环境，例如在海上平台、风力涡轮机、船舶或其它水上交通工具中。该涂料组合物特别适合于长期浸没的基底，即船体、船压载舱或固定或浮式平台或岸边结构的水面下金属部分。施加涂层的基底表面不一定必须在结构的外表面上。例如，基底可以是压载舱或储罐，如饮用水箱的内表面。

该涂料组合物在基底上形成环氧层。该层可任选被覆涂，例如以提供改进的紫外线辐射或防污保护，或改进颜色稳定性。

该涂料组合物可涂布在预处理的基底上，例如在先前施加的涂层上。在实施方案中，该涂料组合物是底漆组合物，在其上任选添加其它涂层。在另一实施方案中，该涂料组合物是通用底漆组合物。

在实施方案中，该组合物适合例如使用刷子或辊或使用合适的喷雾设备施加到表面上。在实施方案中，其适合通过无气喷涂设备喷涂。该组合物可作为单一涂层施加，但是如果需要，可施加多个涂层。

该涂料组合物尤其包含基料和固化剂。这些通常在使用前保持分开，以避免基料过早固化，即它们可作为所谓的2-K(双组分)组合物供应。因此，在实施方案中，该涂料组合物包含两个分开的部分，即包含基料的第一部分(A)，和包含固化剂的第二部分(B)。当使用时，将这两个部分(A)和(B)混合在一起以形成涂料组合物并施加到基底上。该组合物随后固化以在基底上形成层。

在这样的实施方案中，该组合物的第一和第二部分的混合比至少部分取决于总组合物中存在的环氧基和活性氢的各自量。在实施方案中，部分(A)与部分(B)的固体体积(定义如下)的混合比在1:1至10:1，如5:1至2:1的范围内。

[固含量]

本发明的涂料组合物具有至少90重量％的高固含量，还具有挥发性有机化合物(VOC)的低含量。在实施方案中，固含量为至少95重量％，例如至少99重量％。在另一实施方案中，固含量为100重量％，即VOC含量为零(即0重量％或0g/L)。

本发明的涂料组合物也具有高固体体积％("VS％")，其在实施方案中为至少90％，例如至少95％、或至少99％，例如100％。

除非另行指明，所有以固体重量％或固体体积％表示的量意在参考施加到基底上之前的总涂料组合物，例如2K组合物的部分(A)加上部分(B)。

使用方法ASTM D5201-05a计算固含量(以重量或体积计)和VOC含量。

根据ASTM D5201-05a，术语“固体”并非实际代表纯固体组分。相反，其是指被认为在固化后保留在涂层中并构成涂层的一部分的该组合物的非挥发组分。因此，推测挥发性组分蒸发，而留下的材料被认定为涂料固体。溶剂可用于调节施加粘度和涂层的外观，并且不认为是涂料固体，因为它们蒸发。但是，其它非挥发性的并预期保留在干燥膜中的液体材料，如增塑剂、反应性稀释剂等，通常被归类为涂料固体的一部分。

如果该组合物是双组分体系，第一含基料的部分(A)可具有至少80％，例如至少90％的固体体积。第二含固化剂的部分(B)可具有至少80％，例如至少90％的固体体积。

该组合物含有极低溶剂和VOC含量。在实施方案中，溶剂含量小于5重量％，例如小于2重量％或小于1重量％溶剂。在另一实施方案中，溶剂含量为0.5重量％或更小，在另一实施方案中不存在溶剂。

在双组分体系中，即包含含基料的部分(A)和含固化剂的部分(B)，各部分中的溶剂含量(和VOC含量)可(独立地)小于10重量％，例如小于5重量％、小于2重量％或小于1重量％，如0.5重量％或更小。在另一实施方案中，部分(A)和(B)都不含溶剂。

(如通过D5201-05a测量的)该涂料组合物的溶剂含量(和VOC含量)通常小于250g/L，例如小于100g/L、或小于50g/L。在一些实施方案中，溶剂含量为25g/L或更小，如10g/L或更小。

本文所用的术语“挥发性有机化合物”或其缩写“VOC”是指具有在101.3kPa的标准大气压下测量的小于或等于250℃的初沸点的有机化合物。

“无溶剂”或“无VOC”是指没有添加的溶剂或VOC。但是，可能少量存在于该涂料组合物的组分材料中(例如水可能少量存在)。通常，当涂料组合物被称为“不含溶剂”或“不含VOC”时，该涂料组合物中的溶剂或VOC的总量小于1000ppm，例如小于500ppm。

当存在溶剂时，其可选自烃和含氧溶剂，例如选自烷基芳烃(如二甲苯和甲苯)、醇、醚、酮和酯(如甲乙酮、甲基异丁基酮、甲氧基丙醇、乙酸丁酯、苯甲醇、辛基酚、间苯二酚、正丁醇、异丁醇和异丙醇)。在实施方案中，溶剂包含2至20个碳原子，例如3至15个碳原子。

水可以存在，但通常以低量使用。如果存在，其浓度通常为总涂料组合物的1重量％或更小，例如0.5重量％或更小。

[干燥和固化特性]

该涂料组合物通常是自固化的，即一旦固化剂和环氧树脂组分混合，能够自固化，而不需要任何额外的引发过程，例如热。固化可在环境温度下进行，例如在-10至50℃或0至40℃的范围内。如果固化速率由于任何原因需要加速，可任选施加热。

该涂料可作为涂层施加。此外，由于VOC和溶剂含量低，也可能在第一层“湿”时施加其他涂层。这使得能够快速堆积层以在较短时间内形成较厚的涂层。也可能等到第一层固化再施加后续层。

[环氧树脂]

该涂料组合物包含基料。基料可包含一种或多种可固化环氧树脂。在实施方案中，基料包含至少一种液体环氧树脂。在本文中，“液体”是指环氧树脂在23℃和1 atm(1.013巴)下的状态。

合适的可固化环氧树脂包括通常具有两个或更多个芳族(或杂芳族)基团，例如二苯基烷基部分的芳族环氧树脂。在实施方案中，环氧树脂包含两个或更多个环氧基或环氧醚基，如缩水甘油基或缩水甘油基醚基。环氧树脂的实例包括双酚缩水甘油醚和二缩水甘油醚树脂以及间苯二酚缩水甘油醚和二缩水甘油醚树脂。

合适的环氧树脂是其式可由式(1)表示的那些：

Ar¹(X¹)-M¹-Ar²(X²) (1)

X¹和X²各自独立地选自含有环氧环的C_1-12烷基或烷氧基，例如含环氧环的C₃-C₆烷氧基，如环氧丙氧基。X¹和/或X²基团可任选被一个或多个选自卤素和羟基的取代基取代。当存在卤素时，其通常选自F和Cl。在实施方案中，不存在卤素原子，在另一实施方案中，不存在取代基。C_1-12烷基或烷氧基中的碳链可以是直链或支链的。在实施方案中，X¹和X²相同。

Ar¹和Ar²各自独立地选自芳基和杂芳基，例如具有5或6元芳环的基团。杂芳基中的杂原子可选自一个或多个O、S和N原子，例如1至3个杂原子。在实施方案中，芳基不含杂原子。芳基或杂芳基可任选被一个或多个选自C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤烷基、C_1-6卤烷氧基、卤素和羟基的取代基取代。当存在卤素时(即作为卤化物，或在卤烷基或卤烷氧基上)，其通常选自F和Cl。在实施方案中，不存在卤素。在实施方案中，任选的取代基选自C_1-2烷基。在实施方案中，Ar¹和Ar²相同。

M¹是选自-[C(R¹)₂]_a-和-SO₂-的连接基，其中a为1至3，且各R¹独立地和在每次出现时，选自H和C_1-2烷基。在实施方案中，M选自-CH₂-和-C(Me)₂-。

在实施方案中，环氧树脂也可由式(2)或(3)表示：

X¹、X²、M¹、Ar¹和Ar²如上文定义。

在式(2)中，M²是羟基取代的C_1-12二烷氧基。在实施方案中，M²包含与X²相同的碳原子数。

在式(2)中，Ar¹和Ar²可以相同。附加地或替代性地，X¹和X²可以相同。

在式(3)中，M³是C_1-12脂族烃基，例如选自C_1-12直链、支链或环状烷基。实例包括C_1-12亚烷基，例如亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-C₂H₄-)、异丙基(-CH(Me)CH₂-)、丙基(-CH₂CH₂CH₂-)和C_5-10环烷基，如环己基(-C₆H₁₀-)和二环戊基(-C₁₀H₁₈-)。环状基团可任选包含一个或多个C_1-3烷基取代基。脂族烃基通常是饱和的，尽管在实施方案中其可以是不饱和的，例如包含一个或多个双键。

在实施方案中，在式(3)中，每一处的Ar¹、M³和X¹相同。

在式(2)和式(3)的各自中，b可以是在0至10，例如0至5或0至2的范围内的数值。在b＝0的情况下，式(2)与式(1)相同。该数值不必是整数，当存在混合物时，其代表平均单元数。

在实施方案中，树脂选自双酚(二)缩水甘油醚树脂和间苯二酚(二)缩水甘油醚树脂，其中双酚是双酚A、F或S。

在实施方案中，双酚(二)缩水甘油醚树脂，如双酚A或F树脂，具有在100至800g/eq的范围内，例如在140至550g/eq的范围内的环氧当量重量。

在实施方案中，树脂是所谓的酚醛清漆树脂，其基于由芳族醇(例如苯酚或甲酚)和醛(例如甲醛)之间的反应形成的部分，然后可用环氧基，例如缩水甘油醚基改性。

实例包括酚醛清漆环氧树脂，如DEN^TM 425、DEN^TM 431和DEN^TM 438(来自DOWChemicals)、Epon^TM 154、Epon^TM 160、Epon^TM 161和Epon^TM 162(来自MomentivePerformance Chemicals)和Epalloy^TM 8250(来自Emerald Chemical Co.)。这样的环氧化合物可具有在100至300，例如150至220或165至185g/eq的范围内的环氧当量重量。

可用的其它环氧树脂包括环氧甲酚酚醛清漆树脂，如Epon^TM 164和Epon^TM 165(来自Momentive Performance Chemicals)、或双酚A环氧酚醛清漆树脂，如EponTM SU系列的树脂。

在另一些实施方案中，环氧树脂可选自二环戊二烯芳族缩水甘油醚树脂，例如二环戊二烯-甲酚缩水甘油醚树脂。

在实施方案中，环氧树脂具有在100至2000，例如200至1000、250至800、或350至800的范围内的(数均，M_n)分子量。

该涂料组合物可包含多于一种环氧树脂，例如任何上述环氧树脂的共混物可互相组合使用。在实施方案中，可使用包含双酚A和双酚F的共混物。在另一实施方案中，可使用双酚A、双酚F和酚醛清漆树脂的共混物。

环氧树脂可以是液体或固体。在实施方案中，其是液体或(在存在多于一种环氧树脂的情况下)至少一种环氧树脂是液体。

在实施方案中，使用液体双酚F环氧树脂与液体双酚A环氧树脂的混合物。在另一些实施方案中，固体或半固体双酚A环氧树脂的混合物可与液体双酚A或双酚F混合。

特别地，为了使任何含环氧树脂的涂料组合物的溶剂含量最小化，优选的是，该环氧树脂具有低溶剂含量，例如基于环氧树脂的重量计低于20重量％或低于10重量％。在实施方案中，该环氧树脂不含溶剂。

涂料组合物中的可固化环氧树脂的量在10.0至55.0重量％，例如10.0至50.0重量％、或10.0至40.0重量％的范围内。

[有机硅烷]

本发明的涂料组合物可含有至少一种有机硅烷化合物。有机硅烷可改进在低温下的干燥性质，还可改进涂层的柔性、基底附着力和抗腐蚀性能。对于双组分体系，硅烷可包括在涂料组合物的部分(A)或部分(B)中，通常含基料的第一部分(A)中。在实施方案中，硅烷化合物含有环氧基。本发明的硅烷通常具有低分子量，例如小于400g/mol。合适的硅烷化合物的实例是具有通式(4)的那些：

(R²)_4-xSiY_d (4)

R2是可任选具有一个或多个取代基ER3的有机基团。因此，硅烷可替代性地由式(5)表示。

[R²(ER³)_e]_4-dSiY_d (5)

在上式中，d是1至3的整数，且e代表R2基团上的取代基数。在实施方案中，e是0至3的整数。

R2代表经由Si-C键直接键合到硅烷的硅原子上的有机基团。

各R2基团可独立地选自具有1至12个碳原子，例如1至6个碳原子的直链和支链、饱和和不饱和的脂族烃基。通常，各R2选自烷基和烯基，在另一实施方案中，各R2是任选取代的烷基。

各R2基团也可独立地选自脂族或芳族环状基团，例如环烷基、环烯基和芳基，通常在环系中具有5至12个原子，例如在环系中具有5或6个原子。这样的环状基团可在环中包含一个或多个杂原子，例如一个或多个O或N原子。

如果存在多于一个R2基团(即如果d小于3)，各R2可以相同或不同。

如果基团R2任选被取代，其包含一个或多个式ER3的取代基，通常1至3个ER3取代基，例如1个ER³取代基。

E是任选的连接基，即其可存在或不存在。如果E不存在，在在R2和R3之间存在直接键。

如果E存在，其可选自-O-、-S-、-OC(O)-、-C(O)-、-C(O)-、-C(O)OC(O)-、-NR⁴-、NCO(异氰酸酯)、-N(R⁴)C(O)-、-N(R⁴)C(O)N(R⁴)-和-C(o)N(R⁴)-，其中R4是H或C_1-6烷基。

在实施方案中，R³选自C_1-6烷基、C_1-6烯基、芳基、杂芳基、C_1-6烷基芳基和C_1-6烷基杂芳基，其中芳基或杂芳基环在环中具有5或6个原子。R3基团可任选被一个或多个选自羟基、卤素(如F、CI或Br)、环氧基、-OR⁴和-NR⁴ ₂的基团取代，其中各R4如上文定义。当E存在时，R³不是卤素，但其可以是氢。当E不存在时，R³可以是卤素，但不是氢。

R³也可选自式

的聚醚基团，其中f是2至4的整数，g是3至20的整数，L是-O-或-NR⁵-且各R⁵和R⁶独立地选自H和C_1-3烷基。在这样的实施方案中，E可与L相同，各R⁵可选自H和甲基，且R⁶可选自H和C_1-3烷基。整数g可在3至8的范围内。整数f可在2至3的范围内。

在实施方案中，有机基团可以是基于异氰酸酯化合物的三聚体的异氰脲酸酯。

在实施方案中，ER³基团是或含有选自羟基、羧基、酯、环氧基、(甲基)丙烯酸酯、氨基、酰氨基、异氰酸酯、异氰脲酸酯和脲基的基团。

在实施方案中，R³是包含1至8个碳原子的基团(C_1-8烷基)，并另外包括ER³取代基，其中E是氧，R³选自任选取代的C_1-8-环氧烷基和C_1-8羟烷基。硅烷的实例包括3-缩水甘油氧基丙基硅烷和2,3-二羟基丙氧基丙基硅烷。

各Y选自卤素或C_1-6烷氧基。在实施方案中，Y不是卤素。在实施方案中，各Y是甲氧基或乙氧基。

有机硅烷化合物的实例包括甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、环己基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基二甲基乙氧基硅烷、3-(环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)三乙氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)己基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)-乙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、三甲基甲硅烷基氯、脲基甲基三乙氧基硅烷、脲基乙基三乙氧基硅烷、脲基丙基三乙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基三甲氧基硅烷、异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、异氰脲酸三-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]酯、氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、三氨基官能三甲氧基硅烷、(3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基-三甲氧基硅烷)、双(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、N-乙基-γ-氨基异丁基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、N-(环己基氨基甲基)三乙氧基硅烷、苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-(氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基二甲氧基硅烷及其混合物。

在实施方案中，含环氧基的硅烷包含环氧基团，例如缩水甘油基或环氧丙氧基。实例包括WO2017/068015第16页第20行至第18页第5行中描述的那些。

在实施方案中，硅烷可至少部分缩合，例如包含Si-O-Si键。例如，它们可以是式(6)：

(R²)_hSiY_(3-h)-O[-(R²)_hSiY_(2-h)-O]_k-(R²)_hSiY_(3-h) (6)

在该式中，h是1或2，且k可在0至30，例如0至10、或0至4的范围内。k不必是整数，因为当存在混合物时，其可代表平均值。R2和Y如上文定义。

如果硅烷能够与环氧基料反应，例如，如果硅烷化合物包含胺或多胺有机基团，其可包括在双组分涂料组合物的含固化剂的部分(B)中。在另一些实施方案中，硅烷可存在于该组合物的第一部分(A)中。

硅烷描述在US4927749和WO2017/068015第12页第18行至第14页第2行。它们也可购得，例如以商标名Dynasylan^TM D(Evonik)、Silquest^TM(Momentive)和Geniosil^TM(Wacker)出售。

最终涂料组合物中的硅烷的量可在总重量的1.0至15.0重量％，例如1.0至10重量％或1.5至8.0重量％，如1.5至6.0重量％的范围内。在实施方案中，含量为2.0至6.0重量％。增加硅烷含量可降低该组合物的粘度。

[反应性稀释剂]

该涂料组合物可包含反应性稀释剂。反应性稀释剂是在降低组合物的粘度方面表现得像溶剂但对其溶剂或VOC含量没有贡献的添加剂，因为其具有反应性基团以允许其结合到涂料树脂上或发生独立于主要固化反应的化学反应。它们通常具有比环氧树脂基料低的粘度，并且在不存在树脂的情况下通常不形成机械坚固的涂层。

在实施方案中，反应性稀释剂可选自含环氧基的树脂，其是脂族的，或其包含不多于一个芳族或杂芳族基团。它们可由式(7)表示：

R⁷(TR⁸)_m (7)

m是1至R⁷基团中的碳原子数的整数。

R⁷是C_1-30脂族或C_5-10芳族或杂芳族基团。脂族基团可以是直链、支链或环状的，或可包含环状和无环部分。

R⁷也可选自例如式R^a[OR^b]_nOR^c的C_2-30脂族醚或聚醚部分。n是1至14的整数。R^a、R^b和R^c都是脂族基团，它们可以相同或不同。

R⁷中的脂族基团通常是饱和的，尽管在实施方案中它们可包含一个或多个不饱和基团，如C＝C双键。

杂芳族R⁷基团可包含一个或多个杂原子，通常1至3个杂原子，例如1或2个杂原子。它们通常独立地选自O、S和N，例如选自O和N。

R⁷基团除TR⁸取代基外还可任选被一个或多个选自卤素和羟基的附加取代基取代，例如1至5个取代基或1至3个取代基。芳族或杂芳族基团的取代基可另外包括C_1-12烷基、C_2-12烯基和C_1-12烷氧基。如果存在卤素，其通常选自F和Cl，尽管在实施方案中，不存在卤素取代基。

R⁸是选自C_2-8环氧基、C_2-8烯烃、丙烯酸酯和丙烯酸C_1-8烷基酯的反应性基团。在实施方案中，R⁸选自C_2-8环氧基和C_2-8烯烃。R⁸基团可任选包含选自卤素、羟基、C_1-4烷氧基和C_1-4卤烷氧基的一个或多个附加取代基，例如1至5或1至3个附加取代基。如果在R⁸中存在卤素基团或取代基，它们可选自F和Cl、在实施方案中，在R⁸中不存在卤素基团或取代基。

T不存在，即R⁷和R⁸直接键合在一起，或T是选自-O-、-OC(O)-和-C(O)O-，例如R⁷-O-R⁸、R⁷-C(O)O-R⁸或R⁷-OC(O)-R⁸的连接基。当R⁸是烯烃时，存在“T”连接基。

反应性稀释剂的具体实例包括苯基缩水甘油醚、C_1-30烷基苯基缩水甘油醚(例如C_1-12或C_1-5烷基苯基缩水甘油醚，如甲基苯基缩水甘油醚、乙基苯基缩水甘油醚、丙基苯基缩水甘油醚和对叔丁基苯基缩水甘油醚)，和羧酸的缩水甘油酯(例如脂肪酸或叔碳酸，如特戊酸或新癸酸的缩水甘油酯)。

另一实例包括烷基缩水甘油醚，例如C_1-16烷基缩水甘油醚，例如其中m为2至6。实例包括二元和多元脂族醇的缩水甘油醚，如己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、二季戊四醇多缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚和山梨糖醇缩水甘油醚。

再另一实例包括脂族醚或聚醚的缩水甘油醚，例如二丙二醇二缩水甘油醚。

它们也可通过不饱和脂肪和油，例如不饱和脂肪酸、具有C_4-30脂肪酸或脂肪酸酯基团的甘油二酯或甘油三酯的环氧化制成。一个实例是Cardolite^TM NC-513，其通过使表氯醇与获自腰果壳的油反应制成。

反应性稀释剂也可选自环氧化烯烃，包括二烯和聚二烯。它们可以是C_2-30、C_6-28、C_6-18、C_14-16或C_6-12环氧化烯烃。

它们可包含1至4个环氧基，例如1或2个环氧基，如2个环氧基。具体实例包括二环氧辛烷和环氧化聚丁二烯。

环氧化聚二烯，如聚丁二烯可具有在500至100000的范围内，例如在1000至50000，或2000至20000的范围内的分子量(数均，M_n)

反应性稀释剂的另一实例包括碳酸二烷基酯，例如碳酸C_1-16二烷基酯或碳酸C_1-6二烷基酯，如碳酸二甲酯。

在实施方案中，R⁷是C_4-8烷基。在实施方案中，反应性稀释剂具有8至14个碳原子。在实施方案中，反应性稀释剂是脂族的，这可增加涂层的柔性。在实施方案中，反应性稀释剂是多官能的，即m大于1，例如1至8，或1至6，因为这可有助于提高干燥速度，也提高交联密度。这也有助于改进防腐蚀性质。

可使用多于一种反应性稀释剂，例如上述提到的任何反应性稀释剂的组合。

在实施方案中，活性稀释剂存在于双组分涂料组合物的第一部分(A)中，即与可固化环氧基料一起。

在整个涂料组合物中，反应性稀释剂可以1.0至15.0重量％，例如2.0至12.0重量％的量存在。这些量可有助于降低涂料组合物的粘度，这对高固体和低溶剂组合物是有利的。

在实施方案中，反应性稀释剂在23℃和50％RH下的粘度为<50cP，例如<30cP或<20cP。可使用ASTM D4287中描述的锥板法测量粘度。

[固化剂]

为了使环氧基料固化，使用固化剂。固化剂可选自聚酰胺、多胺、环氧-胺加合物、酚醛胺(phenalkamine)或酚醛酰胺(phenalkamide)。固化剂也可称为交联剂或硬化剂。

为了充当固化剂，该化合物通常含有每分子平均至少两个与氮连接的“反应性”或“活性”氢原子。因此，固化剂通常含有至少两个胺基团。胺基团可以是伯胺或仲胺基团。

合适的固化剂包括胺或氨基官能聚合物，其选自脂族(包括脂环族)胺和多胺、酰氨基胺、聚酰氨基胺、聚氧化烯胺(例如聚氧化烯二胺)、胺化聚烷氧基醚(例如作为"聚醚胺(Jeffamine)"商业销售的那些)、亚烷基胺(例如亚烷基二胺)、芳族胺(包括芳烷基胺)、曼尼希碱(例如作为"酚醛胺"商业销售的那些)、氨基官能有机硅或硅烷，以及它们的任何环氧加合物和衍生物。

也可使用硫醇基固化剂，例如包含2个或更多个硫醇基团的化合物(通常称为多硫醇(polythiol或polymercaptan)固化剂，如例如US5374668中所述)。实例包括以硫醇基团的形式包含2个或更多个(例如2-4个)硫原子的C_1-20脂族或芳族化合物。

实例包括US5374668的第4栏第53行至第6栏第63行中列出的那些。一个具体实例是硫醇化降冰片烯。

固化剂的许多实例是已知的，例如WO2018/046702的第21页第10行至第23页第10行中列出的那些，其它实例包括WO2017/068015的第10页第23行至第12页第5行中列出的那些。

具体实例包括乙二胺、羟乙基乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、与脂肪酸或二聚脂肪酸的反应产物以形成酰氨基胺和胺官能的聚酰胺(参见“Protective Coatings,Fundamentals of Chemistry and Composition”,作者CliveH.Hare,publ.Society for Protective Coatings,ISBN 0-938477-90-0)。另外的实例包括双氰胺、异佛尔酮二胺、间二甲苯二胺、间苯二胺、1，3-双(氨基乙基)环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、N-氨基乙基哌嗪、4,4’-二胺二苯甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二乙基二苯甲烷、二氨基二苯砜，和使用上述多胺固化剂制造的曼尼希碱固化剂。

也可使用任何这些胺的加合物。这样的加合物可通过胺与适当反应性化合物，如不含硅的环氧树脂或环氧官能反应性稀释剂，例如丁基缩水甘油醚反应制备。环氧官能反应性稀释剂的另一实例描述在"Protective Coatings,Fundamentals of Chemistry andComposition",作者Clive H.Hare,由the Society for Protective Coatings出版(ISBN0-938477-90-0)中。任何这些胺的加合物也可通过胺与适当反应性化合物，如丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、甲基丙烯酸酯或甚至亲电乙烯基化合物如丙烯腈的反应制备。

该组合物可包含多于一种固化剂，例如两种或更多种任何上述固化剂的共混物。

固化剂优选能够在-10至50℃，例如0至40℃的温度下至少部分固化环氧树脂。也可使用胺固化剂的混合物。

(如上文定义的)含胺的有机硅烷化合物不被视为固化剂。如果它们存在于涂料组合物中，它们在固化剂之外使用。

通常，固化剂在使用前与基料分开供应，例如作为含有两个部分，基料部分(A)和固化剂部分(B)的套装供应。然后在施加前不久将这两个部分混合。

在实施方案中，固化剂的粘度低于300cP，例如100至300cP。

固化剂可任选与催化剂(或固化促进剂)一起使用，例如选自叔胺和酚。具体实例包括三甲胺、乙基二甲胺、丙基二甲胺、N,N’-二甲基哌嗪、吡啶、甲基吡啶、1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一烷-1(DBU)、苄基二甲胺、2-(二甲基氨基甲基)酚(DMP-10)、2,4,6-三(二甲基氨基乙基)酚(DMP-30)、苯酚酚醛清漆、邻甲酚酚醛清漆、对甲酚酚醛清漆、叔丁基苯酚酚醛清漆和二环戊二烯甲酚。催化剂的另一实例包括对甲苯磺酸，和硫氰酸的氨基-脂族杂环盐，例如硫氰酸的1-氨基吡咯烷酮盐(如例如US6503967中所述)。

总涂料组合物中的固化剂的量在10至35.0重量％，例如10.0至30.0重量％或12.0至25.0重量％的范围内。。

活性氢当量(AHE)、活性氢当量重量(AHEW)、环氧当量(EE)和环氧当量重量(EEW)是已知术语。

含环氧基的化合物的环氧当量重量(EEW)是产生1摩尔(或1当量)环氧官能团的化合物重量。类似地，化合物的活性氢当量重量(AHEW)是产生1摩尔(或1当量)活性氢(即存在于-NH-或-NH₂基团中的那些)所需的固化剂重量。

对于任何特定化合物(例如含活性氢的化合物h或含环氧基的化合物e)，AHEW和EEW可由以下等式计算：

其中M_h和M_e分别是含活性氢的(胺)化合物和含环氧基的化合物的相对分子量，n_h和n_e分别是化合物中活性氢或环氧基的数量。

对于化合物的给定重量，活性氢当量数(AHE)或环氧当量数(EE)可根据以下等式计算：

其中m_h和m_e分别是含活性氢的化合物和含环氧基的化合物的质量。然后可由不同化合物的所有活性氢当量值或环氧当量值的总和计算混合物中的总环氧当量值或活性氢当量值，即：

其中n是包含活性氢或环氧基的化合物的数目。

对于化合物的混合物，例如在2K组合物的部分A或部分B组分中，可根据以下等式计算AHEW和EEW：

其中m_A和m_B分别是该组合物的部分A(含环氧基)和部分B(含固化剂)组分的总重量。

当固化剂是与环氧化合物的加合物时，该计算基于加合物形成前的固化剂计。

在实施方案中，在涂料组合物中，环氧基与活性氢的摩尔比(即EE_total/AWE_total)在0.6至2.0，例如0.8至1.7的范围内。

[多磷酸盐]

所用的多磷酸盐选自碱土金属铝多磷酸盐，包括它们的硅酸盐和它们的水合物。碱土金属通常选自镁、钙和锶，例如选自钙和锶。多磷酸盐的实例包括多磷酸镁铝、多磷酸硅酸钙铝、多磷酸锶铝及其水合物。可使用这些的组合。在实施方案中，多磷酸盐选自多磷酸硅酸钙铝水合物和多磷酸锶铝水合物。

该涂料组合物中的多磷酸盐的量在0.05至10.0重量％，例如0.1至10.0重量％、1.0至10.0重量％、2.0至6.0重量％的范围内。

多磷酸盐可根据聚合度定义，即多磷酸根阴离子中包括多少磷酸根基团。在实施方案中，聚合度在2至10，例如2至7、3至10、3至7或3至5的范围内。在实施方案中，聚合度为3。

多磷酸根离子可由下式表示：

j为至少2，例如在2至10或2至7的范围内。在实施方案中，j为3或更大，例如3至10、3至7或3至5。在另一实施方案中，j为3。

术语“(j+2)-”是多磷酸根离子上的形式负电荷。

负电荷通过来自阳离子的正电荷平衡，阳离子形式上具有+3和+2电荷。在实施方案中，+3阳离子是铝，且+2阳离子选自碱土金属离子。

多磷酸盐可包括在双组分组合物的部分(A)或部分(B)中。

[任选添加剂]

该涂料组合物还可含有其它组分，例如一种或多种辅助防腐蚀添加剂、颜料、填料和增量剂、触变剂、增塑剂、无机和有机脱水剂(稳定剂)、紫外线稳定剂、防污剂、消泡剂或其组合。

这些其它任选组分的总量可在0至65重量％的范围内。

这些组分是技术人员公知的，尽管在一些情况下，下面提供一些实例。

填料和增量剂包括具有低吸油值的那些，例如硫酸钡(包括重晶石)、玻璃球、长石、方解石、二氧化硅、氧化铝、氧化锆、白云石、高岭土或硅灰石和任选层状类型的增量剂，如云母、滑石、铝薄片、绿泥石和瓷土。可使用一种或多种填料。在实施方案中，涂料组合物中的填料量可在20.0至50.0重量％的范围内。

无机辅助缓蚀剂(即，除碱土金属铝多磷酸盐之外)的实例包括硅酸盐(如硅酸钾和硅酸铝)、磷酸氢盐(如磷酸氢钙、磷酸氢镁和磷酸氢锶)、磷酸盐(如磷酸锌、正磷酸锌、正磷酸锌水合物、正磷酸锌铝和有机改性的碱性正磷酸锌)、磷硅酸盐(如磷硅酸钙锶和磷硅酸锶锌)、硼磷酸盐(如硼磷酸锶)、钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐和金属(如锌灰、锌粉、锌合金、镁和镁合金)。

有机辅助缓蚀剂的实例包括唑类，如咪唑、噻唑、四唑和三唑，例如(取代的)苯并三唑和2-巯基苯并噻唑；胺，如N-苯基-1,4-苯二胺和席夫碱，如N,N’-亚邻苯基-双(3-甲氧基亚水杨基亚胺)；氨基酸，如含色氨酸硫醇基的化合物，如DMTD(2-5,二巯基-1,3,4-噻二唑)和1-苯基-2,5-二硫代亚肼基二甲酰胺(dithiohydrazodicarbonamide)；酞嗪衍生物，如2-[(7-苯胺基-5-[1,2,4]三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二嗪-3-基)甲基]酞嗪-1(2H)-酮；鞣质和取代的尿嘧啶；含膦酸基的材料，如苯乙烯膦酸；琥珀酸；(苯并噻唑-2-基硫基)琥珀酸；脂肪酸衍生物，如三乙醇胺-亚油酸和妥尔油脂肪酸盐；和磺酸盐。

可使用多于一种的辅助缓蚀剂。它们可以总共以1至20％固体体积的量存在于该组合物中。

[涂料组合物的制备]

该涂料组合物可通过任何合适的技术制备。

在实施方案中，例如使用高速分散器、球磨机、珠磨机、三辊磨机或在线混合器机械混合这些成分。

该组合物可以过滤，例如使用袋式过滤器、Patron过滤器、线隙过滤器、楔形线过滤器、金属边缘过滤器、EGLM tumoclean过滤器(来自Cuno)、DELTA应变过滤器(来自Cuno)和Jenag Strainer过滤器(来自Jenag)，或通过振动过滤。

在一个实施方案中，可以混合和搅拌含环氧树脂的组分(A部分)和固化剂组分(B部分)直至均匀。然后可将混合物施加到基底上，任选在预先的诱导时间后。

[涂料组合物的施加]

该涂料组合物可通过已知方法施加到基底(例如钢结构)上，例如通过常规空气喷涂、通过无气或空气混合喷涂设备、或通过2K无气喷涂泵。或者，例如当用作条涂层时，其可使用刷或辊施加。该组合物可在环境条件下施加而无需预热涂料组合物。在喷涂应用中，可使用常规压力，如3至5巴。

通常施加涂层，以获得100-1000μm，如100至500μm或150-350μm的总干膜厚度。施加的膜厚度可根据被涂布的基底的性质和其暴露于的环境而变。

[涂层体系]

该涂料组合物可单独使用，例如在用作压载舱涂料的情况下。

但是，在实施方案中，其可构成包含多于一种涂料组合物的涂层体系的一部分。例如，其可以是底漆、自打底(self-priming)面漆、中间涂层或面漆。其可施加到预处理或未预处理的基底上。

在实施方案中，如上所述的涂料组合物是防腐蚀底漆涂料组合物。其可与一种或多种面漆结合用于涂层体系，所述面漆可选自透明面漆和着色面漆。在另一实施方案中，该涂料组合物可用作通用底漆，即，为随后的涂布准备表面。

实施例

现在参考以下非限制性实施例描述本发明。

[涂料的制备]

使用高速分散装置以表1中指定的量分开掺合双组分组合物的各部分(部分A和部分B)。对比例由星号(*)标示。

然后在施加到基底上之前将部分A和部分B的组合物混合在一起。通过无气喷涂将受试涂料施加到预处理过的钢板上以获得160μm的干膜厚度。通过喷砂处理到根据ISO8501-1的Sa 2.5而处理钢表面，根据ISO 8503-2的平均表面粗糙度轮廓在55至95μm之间。在测试前允许涂层在23±2℃下在50％相对湿度(RH)下固化7天。

表1-涂料组合物(以重量份表示的量)

[1]双酚F环氧树脂(YDF-170，可获自Kukdo Chemical)，环氧当量为170g/eq.

[2]烷基季铵粘土(Garamite^TM 1958，可获自BYK Additives Inc)

[3]

NC513反应性稀释剂:腰果壳液体，与表氯醇的聚合物。环氧当量为500g/eq.(来自

NC513，可获自Cardolite.)

[4]1,6-己二醇二缩水甘油醚(HJ Epiol-DE 202，可获自Kukdo Finechem)，环氧当量为150g/eq.

[5]酚改性的液体烃树脂(CL-50，可获自Kolon Industries)

[6]环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan^TM Glymo，可获自Evonik)，环氧当量为236g/eq.

[7]微粉化酰胺改性氢化蓖麻油(Clayvallac^TM MT，可获自Arkema)

[8]二氧化钛(CR-828，可获自Tronox)

[9]重晶石(普通重晶石，可获自Sibelco Specialty Minerals)

[10]滑石(普通滑石，可获自Youngwoo Chemtech)

[11]云母(Alsibronze^TM 39，可获自BASF)

[12]

CAPP(可获自Heubach)

[13]

SRPP(可获自Heubach)

[14]

ACP(可获自Heubach)

[15]

CMP(可获自Heubach)

[16]

ZPA(可获自Heubach)

[17]

ZPO(可获自Heubach)

[18]Ancamine^TM 2738(可获自Evonik)

[19]2,4,6-三(二甲基氨基甲基)酚(Ancamine^TM K54，可获自Evonik)

[涂层性能试验]

拉脱附着力试验:测试涂层剥离或破裂所需的最小拉伸应力。该试验根据ISO4624:2016进行——首先用胶粘剂垂直于涂层表面固定加载夹具(滑动车)。然后将测试装置连接到加载夹具上并对齐以垂直于受试表面施加张力。逐渐提高并监测施加的力(MPa)，直至涂层的plug脱离或达到预先指定的值。

小刀附着力试验:这一试验(“刀片附着力试验”)根据ASTM D6677进行。在这一试验中，在涂层表面切割“X”，并使用刀片从基底上轻轻抬起涂层的切割部分。通过观察在涂层抬起后表面的干净程度来测定涂层对基底的附着力程度。洁净的表面意味着对钢基底的附着力差。仍包含部分涂层的表面意味着对表面的附着力改进，抬起的材料是通过涂层的内聚破坏而非通过涂层/基底粘合的破坏而分离。以0至10的等级定性测量涂层在表面上的残留程度，其中0是指没有残留的表面涂层(即粘合的完全破坏)，10是指没有未覆盖的基底表面(即涂层内聚的完全破坏，涂层附着力没有破坏)。

电化学阻抗谱(EIS):使用EIS基于涂层的电阻评估涂层的渗透性或阻隔性质。涂层的阻抗与聚合物的性质、密度及其填料有关，并表明涂层防止水侵入的能力。较低阻抗意味着较低的阻隔性质(增加的水穿透)和膜下腐蚀的开始。

使用以下试验参数收集EIS测量；

-振幅:0.01V

-频率范围:10000-1Hz

-电流范围:1μA

-测量面积:4550mm²

[实验1]

将实施例1至3浸在40℃的淡水或海水中18个月。在18个月浸泡期后，通过EIS分析样品，且结果显示在表2中。

表2-在40℃浸泡18个月后的阻抗

实施例	淡水(Ωcm<sup>2</sup>)	海水(Ωcm<sup>2</sup>)
			1*	2.20x10<sup>7</sup>	1.17x10<sup>9</sup>
2	8.05x10<sup>9</sup>	2.36x10<sup>9</sup>
			3	2.92x10<sup>9</sup>	2.33x10<sup>9</sup>

也通过刀片附着力试验测试该组合物对钢基底的附着力。结果显示在表3中。

表3-在40℃浸泡18个月后的刀片附着力试验

实施例	淡水	海水
			1*	4	6
2	10	10
			3	10	10

这些结果清楚显示与不含磷酸盐化合物相比，使用多磷酸盐化合物对长时间浸泡期后的耐腐蚀性和附着力的益处。

[实验2]

将实施例1-2和4-7浸在50℃的淡水或海水中3个月。在浸泡期后，收集EIS测量，并进行刀片附着力和拉脱试验，结果分别显示在表4、5和6中。

这些试验清楚显示与无磷酸盐或与单(正)磷酸盐相比，多磷酸盐对涂料的湿附着力和防腐蚀性质的优势。

表4-在50℃浸泡3个月后的EIS测量

实施例	淡水(Ωcm<sup>2</sup>)
		1*	8.78x10<sup>8</sup>
2	3.53x10<sup>9</sup>
		4*	2.42x10<sup>9</sup>
5*	1.90x10<sup>9</sup>
		6*	1.25x10<sup>9</sup>
7*	2.39x10<sup>9</sup>

表5-在50℃浸泡3个月后的刀片附着力试验

实施例	淡水	海水
			1*	2	4
2	6	8
			4*	2	4
5*	2	4
			6*	2	4
7*	2	4

表6–在50℃浸泡3个月后的拉脱附着力试验

实施例	淡水(MPa)	海水(MPa)
			1*	3.74	5.86
2	6.87	9.85
			4*	3.86	6.12
5*	4.58	6.47
			6*	3.92	6.27
7*	4.52	6.87

[实验3]

将实施例1-2和4-7浸在40℃的海水中15个月。在浸泡期后，收集EIS测量，并进行拉脱试验，结果显示在表7中。本发明的实施例在这两个试验中表现都好于对比例，支持来自实验1和2的观察结果。

表7-在40℃海水浸泡15个月后的EIS测量和拉脱附着力试验

实施例	海水(Ωcm<sup>2</sup>)	海水(MPa)
			1*	7.35x10<sup>9</sup>	5.16
2	1.46x10<sup>10</sup>	8.99
			4*	1.14x10<sup>10</sup>	4.24
5*	1.24x10<sup>10</sup>	3.92
			6*	3.79x10<sup>9</sup>	4.43
7*	1.01x10<sup>10</sup>	4.00

[结论]

模拟钢板暴露于(例如船体或压载舱所经受的)严重腐蚀性环境的上述实验证实，甚至在长期浸泡后，根据本发明的多磷酸盐化合物的使用也带来改进的对钢的附着力，并且与不含多磷酸盐或替代性地包含正磷酸盐的比较涂层相比，所得涂层具有更高的电阻(更高的EIS阻抗)。这表明对附着力和耐腐蚀性的改进的长期益处，特别是对长期浸泡在水中的容器或结构部分而言。

Claims

1.一种涂料组合物，其包含

-10.0至55.0重量％的可固化环氧树脂，

-10.0至35.0重量％的固化剂，

-0.05至10.0重量％的选自碱土金属铝多磷酸盐及其硅酸盐和水合物的一种或多种化合物；

当根据ASTM D5201测定时，组合物具有至少90重量％的固含量和/或至少90.0％的固体体积。

2.根据权利要求1的涂料组合物，其中碱土金属铝多磷酸盐的碱土金属选自钙和锶。

3.根据权利要求2的涂料组合物，其中碱土金属铝多磷酸盐选自多磷酸锶铝和多磷酸硅酸钙铝水合物。

4.根据权利要求1-3中任一项的涂料组合物，其中可固化环氧树脂包含两个芳族或杂芳族基团。

5.根据权利要求4的涂料组合物，其中可固化环氧树脂包含两个或更多个环氧基或环氧醚基。

6.根据权利要求4或5的涂料组合物，其中

(a)可固化环氧树脂选自双酚A二缩水甘油醚树脂、双酚F二缩水甘油醚树脂、双酚S二缩水甘油醚树脂、间苯二酚二缩水甘油醚树脂和酚醛清漆缩水甘油醚树脂；和/或

(b)固化剂选自聚酰胺、多胺、环氧-胺加合物、酚醛胺、酚醛酰胺和多硫醇。

7.根据权利要求1-6中任一项的涂料组合物，其中涂料组合物是底漆组合物。

8.根据权利要求1-7中任一项的涂料组合物，其中适用以下一项或多项：

(a)组合物包含1至15重量％的有机硅烷；

(b)组合物包含1至15重量％的反应性稀释剂；

(c)涂料组合物包含20至50重量％的填料；

(d)组合物包含10.0至40.0重量％的可固化环氧树脂；

(e)组合物包含10.0至25.0重量％的固化剂；

(f)组合物包含2.0至6.0重量％的碱土金属铝多磷酸盐；

(g)涂料组合物包含1重量％或更少的水；

(h)可固化环氧树脂具有100至2000的数均分子量；

(i)涂料组合物的溶剂和/或VOC含量小于5重量％；

(j)涂料组合物中的环氧当量/活性氢的比率在0.6至2.0的范围内。

9.根据权利要求8的涂料组合物，其中适用以下一项或多项：

(a)有机硅烷包含环氧基；

(b)反应性稀释剂选自含环氧基的树脂，其是脂族的，或其包含不多于一个芳族或杂芳族基团；

(c)反应性稀释剂选自苯基缩水甘油醚、烷基苯基缩水甘油醚、羧酸的缩水甘油酯、烷基缩水甘油醚、环氧化不饱和脂肪和油、环氧化烯烃、环氧化二烯和环氧化聚二烯。

10.涂有根据权利要求1-9中任一项的干燥或固化涂料组合物的基底。

11.一种通过向其表面施加根据权利要求1-10中任一项的涂料组合物而保护基底的方法。

12.根据权利要求11的方法，其中：

(a)基底是金属；和/或

(b)基底长期浸没在海水或淡水的水面以下，例如船体、船压载舱，或移动或固定结构或平台的浸没部分。

13.根据权利要求11或12的方法，其中通过喷涂施加涂层。

14.根据权利要求11-13中任一项的方法，其中随后在根据权利要求1-9中任一项的涂料组合物上施加其他不同涂料组合物。

15.根据权利要求11-14中任一项的方法，其中任选在施加热之后，允许涂料组合物和/或其他不同涂料组合物干燥或固化。