CN114752052A - 癸二酸嵌段的共聚碳酸酯及其制备方法和应用 - Google Patents
癸二酸嵌段的共聚碳酸酯及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114752052A CN114752052A CN202210344925.2A CN202210344925A CN114752052A CN 114752052 A CN114752052 A CN 114752052A CN 202210344925 A CN202210344925 A CN 202210344925A CN 114752052 A CN114752052 A CN 114752052A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sebacic acid
- copolycarbonate
- acid block
- structural unit
- block copolycarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 106
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 14
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 11
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 9
- XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N Triclosan Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960003500 triclosan Drugs 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 3
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 claims 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 abstract description 10
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 6
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- -1 aromatic diol Chemical class 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 3
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 3
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/18—Block or graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
- C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其是涉及一种癸二酸嵌段的共聚碳酸酯及其制备方法和应用。癸二酸嵌段的共聚碳酸酯，包括结构单元(A)和结构单元(B)形成的嵌段共聚物，封端结构为结构(C)；其中，结构单元(A)、结构单元(B)和结构(C)的结构分别如下：
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其是涉及一种癸二酸嵌段的共聚碳酸酯及其制备方法和应用。
背景技术
聚碳酸酯树脂主要通过芳香族二元醇例如双酚A与碳酸酯前体例如光气的缩聚反应而制备，聚碳酸酯具有优异的冲击强度、尺寸稳定性、耐热性和透明度，使其在例如电子和电气产品的外部材料、汽车部件、建筑材料和光学元件等的广泛应用中得到应用。
为了进一步拓宽聚碳酸酯树脂的应用领域，现有技术有通过将具有不同结构的芳香族二元醇共聚合物等在聚碳酸酯主链中引入不同结构单元，得到具有相应性能的聚碳酸酯。但对于聚碳酸酯流动韧性等的改善很少见报道。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供癸二酸嵌段的共聚碳酸酯，以解决现有技术中存在的聚碳酸酯流动韧性不足等技术问题。
本发明的另一目的在于提供癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的制备方法。
本发明的又一目的在于提供癸二酸嵌段的共聚碳酸酯在制备相应组合物的应用。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
癸二酸嵌段的共聚碳酸酯，包括结构单元(A)和结构单元(B)形成的嵌段共聚物，且封端结构为结构(C)；
其中，结构单元(A)、结构单元(B)和结构(C)的结构分别如下：
在本发明的具体实施方式中，m为90～200之间的整数；n为10～70之间的整数。
在本发明的具体实施方式中，m为150～200之间的整数；n为50～60之间的整数。
在本发明的具体实施方式中，所述共聚碳酸酯中，所述结构单元B的重量百分比为5％～20％。
在本发明的具体实施方式中，所述共聚碳酸酯中，所述结构单元A的重量百分比为80％～90％。
在本发明的具体实施方式中，所述共聚碳酸酯的重均分子量为30000～60000，多分散指数为1.1～2.4。
在本发明的具体实施方式中，所述共聚碳酸酯在常温常压下的悬臂梁缺口冲击强度为850～900J/m2。依据ASTM D256-1997中塑料的悬臂梁冲击性能检测的标准试验方法进行测定所得。
在本发明的具体实施方式中，所述共聚碳酸酯的常温常压下的断裂伸长率为100％～150％。依据ASTM D638-2003规定的塑料拉伸性能试验方法进行测定所得。
在本发明的具体实施方式中，所述共聚碳酸酯的熔融指数为30～50g/10min，测试条件为260℃/1.2kg。
本发明还提供了癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：
(A)将双酚A、碱金属氢氧化物、水、催化剂和三氯生封端剂得到水相；
(B)将光气与惰性有机溶剂混合得到油相；
(C)将所述油相和丁香酚封端的聚癸二酸滴加到所述水相中进行聚合反应，加入碱金属氢氧化物水溶液至反应体系的pH为10.5～11.5，在45～50℃条件下反应2～4h后，得到癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液；
(D)将所述癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液进行纯化处理和脱除有机溶剂处理后，得到所述癸二酸嵌段的共聚碳酸酯。
在本发明的具体实施方式中，步骤(A)中，所述双酚A、所述碱金属氢氧化物和所述水的摩尔比为1：(2.5～4.0)：(80～140)。
在本发明的具体实施方式中，所述催化剂包括四丁基溴化铵、三乙胺和四丁基氯化铵中的一种或多种。
在本发明的具体实施方式中，步骤(B)中，所述光气和所述双酚A的摩尔比为(1.3～1.5)：1。
在本发明的具体实施方式中，步骤(B)中，所述光气与所述惰性有机溶剂得质量比为1：(45～65)。
在本发明的具体实施方式中，步骤(C)中，所述丁香酚封端的聚癸二酸与所述双酚A的质量比为1：(4～9)。
本发明还提供了上述任意一种所述癸二酸嵌段的共聚碳酸酯在制备树脂组合物中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明在聚碳酸酯主链中引入一定量的癸二酸，使得到的共聚碳酸酯具有优良的机械性能，特别是具有超高的流动韧性，断裂伸长率较普通聚碳酸酯得到显著提高，熔融指数可达30～50g/10min，扩大了其应用范围；
(2)本发明的共聚碳酸酯的制备方法，过程简单易控，能够规模化生产且产物收率高。
具体实施方式
下面将结合具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
癸二酸嵌段的共聚碳酸酯，包括结构单元(A)和结构单元(B)形成的嵌段共聚物，且封端结构为结构(C)；
其中，结构单元(A)、结构单元(B)和结构(C)的结构分别如下：
在本发明的具体实施方式中，m为90～200之间的整数；n为10～70之间的整数；优选地，m为150～200之间的整数；n为50～60之间的整数。
如在不同实施方式中，m可以为90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200等等；n可以为10、20、30、40、50、60、70等等。
在本发明的具体实施方式中，所述共聚碳酸酯中，所述结构单元B的重量百分比为5％～20％；优选地，所述结构单元B的重量百分比为10％～20％。
在本发明的具体实施方式中，所述共聚碳酸酯中，所述结构单元A的重量百分比为80％～90％。
如在不同实施方式中，所述共聚碳酸酯中，所述结构单元B的重量百分比可以为5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％等等；所述结构单元A的重量百分比可以为80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％等等。
在本发明的具体实施方式中，所述共聚碳酸酯的重均分子量为30000～60000，多分散指数为1.1～2.4。
如在不同实施方式中，所述共聚碳酸酯的重均分子量可实现30000、35000、40000、45000、50000、55000、60000等等；多分散指数可实现1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4等等。
在本发明的具体实施方式中，所述共聚碳酸酯在常温常压下的悬臂梁缺口冲击强度为850～900J/m2。依据ASTM D256-1997中塑料的悬臂梁冲击性能检测的标准试验方法进行测定所得。
在本发明的具体实施方式中，所述共聚碳酸酯的常温常压下的断裂伸长率为为100％～150％。依据ASTM D638-2003规定的塑料拉伸性能试验方法进行测定所得。
在本发明的具体实施方式中，所述共聚碳酸酯的熔融指数为30～50g/10min，测试条件为260℃/1.2kg。
本发明还提供了癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：
(A)将双酚A、碱金属氢氧化物、水、催化剂和三氯生封端剂得到水相；
(B)将光气与惰性有机溶剂混合得到油相；
(C)将所述油相和丁香酚封端的聚癸二酸滴加到所述水相中进行聚合反应，加入碱金属氢氧化物水溶液至反应体系的pH为10.5～11.5，在45～50℃条件下反应2～4h后，得到癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液；
(D)将所述癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液进行纯化处理和脱除有机溶剂处理后，得到所述癸二酸嵌段的共聚碳酸酯。
在本发明的具体实施方式中，步骤(A)中，所述双酚A、所述碱金属氢氧化物和所述水的摩尔比为1：(2.5～4.0)：(80～140)。
在本发明的具体实施方式中，步骤(A)中，所述催化剂包括四丁基溴化铵、三乙胺和四丁基氯化铵中的一种或多种。
在本发明的具体实施方式中，步骤(A)中，所述催化剂与所述双酚A的摩尔比为0.001～0.0015：1。
在本发明的具体实施方式中，步骤(A)中，所述水相中，三氯生的质量百分数为0.1％～0.3％。
在本发明的具体实施方式中，步骤(B)中，所述光气和所述双酚A的摩尔比为(1.3～1.5)：1。
在本发明的具体实施方式中，步骤(B)中，所述光气与所述惰性有机溶剂得质量比为1：(45～65)。
在本发明的具体实施方式中，步骤(B)中，所述惰性有机溶剂包括芳族、芳烃和脂族氯代烃中一种或多种；优选地，所述惰性有机溶剂包括二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、四氯化碳、苯、甲苯、对-二甲苯、间-二甲苯、邻-二甲苯和氯苯中的一种或多种。
在本发明的具体实施方式中，步骤(C)中，所述油相的滴加速率为100～200g/min。
在本发明的具体实施方式中，步骤(C)中，所述丁香酚封端的聚癸二酸的滴加速率为150～200g/min。
在本发明的具体实施方式中，步骤(C)中，所述丁香酚封端的聚癸二酸的重均分子量为3500～4200，多分散性指数＜3.5。
在本发明的具体实施方式中，步骤(C)中，所述丁香酚封端的聚癸二酸的制备方法，包括如下步骤：
将癸二酸和白土催化剂Filtrol 20混合后，在45～55℃条件下搅拌2～3小时，然后升温至100～120℃反应5～7h得到反应液，所述反应液过滤除去白土催化剂后，加入丁香酚和karstedt铂催化剂，在75～85℃反应12～15h，得到丁香酚封端的聚癸二酸。
在本发明的具体实施方式中，所述癸二酸和所述丁香酚的质量比其1：0.1～0.3。
在本发明的具体实施方式中，所述癸二酸和所述白土催化剂Filtrol 20的质量比为1：0.01～0.02。
在本发明的具体实施方式中，步骤(D)中，所述纯化处理包括癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液进行离心分离；多次离心分离能够把乳液中的杂质去除。
本发明还提供了上述任意一种所述癸二酸嵌段的共聚碳酸酯在制备树脂组合物中的应用。
实施例1
本实施例提供的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：
(A)在混合器中加入230kg双酚A、105kg的NaOH和1610kg水混合，在双酚A完全溶解后，加入325g四丁基溴化铵和2.5kg三氯生封端剂得到水相；
(B)在另一混合器中加入130kg液态光气与4855L二氯甲烷得到油相；
(C)将步骤(A)中的水相放入聚合反应器中，在800rpm的搅拌速率下将油相和26.5kg丁香酚封端的聚癸二酸分别以100g/min和150g/min的速率加入至聚合反应器中，同时向反应体系中滴加浓度为10wt％的氢氧化钠水溶液保持反应体系的pH值在10.5，且将反应体系的温度维持45℃；待反应2.5h后，得到癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液；
(D)将癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液进行离心和脱除二氯甲烷后，得到癸二酸嵌段的共聚碳酸酯。
本实施例中丁香酚封端的聚癸二酸的制备方法，包括如下步骤：
将癸二酸(146kg)和白土催化剂Filtrol 20(2.5kg)加入到装备有搅拌器和温度计的反应釜中并搅拌30min以使物料混合物均匀，然后将反应体系以2℃/min的速度升温至50℃并在此温度下搅拌2.5h，随后将反应体系的温度以5℃/min的速度继续升温至110℃并在该温度下剧烈搅拌反应6h，之后过滤除去白土催化剂。然后将去除白土催化剂之后的物料放入至装备有搅拌器和温度计的反应釜中并在搅拌的情况下以25g/min的速度滴加丁香酚(29kg)和karstedt铂催化剂(70g)的混合溶液，之后在80℃的温度下搅拌反应13h。随后在200℃下减压至0.2kPa蒸馏除去未反应的原料，得到丁香酚封端的聚硅氧烷，产率为99％，采用GPC分析产物，其重均分子量为3905，多分散性指数为2.8。
实施例2
本实施例提供的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：
(A)在混合器中加入230kg双酚A、130kg的NaOH和1900kg水混合，双酚A完全溶解后，加入370kg四丁基溴化铵和4.0kg三氯生封端剂得到水相；
(B)在另一混合器中加入130kg液态光气与5420kg二氯甲烷得到油相；
(C)将步骤(A)中的水相放入聚合反应器中，在800rpm的搅拌速率下将油相和40kg丁香酚封端的聚癸二酸分别以120g/min和170g/min的速率加入至聚合反应器中，同时向反应体系中滴加浓度为10wt％的氢氧化钠水溶液保持反应体系的pH值在10.9，且将反应体系的温度维持47℃；待反应2.5h后，得到癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液；
(D)将癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液进行离心和脱除二氯甲烷后，得到癸二酸嵌段的共聚碳酸酯。
本实施例的丁香酚封端的聚癸二酸的制备方法与实施例1相同。
比较例1
本实施例提供的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：
(A)在混合器中加入230kg双酚A、105kg的NaOH和1610kg水混合，在双酚A完全溶解后，加入325g四丁基溴化铵和2.5kg三氯生封端剂得到水相；
(B)在另一混合器中加入130kg液态光气与4855L二氯甲烷得到油相；
(C)将步骤(A)中的水相放入聚合反应器中，在800rpm的搅拌速率下将油相和20kg丁香酚封端的聚癸二酸分别以120g/min和170g/min的速率加入至聚合反应器中，同时向反应体系中滴加浓度为10wt％的氢氧化钠水溶液保持反应体系的pH值在11.6，且将反应体系的温度维持55℃；待反应2.5h后，得到癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液；
(D)将癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液进行离心和脱除二氯甲烷后，得到癸二酸嵌段的共聚碳酸酯。
本对比例的丁香酚封端的聚癸二酸的制备方法与实施例1相同。
实验例1
为了对比说明不同实施例和比较例制备得到的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的性质，对各实施例和比较例制备得到的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的性能进行测试，测试结果见表1。
其中，采用GPC分析产物得到产物的重均分子量和多分散性指数；
熔融指数MI的测试条件为260℃/1.2kg，参考ISO 1133-1；
断裂伸长率的测试参考ASTM D638-2003；
悬臂梁缺口冲击强度的测试参考ASTM D256-1997。
表1不同癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的测试结果
| 测试项目 | 实施例1 | 实施例2 | 比较例1 |
| GPC重均分子量 | 32304 | 31050 | 22560 |
| 多分散指数 | 1.9 | 2.1 | 3.2 |
| 熔融指数MI(g/10min) | 40 | 42 | 30 |
| 断裂伸长率(％) | 125 | 130 | 70 |
| 悬臂梁缺口冲击强度(J/m) | 860 | 880 | 550 |
从上述测试结果可知，本发明在聚碳酸酯主链中引入一定量的癸二酸，使得到的共聚碳酸酯具有优良的机械性能，特别是具有超高的流动韧性，断裂伸长率较普通聚碳酸酯得到显著提高，熔融指数可达30～50g/10min，扩大了其应用范围。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.癸二酸嵌段的共聚碳酸酯，其特征在于，包括结构单元(A)和结构单元(B)形成的嵌段共聚物，且封端结构为结构(C)；
其中，结构单元(A)、结构单元(B)和结构(C)的结构分别如下：
2.根据权利要求1所述的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯，其特征在于，m为90～200之间的整数；n为10～70之间的整数；
优选地，m为150～200之间的整数；n为50～60之间的整数。
3.根据权利要求1所述的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯，其特征在于，所述共聚碳酸酯中，所述结构单元B的质量百分比为5％～20％；
和/或，所述结构单元A的质量百分比为80％～90％。
4.根据权利要求1所述的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯，其特征在于，所述共聚碳酸酯的重均分子量为30000～60000，多分散指数为1.1～2.4。
5.根据权利要求1所述的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯，其特征在于，所述共聚碳酸酯在常温常压下的悬臂梁缺口冲击强度为850～900J/m2；
和/或，所述共聚碳酸酯的常温常压下的断裂伸长率为100％～150％；
和/或，所述共聚碳酸酯的熔融指数为30～50g/10min，测试条件为260℃/1.2kg。
6.权利要求1-5任一项所述的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(A)将双酚A、碱金属氢氧化物、水、催化剂和三氯生封端剂得到水相；
(B)将光气与惰性有机溶剂混合得到油相；
(C)将所述油相和丁香酚封端的聚癸二酸滴加到所述水相中进行聚合反应，加入碱金属氢氧化物水溶液至反应体系的pH为10.5～11.5，在45～50℃条件下反应2～4h后，得到癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液；
(D)将所述癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的乳液进行纯化处理和脱除有机溶剂处理后，得到所述癸二酸嵌段的共聚碳酸酯。
7.根据权利要求6所述的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，步骤(A)中，所述双酚A、所述碱金属氢氧化物和所述水的摩尔比为1：(2.5～4.0)：(80～140)；
优选地，所述催化剂包括四丁基溴化铵、三乙胺和四丁基氯化铵中的一种或多种。
8.根据权利要求6所述的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，步骤(B)中，所述光气和所述双酚A的摩尔比为(1.3～1.5)：1；
优选地，所述光气与所述惰性有机溶剂得质量比为1：(45～65)。
9.根据权利要求6所述的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，步骤(C)中，所述丁香酚封端的聚癸二酸与所述双酚A的质量比为1：(4～9)。
10.权利要求1-5任一项所述的癸二酸嵌段的共聚碳酸酯在制备树脂组合物中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210344925.2A CN114752052A (zh) | 2022-03-31 | 2022-03-31 | 癸二酸嵌段的共聚碳酸酯及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210344925.2A CN114752052A (zh) | 2022-03-31 | 2022-03-31 | 癸二酸嵌段的共聚碳酸酯及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114752052A true CN114752052A (zh) | 2022-07-15 |
Family
ID=82328669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210344925.2A Pending CN114752052A (zh) | 2022-03-31 | 2022-03-31 | 癸二酸嵌段的共聚碳酸酯及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114752052A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115403912A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-11-29 | 宁波港智新材料有限公司 | 一种改性聚硅氧烷-聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104204060A (zh) * | 2012-05-16 | 2014-12-10 | 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 | 聚碳酸酯组合物及其形成的制品 |
| CN107022071A (zh) * | 2017-03-17 | 2017-08-08 | 中山市通彩化工科技有限公司 | 一种聚硅氧烷嵌段的特异性封端共聚碳酸酯及其制备方法 |
| CN112574572A (zh) * | 2019-09-30 | 2021-03-30 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 低温可发泡聚碳酸酯组合物及其制品 |
| CN112824450A (zh) * | 2019-11-21 | 2021-05-21 | 广东新通彩材料科技有限公司 | 一种耐低温高流动阻燃pc |
-
2022
- 2022-03-31 CN CN202210344925.2A patent/CN114752052A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104204060A (zh) * | 2012-05-16 | 2014-12-10 | 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 | 聚碳酸酯组合物及其形成的制品 |
| CN107022071A (zh) * | 2017-03-17 | 2017-08-08 | 中山市通彩化工科技有限公司 | 一种聚硅氧烷嵌段的特异性封端共聚碳酸酯及其制备方法 |
| CN112574572A (zh) * | 2019-09-30 | 2021-03-30 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 低温可发泡聚碳酸酯组合物及其制品 |
| CN112824450A (zh) * | 2019-11-21 | 2021-05-21 | 广东新通彩材料科技有限公司 | 一种耐低温高流动阻燃pc |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115403912A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-11-29 | 宁波港智新材料有限公司 | 一种改性聚硅氧烷-聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0522751B1 (en) | Polycarbonate-polysiloxane block copolymers | |
| EP0626416B1 (en) | Terpolymer having aromatic polyester, polysiloxane and polycarbonate segments | |
| EP0293891B1 (en) | Process for producing high impact resistant polycarbonate | |
| JPH0830113B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル、ポリシロキサン及びポリカーボネートのセグメントを有する三元共重合体 | |
| CN113201127B (zh) | 聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、制造方法及聚碳酸酯树脂 | |
| CN112409585B (zh) | 一种共聚碳酸酯及其制备方法 | |
| CN106928439A (zh) | 一种耐低温非透明高冲击无规共聚聚碳酸酯及其制备方法和用途 | |
| CN114752052A (zh) | 癸二酸嵌段的共聚碳酸酯及其制备方法和应用 | |
| JPS6330524A (ja) | メチレン−ビス−ナフタレン化合物を含有する分枝状ポリカ−ボネ−ト及びその製法 | |
| KR101459132B1 (ko) | 분지상 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그 제조방법 | |
| CN114230779A (zh) | 一种聚碳酸酯及其制备方法、应用 | |
| EP3040359B1 (en) | Method for preparing branched polycarbonate with continuous two-phase interface phosgene method | |
| US3248366A (en) | Halogenated polycarbonates | |
| CN112111125A (zh) | 一种疏水抗菌聚丁二烯嵌段共聚物材料及其制备方法 | |
| CN103739836B (zh) | 一种芳香族聚碳酸酯及其制备方法 | |
| KR910007525B1 (ko) | 트리-또는 테트라-히드록시 비페닐 화합물을 포함하는 측쇄의 폴리카아보네이트 및 이의 제조방법 | |
| US20140213681A1 (en) | Method for Preparing Polycarbonate Resin | |
| KR100446471B1 (ko) | 고유동성폴리카보네이트수지 | |
| JPS6256895B2 (zh) | ||
| CN112390941A (zh) | 一种制备透明硅氧烷聚碳酸酯的方法 | |
| KR920010472B1 (ko) | 성형가공성이 우수한 방향족 폴리에스테르중합체 및 그의 제조방법 | |
| CN117534823A (zh) | 一种共聚碳酸酯及其制备方法 | |
| KR100419857B1 (ko) | 분지상 폴리카보네이트 수지 | |
| KR100446472B1 (ko) | 분지상폴리카보네이트수지의제조방법 | |
| KR970006675B1 (ko) | 전방향족 폴리에스테르 및 그 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |