CN1147455A - 丝网印刷的玻璃装饰物 - Google Patents

Abstract

一种玻璃装饰物，通过使用胶体无机物复合物粒子乳液在玻璃面上丝网印刷，并且，在该印刷面一侧包覆透明树脂或通过在胶体无机复合物粒子乳液中混入金属微粒或在金属微粒上蒸镀了其他金属的粒子，用所得液体在玻璃面上进行丝网印刷，并且，在该印刷面一侧蒸镀金属，形成镜面而成。

Description

丝网印刷的玻璃装饰物

本发明涉及丝网印刷的玻璃装饰物。丝网印刷的玻璃装饰物可作为室内装饰品如隔板和作为室外装饰品如在墙面上的类似瓷砖的装饰物等，具有广泛的用途。

使用玻璃作为装饰物时，往往在透明的板材上进行装饰。为此，采用的加工手段有例如：使用形成有图案的掩模板，还有，用喷砂器、砂纸等研磨表面的物理方法和用氢氟酸溶解玻璃表面的化学方法等。

但不可否认的是，使用这些手段进行的玻璃表面加工，总的说来，会使玻璃面变得粗糙，形成单调的图案，从而使所得装饰效果格调不高。而且，着色还必须通过另行涂漆等进行。为此，本发明者就如何在玻璃面上通过丝网印刷，形成图案或文字，提高装饰效果进行了探索，在日本专利公开公报1989年第10639号、1990年第189109号、1991年第52672号、1992年第216092号、1994年第117067号第、第165154号上提出了直接在玻璃面上印刷，形成各种装饰玻璃或镜面的技术方案。

本发明对这些本发明者先前提出的技术方案作了进一步的发展，制得了丝网印刷的玻璃装饰物先前未能做到的半透明图案，即，近似于透明但非透明的图案，而且，提供一种具有优雅的、高品位的金属图案的玻璃装饰物。

本发明丝网印刷的玻璃装饰物是一种通过下述方法制得的装饰物：用胶体无机复合物粒子乳胶液在玻璃面上丝网印刷，并且，在该印刷面一侧涂覆刚性大的透明树脂。

本发明丝网印刷的玻璃装饰物还是一种通过下述方法制得的装饰物：在胶体无机复合物粒子乳液中混入金属微粒或在金属微粒上蒸镀了其他金属的粒子，使用这种乳胶液，在玻璃面上进行丝网印刷，并且，在该印刷面一侧蒸镀金属，形成镜面。

这里，“胶体无机复合物粒子乳胶液”一词表示将无机物微粒如二氧化硅、氧化钙、氧化铝、氧化钛与乳化剂的高分子物质一起保持在悬浮状态。无机微粒为难以通过物理粉碎等得到的、粒径为数毫微米至数十毫微米等级的微粒，无机化合物的分解等可通过已有的公知手段进行。例如，将四卤化硅加入水中或在碱硅酸盐的水溶液中缓缓加入浓盐酸，可使二氧化硅变成胶体二氧化硅，即胶体硅酸。

形成这些胶体和复合物粒子乳液的高分子物质有例如，使用聚合度1500以下的聚乙烯醇作为乳化剂，将丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯乳液聚合而成的丙烯酸类聚合物乳液、使用聚合性乳化剂或阴离子型乳化剂，将乙烯基硅烷、丙烯酸类单体以及可与上述两者共聚的、符合需要的单体乳液聚合而成的水性乳液等。这些形成胶体状无机粒子与复合物乳液。

涂覆在印刷面一侧的透明树脂系用于保护胶体无机复合物粒子乳液的干燥涂膜，只要是具有较涂膜硬度大的树脂即可。尤以透明性良好的树脂为佳，例如，可列举聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共聚物、聚缩醛、聚碳酸酯、变性聚苯醚、聚芳酯等合成树脂。上述树脂中，可将可溶于溶剂的树脂以溶液状态涂布，将容易达到熔点的树脂以熔融状态涂布。

在胶态无机复合物粒子乳液中混入金属微粒的目的在于提高由金属光泽产生的装饰效果，因此，使用的金属微粒以金或银为宜。若是如金之类的具有延展性而难以制成微粒的金属，可使用在银之类的金属微粒上蒸镀金而成的公知的微粒。

使用胶体无机复合物粒子乳液在玻璃面上丝网印刷，可得到具有由胶体无机复合物粒子乳液的干燥涂膜产生的、先前得不到的半透明图案，即，近似于透明但非透明的部分和透明部分的优雅的、高品位的图案的玻璃装饰物。尤其在使用胶体二氧化硅复合物粒子乳液时，胶体无机复合物粒子乳液的干燥涂膜与玻璃的粘接性良好。由于刚性大的透明树脂的包覆，可使胶体无机复合物粒子乳液的干燥涂膜免遭划伤等。

此外，若在胶体无机复合物粒子乳液中混入金属微粒或在金属微粒上蒸镀了其他金属的粒子，用所得液体在玻璃面上进行丝网印刷，再在该印刷面上蒸镀金属，形成镜面，则由于胶体无机复合物粒子乳液的涂膜具有耐热性，从而可得到能耐金属蒸镀时的150～160℃的高温、内部含有的金属光泽得到良好保持的镜面玻璃装饰物。

实施例1

通过照相制版，在网板上层压了感光树脂，作成丝网掩模板，以胶体二氧化硅复合物粒子乳液作为油墨，在表面经过清洁处理的3毫米厚的玻璃板上印刷。这里，使用的胶体二氧化硅复合物粒子乳液为在烷芳基磺基丁二酸钠盐2.5份重量的存在下，在将由丙烯酸丁酯55份重量、甲基丙烯酸甲酯50份重量、乙烯基三甲氧基硅烷7份重量组成的混合单体乳液聚合而成的乳液100份重量中添加粒径10～20毫微米的胶体二氧化硅(固体成份35％)水溶液6500份后所得的半透明油墨。使用上述油墨进行丝网印刷后，将玻璃板在120℃的干燥机中干燥2小时，然后，在其背面涂布聚甲基丙烯酸甲酯树脂的溶液，干燥，制成成品。

其结果，得到具有由硅胶复合物粒子乳液的涂膜产生的近似于透明的半透明部分和没有涂膜的透明部分组成的图案的、优雅的、高品位的玻璃装饰物。将该玻璃装饰物制成1.2×2.4米大小，可形成先前得不到的优雅的隔板。表1表示就油墨干燥后成为涂膜时的耐热性、与玻璃的粘接性、耐水性进行测定后所得的结果。实施例2

除使用胶态铝(固体成分30％)7000份代替胶体二氧化硅外，其余按与实施例1相同的条件配制油墨，用该油墨丝网印刷后，将玻璃板在120℃的干燥机中干燥2小时，然后，在其背面涂布聚甲基丙烯酸甲酯树脂的溶液，干燥，制成成品。结果，得到优雅的、高品位的玻璃装饰物。实施例3

除使用γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷替代乙烯基三甲氧基硅烷外，其余按与实施例1相同的条件配制油墨，用该油墨丝网印刷后，将玻璃板在120℃的干燥机中干燥2个小时，然后，在其背面涂布聚缩醛树脂的溶液，干燥，制成成品。结果，得到优雅的、高品位的玻璃装饰物。实施例4

在实施例1中使用的油墨中，混入5％的50微米的在银外面包覆金而成的金粒。使用所得油墨，用按影片剪辑法制成的丝网掩模板在玻璃表面上丝网印刷。将所得玻璃面干燥后，用蒸镀装置进行铜的蒸镀。

结果，被丝网印刷的部分由于含金粒的胶体二氧化硅复合物粒子乳液的涂膜，呈现漫反射的金色，而其他未被丝网印刷的部分由于铜的蒸镀，形成镜面，从而可得到具有优异装饰性的瓷砖。比较例1

使用不在通过乳液聚合实施例1中的混合单体而得到的乳液中添加胶体二化硅的油墨进行丝网印刷，然后，同样地涂布聚甲基丙烯酸甲酯树脂的溶液，干燥、制成成品。

在本例中，丝网印刷面接近透明，未被印刷的透明部分和被印刷部分的差别不明显。比较例2

制成除背面没有透明的聚甲基丙烯酸甲酯树脂外，其余与实施例1中的产物相同的玻璃装饰物。该玻璃装饰物存在其背面的胶体二氧化硅复合物粒子乳液的涂膜易被划伤的缺点。比较例3

除用乙烯-醋酸乙烯共聚物代替胶体二氧化硅复合物粒子乳液中的聚合物成分外，其余与实施例4相同，配制油墨，使用所得油墨进行丝网印刷。干燥后，用蒸镀装置进行铜的蒸镀。该玻璃装饰物背面的胶体二氧化硅复合物粒子乳液的干燥涂膜在蒸镀铜时受热分解，不能形成良好的镜面。

对上述实施例1～4和比较例1～3的经过丝网印刷处理的玻璃上的涂膜进行了特性比较试验，结果见表1。

                         表1

	印  刷  涂  膜			印刷面一侧硬  度	外观
						耐热性	与玻璃的粘接性	耐水性
	实施例1实施例2实施例3实施例4	180℃＜150～180℃180℃＜180℃＜	优优优优						优良优优	优优优良	优优优优
比较例1比较例2比较例3				130℃＞180℃＜130～150℃	差优良	稍差优稍差	优差差	差稍差差

通过操作容易的丝网印刷法，可提供能作为室内装饰品如隔板和作为室外装饰品如在墙面上的类似瓷砖的装饰物使用的、具有广泛用途的玻璃装饰物。

Claims (2)

1.一种丝网印刷的玻璃装饰物，其特征在于，通过使用胶体无机物复合物粒子乳液在玻璃面上丝网印刷，并且，在该印刷面一侧包覆透明树脂而成。

2.一种玻璃装饰物，其特征在于，通过在胶体无机复合物粒子乳液中混入金属微粒或在金属微粒上蒸镀了其他金属的粒子，用所得液体在玻璃面上进行丝网印刷，并且，在该印刷面一侧蒸镀金属，形成镜面而成。