CN114736998A - 一种低气味低voc牛皮沙发革的生产工艺 - Google Patents

一种低气味低voc牛皮沙发革的生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN114736998A
CN114736998A CN202210376874.1A CN202210376874A CN114736998A CN 114736998 A CN114736998 A CN 114736998A CN 202210376874 A CN202210376874 A CN 202210376874A CN 114736998 A CN114736998 A CN 114736998A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
leather
low
voc
odor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210376874.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114736998B (zh
Inventor
徐祥进
高德良
兰莉
洪文卿
叶永彬
王强
夏刚
姚忠
李�荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Tong Tian Xing Group Joint Stock Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Tong Tian Xing Group Joint Stock Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Tong Tian Xing Group Joint Stock Co ltd filed Critical Zhejiang Tong Tian Xing Group Joint Stock Co ltd
Priority to CN202210376874.1A priority Critical patent/CN114736998B/zh
Publication of CN114736998A publication Critical patent/CN114736998A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114736998B publication Critical patent/CN114736998B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C13/00—Manufacture of special kinds or leather, e.g. vellum
    • C14C13/02—Manufacture of technical leather
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/04—Soaking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08—Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00—Surface finishing of leather
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00—Surface finishing of leather
    • C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
    • C14C11/006—Surface finishing of leather using macromolecular compounds using polymeric products of isocyanates (or isothiocyanates) with compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/04—Mineral tanning
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/28—Multi-step processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

本发明涉及工业皮革制造领域，公开了一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其步骤包括：浸水：基于微生物和蛋白酶对原料皮进行浸水；脱脂；鞣制：采用以沸石为主要成份的材料进行鞣制；复鞣：采用砜桥类合成鞣剂复鞣；加脂；固定：固定剂采用阳离子聚氨酯；干燥；涂饰。本发明与现有的低VOC牛皮皮革加工技术相比，优选出系列低气味、低VOC的化学品对生皮及皮坯进行加工，从源头有效控制了皮革中VOC及气味的残留量；是基于化学品材料的优选实现了产品中气味及VOC含量的控制，完全可采用现有的设备及设施进行大生产，过程易于控制，可实施性强。

Description

一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺
技术领域
本发明涉及工业皮革制造领域，尤其涉及了一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺。
背景技术
气味和VOC是目前国内外市场最关注的沙发用皮革的质量指标。VOC是挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds)的英文缩写，气味是人们的嗅觉对特定VOC类物质的反应，两者有一定的联系，但又有一定的区别，通常被列为皮革产品的两项质量指标。气味及VOC对人体健康具有明显的干扰和危害，尤其是室内的气味及VOC，已受到社会的普遍关注。皮革是高档沙发的首选面料，低气味、低VOC的生态皮革已经成为品牌沙发商的常规要求。现行的国家标准GB/T 16799-2018《家具用皮革》已经明确规定家具用皮革气味≤3级、VOC含量≤150mg/kg。
实践证实，气味和VOC主要来自皮革生产过程中所用的化学品材料，因此低气味、低VOC的生态皮革的生产，需要对化学品材料的选用严格控制，然后结合目前实际生产条件，研发一套切合实际的生产工艺，才能使批量生产出的产品具有低气味、低VOC的特点，且各项指标均符合沙发用皮革标准的要求。虽然已有部分专利技术及文献对低VOC或低气味的皮革生产工艺进行了论述，但这些文献和技术通常只限于VOC的控制，未见同时针对低VOC和低气味皮革进行生产的技术，而且这些文献及技术并非完全基于化学品材料的筛选实现对VOC及气味进行控制。因此基于化学品材料的优选，建立一套低气味低VOC生态牛皮沙发革的生产工艺，是非常必要的。
目前，专利号为201210197818.8的发明专利，增强了对有害物质及有机散发性物质的管控，但还存在气味重、VOC含量高等的缺陷。
发明内容
本发明针对现有技术中的缺点，提供了一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺。
为了解决上述技术问题，本发明通过下述技术方案得以解决：
一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其步骤包括：
a)浸水：采用微生物和蛋白酶的混合物制剂对原料皮进行浸水；
b)脱脂：以原料皮重量为100份计算，加入脂肪酶0.9-1.1份，脱脂剂Supralan80(有效物含量不低于80％)0.5-1份，温度30-35℃，转动30-50分钟，然后进行软化；在步骤b)的脱脂工序中，采用脂肪酶协同专用脱脂剂进行脱脂，其中脂肪酶对生皮中天然脂肪分解效果明显，脱脂剂分散及乳化效果良好，且自身气味低，脱脂完成后不会向皮坯中引入气味；
c)鞣制：采用以沸石为主要成份的沸石鞣剂对浸酸后的皮料进行鞣制，得到白湿革；在浸酸液中进行，加入沸石鞣剂ZLR-100(有效物含量不低于70％)3.9-4.1份，转动3.9-4.1h，加入小苏打1.1-1.3份(分3次加入)，pH＝4.0-4.2；加入防霉剂30L(有效物含量30％)0.4-0.6份，转动55-65分钟，在步骤c)的鞣制工序中，采用以沸石为主要成份的商品鞣剂(ZLR100)对皮坯进行鞣制，确保成品皮革中无重金属铬，产品的生态特性突出，同时，鞣制后排放的废液以及后续工序中的废液中均不含铬，综合废水及污泥易于处置；
d)复鞣：采用砜桥类合成鞣剂进行复鞣，筛选出砜类合成鞣剂、蛋白类填料、丙烯酸类复鞣剂及荆树皮栲胶对鞣制后的皮坯进行复鞣填充，其中砜类合成鞣剂与沸石鞣剂ZLR-100具有协同鞣制作用，能使产品的收缩温度增加5℃以上，所用的蛋白类填料选择填充效果明显，所用丙烯酸类复鞣剂和荆树皮栲胶均为市场上的经典商品，两者搭配使用能使成品皮革具有良好的弹性和丰满性；
e)加脂：采用合成加脂剂和复合型加脂剂进行加脂，该合成加脂剂包括高碳醇及有机硅，该合成加脂剂包括高碳醇及有机硅，高碳醇及有机硅的含量不低于70％；与复鞣同浴进行，加入加脂剂华盛1号(有效物含量不低于50％)2.9-3.1份，转动18-22分钟，加入加脂剂TRUPON SWS(有效物含量不低于50％)1.9-2.1份、抗氧剂1010(有效物含量不低于90％)0.14-0.16份，转动38-42分钟；采用结合性加脂剂进行加脂处理，并加入高效抗氧剂阻止皮纤维中油脂及有机物的氧化，降低产品的气味及VOC释放量；
f)固定：向浴液中加入1.4-1.6份的固定剂JL(固定剂中的阳离子聚氨酯含量不低于20％有效物含量不低于20％，主要成分为阳离子聚氨酯)，固定剂以阳离子聚氨酯为主要成分，转动30分钟，排液，采用以阳离子聚氨酯为主要成分的固定剂，该固定剂能够与皮纤维上已结合的阴离子材料(染料、油脂、复鞣剂)进行结合，从而有效降低这些阴离子材料的水溶性，更牢度地结合在皮纤维中，同时，相对于常规固定工序所用的甲酸，其不增加皮纤维的酸度，避免纤维中的油脂及有机类物质因酸性过强而导致的老化分解，避免常规工艺中使用甲酸所导致皮纤维酸性强、有机物易分解而产生的气味重、VOC释放量高等问题；
g)干燥：对步骤f)后的皮胚进行干燥处理，真空温度为60-65℃，真空时间280-320秒，相对常规的真空干燥操作，该真空时间延长，以有效脱除皮纤维中的小分子挥发性物质；
h)涂饰：采用喷涂进行，先后进行底涂、中涂和顶涂，在步骤h)的涂饰操作中，全部采用水基型涂饰剂材料，这些材料自身气味低、有机溶剂含量低，确保这些涂饰过程不增加产品中VOC含量。
作为优选，在步骤a)的浸水工序中，将组批后的原料皮(盐湿皮)投入转鼓中，其重量以100份计算，加入水温为20-22℃的水280-320份，杀菌剂(有效物含量1.0-2.5％，主要成份为卡松)0.4-0.6份，转动18-22分钟，加入碳酸钠0.9-1.1份，浸水剂Proviera(以蛋白酶和细菌为主)1-2份，转动18-22分钟，然后转4.5-5.5分钟、停55-65分钟并以此循环持续8-9h；排水，出鼓，去肉；将去肉后的生皮投入转鼓中，进行二次浸水，加入水温为20-22℃的水180-220份、碳酸钠0.5-0.7份，浸水剂Proviera1-2份，转动18-22分钟，然后转4.5-5.5分钟、停55-65分钟并以此循环持续8-9h；排水、出鼓；主要基于酶及微生物将生皮中非胶原成份(如白蛋白、粘蛋白、表皮等)进行分解去除，完全摒弃传统工艺中使用的多硫化钠等污染重的化学物质。
作为优选，步骤b)的脱脂工序与脱灰工序同浴，脱灰工序浸灰、片灰皮、修边、水洗、脱灰。
作为优选，在步骤c)的鞣制工序前，进行软化、浸酸；在步骤c)的鞣制工序后，进行排液，出鼓、搭马、沥水、挤水伸展、削匀、修边、分级。
作为优选，在步骤d)的复鞣工序前，还需要进行一下步骤：1)回湿：将削匀后的皮坯加入到转鼓中，其重量以100份计算，水140-160份，加入润湿剂ProSoak(有效物含量不低于20％)0.4-0.6份，控制水温22-25℃，转动28-32分钟后进行排水；2)中和：加入水90-110份，水温30-35℃，加入中和单宁JNG(有效物含量不低于70％)1.8-2.2份，转动18-22分钟，加入小苏打0.45-0.55份(分3次加入)，完毕后转动35-45分钟。
作为优选，在步骤e)的加脂工序中，采用合成加脂剂和复合型加脂剂进行加脂，该合成加脂剂以高碳醇及有机硅为主要成分，赋予皮革纤维良好的润滑性能；复合型加脂剂赋予皮革良好的油润感，同时，该过程中加入高效抗氧剂，阻止皮革中的部分油脂及有机物在使用过程中氧化分解所导致气味加重、VOC升高。
作为优选，还包括染色工序，染色工序与复鞣工序和加脂工序同浴进行，采用的染料为环保染料。
作为优选，在步骤g)的干燥工序前，还需要进行水洗步骤，向转鼓中加入140-160份水，转动14-16分钟，排液，出鼓；在步骤g)的干燥工序后，绷板干燥、挂晾干燥、磨革、回潮、振荡拉软、补伤。
作为优选，在步骤h)的涂饰工序中，按重量份数计各组分为：(1)底涂：去离子水100份，阳离子水性聚氨酯45-55份，喷涂量20-30g/m2，然后110-130℃下烘干4-5分钟；(2)中涂：去离子水100份，自交联水性聚氨酯25-35份，水性消光聚氨酯8-12份，水性颜料膏30-40份，喷涂量15-25g/m2，然后110-130℃下烘干3-5分钟；(3)顶涂：去离子水100份，亮光水性聚氨酯18-22份，交联剂8-12份，手感剂4-6份，喷涂量8-12g/m2，然后110-130℃下烘干3-5分钟。
作为优选，在步骤h)的涂饰工序后，还需要进行振荡拉软、量尺寸、入库。
本发明由于采用了以上技术方案，具有显著的技术效果：(1)采用微生物制剂和酶制剂代替化学助剂对生皮进行浸水及脱脂，有效降低了该工段中废水中污染物的排放，并降低了助剂类成份在皮纤维中的残留；(2)采用以沸石为主要成份的鞣剂进行鞣制，确保了产品的生态环保特性(不含重金属)；且鞣制后废液以及后续工序中的废液中均无铬，综合废水及综合污泥易于处置(3)采用抗氧化剂有效防止皮革纤维中油脂在老化过程中的分解，从而降低产品气味及VOC含量；(4)采用以阳离子聚氨酯为主要成分的固定剂代替常规用的甲酸进行固定，有效避免了常规工艺中使用甲酸所导致皮纤维酸性强、有机物易分解而产生的气味重、VOC含量高等问题。本发明与现有的低VOC牛皮皮革加工技术相比，优选出系列低气味、低VOC的化学品对生皮及皮坯进行加工，从源头有效控制了皮革中VOC及气味的残留量；是基于化学品材料的优选实现了产品中气味及VOC含量的控制，完全可采用现有的设备及设施进行大生产，过程易于控制，可实施性强。
附图说明
图1为实施例1生产的皮革的VOC图谱。
图2为对比例6生产的皮革的VOC图谱
具体实施方式
下面结合附图与实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其步骤包括：
a)浸水：采用混合油微生物和酶的浸水对原料皮进行浸水；
b)脱脂：以原料皮重量为100份计算，加入脂肪酶DOWELLZYM HK 1份，脱脂剂Supralan800.5份，温度30-35℃，转动30分钟，然后进行软化；
c)鞣制：采用以沸石为主要成份的沸石鞣剂对步骤b)脱脂处理后的皮料进行鞣制，得到白湿革；在浸酸液中进行，加入沸石鞣剂ZLR-1004份，转动4h，加入小苏打1.2份(分3次加入)，pH＝4.0-4.2；加入防霉剂30L0.5份，转动60分钟；
d)复鞣：采用砜桥类合成鞣剂进行复鞣，砜桥类合成鞣剂与步骤c)中的沸石鞣剂协同鞣制；
e)加脂：采用合成加脂剂和复合型加脂剂进行加脂，该合成加脂剂包括高碳醇及有机硅，该合成加脂剂包括高碳醇及有机硅，高碳醇及有机硅的含量不低于70％；与复鞣同浴进行，加入加脂剂华盛1号3份，转动20分钟，加入加脂剂TRUPON SWS 2份、抗氧剂1010型0.15份，转动40分钟；
f)固定：向浴液中加入1.5份的固定剂JL(固定剂中的阳离子聚氨酯含量不低于20％)，固定剂以阳离子聚氨酯为主要成分，转动30分钟，排液；
g)干燥：对步骤f)后的皮胚进行干燥处理，真空温度为60-65℃，真空时间300秒；
h)涂饰：采用喷涂进行，先后进行底涂、中涂和顶涂。按重量份数计各组分为：(1)底涂：去离子水100份，阳离子水性聚氨酯50份，喷涂量20g/m2，然后120℃下烘干4-5分钟；(2)中涂：去离子水100份，自交联水性聚氨酯30份，水性消光聚氨酯10份，水性颜料膏30份，喷涂量15g/m2，然后120℃下烘干4分钟；(3)顶涂：去离子水100份，亮光水性聚氨酯20份，交联剂10份，手感剂5份，喷涂量g/m2，然后120℃下烘干4分钟。
在步骤a)的浸水工序中，将组批后的原料皮(盐湿皮)投入转鼓中，其重量以100份计算，加入水温为20-22℃的水300份，杀菌剂0.5份，转动20分钟，加入碳酸钠1份，浸水剂Proviera 1.5份，转动20分钟，然后转5分钟、停60分钟并以此循环持续8-9h；排水，出鼓，去肉；将去肉后的生皮投入转鼓中，进行二次浸水，加入水温为20-22℃的水200份、碳酸钠0.6份，浸水剂Proviera 1份，转动20分钟，然后转5分钟、停60分钟并以此循环持续8-9h；排水、出鼓；主要基于酶及微生物将生皮中非胶原成份(如白蛋白、粘蛋白、表皮等)进行分解去除，完全摒弃传统工艺中使用的多硫化钠等污染重的化学物质。
步骤b)的脱脂工序与脱灰工序同浴，脱灰工序浸灰、片灰皮、修边、水洗、脱灰。
在步骤c)的鞣制工序前，进行软化、浸酸；在步骤c)的鞣制工序后，进行排液，出鼓、搭马、沥水、挤水伸展、削匀、修边、分级。
在步骤d)的复鞣工序前，还需要进行一下步骤：1)回湿：将削匀后的皮坯加入到转鼓中，其重量以100份计算，水150份，加入润湿剂ProSoak 0.5份，控制水温22-25℃，转动30分钟后进行排水；2)中和：加入水100份，水温30-35℃，加入中和单宁JNG 2份，转动20分钟，加入小苏打0.5份，完毕后转动40分钟。
在步骤e)的加脂工序中，采用合成加脂剂和复合型加脂剂进行加脂，该合成加脂剂以高碳醇及有机硅为主要成分，赋予皮革纤维良好的润滑性能；复合型加脂剂赋予皮革良好的油润感，同时，该过程中加入高效抗氧剂，阻止皮革中的部分油脂及有机物在使用过程中氧化分解所导致气味加重、VOC升高。
还包括染色工序，染色工序与复鞣工序和加脂工序同浴进行，采用的染料为环保染料。
在步骤g)的干燥工序前，还需要进行水洗步骤，向转鼓中加入150份水，转动15分钟，排液，出鼓；在步骤g)的干燥工序后，绷板干燥、挂晾干燥、磨革、回潮、振荡拉软、补伤。
在步骤h)的涂饰工序后，还需要进行振荡拉软、量尺寸、入库。
实施例2
与实施例1相同，不同的是该原料皮部位差大、纤维粗壮，且生皮中脂肪含量较多，因此在浸水、脱脂工序中需加强处理。
将浸水工序中浸水剂Proviera第1次用量替换为2份，第2次用量替换为2份。
脱脂工序中，脱脂剂Supralan80用量替换为1.0份，转动时间替换为50分钟。
实施例3
与实施例1相同，不同的是将实施例1中脱脂剂Supralan80用量替换为1.0份，转动时间替换为50分钟。
涂饰操作过程中，底涂喷涂量替换为30g/m2，中涂使用的水性颜料膏替换为40份，喷涂量替换为25g/m2。
实施例1、实施例2和实施例3生产的皮革的主要质量指标检测结果
表1本发明工艺生产皮革的主要质量指标检测结果
Figure BDA0003591039570000091
采用本发明工艺(实施例1、实施例2、实施例3)所生产的皮革的主要质量指标检测结果列于表1中。对比现行国家标准GB/T 16799-2018的内容可知，所测指标均符合现行标准的要求，证实本发明技术的实用性。
(1)砜类合成鞣剂BC与鞣剂ZLR-100的协同鞣制效果
对比例1
与实施例1的区别仅在于：复鞣操作中，不加入砜类合成鞣剂BC，其它同实施例1。
对比例2
与实施例1的区别在于：取实施例1中浸酸后的皮坯，先进行去酸处理，然后加入砜类合成鞣剂进行鞣制，操作如下(材料用量以浸酸后的皮坯100重量份为准)。
去酸：向转鼓中加入水100份(水温20-25℃)、氯化钠8份，转动10分钟，然后加入浸酸后的皮坯，再加入小苏打2份(分3次加入，间隔10分钟)，至浴液pH为4.5，继续转动20min。
鞣制：转动过程中加入砜类合成鞣剂BC 2份，转动60分钟，然后加入甲酸1.0份(分3次加入，间隔10分钟)，至pH＝3.5，出鼓、搭马、沥水；取样测收缩温度。
表2产品收缩温度对比
Figure BDA0003591039570000101
热稳定性是皮革的最重要常规性能指标。本试验中发现，砜类合成鞣剂BC与鞣剂ZLR-100之间具有协同鞣制作用，即两者配合使用，能进一步提高产品的湿热稳定性，该指标通过收缩温度的测定能直观反映出。为进一步说明砜类合成鞣剂BC与鞣剂ZLR-100之间的协同作用，试验中在实施例1与对比例1、对比例2的过程中取样，得到鞣制后的皮坯、复鞣后皮坯、固定后皮坯和成品皮革，然后按照QB/T 2713进行测定，结果列于表2中。
从表2中结果可知，仅采用鞣剂ZLR-100进行鞣制，皮坯的收缩温度约77℃(见表2中实施例1和对比例1中鞣制后皮坯)，复鞣过程中加入砜类合成鞣剂BC，所得到样品的收缩温度提高至约83℃(表2中实施例1中复鞣后皮坯、固定后皮坯、成品皮革)。而单独采用砜类合成鞣剂BC处理后的生皮，收缩温度约65℃(表2中对比例2)。该结果表明砜类合成鞣剂BC与鞣剂ZLR-100之间具有协同鞣制效果，证实砜类合成鞣剂BC在本工艺中的重要性，从而赋予产品更好的耐用性。
(2)抗氧化剂对皮坯气味及VOC含量的影响
对比例3
与实施例1的区别仅在于：加脂工序中，不加入抗氧化剂1010，其它同实施例1。
表3抗氧化剂对皮坯气味及VOC含量的影响
Figure BDA0003591039570000111
抗氧剂在阻止皮纤维中油脂及其它有机物的氧化分解方面具有良好的效果，因此其加入能够防止易挥发的小分子有机物的产生，从而降低产品的气味及VOC释放量。试验中筛选出商品抗氧剂1010，在加脂工序加入到转鼓中。为进一步证明抗氧剂1010的效果，试验中制备了不含有抗氧剂1010的样品(对比例3)，然后参照QB/T 2725和QB/T 5249测定对应样品的气味及VOC含量，结果列于表3中。该结果表明，未添加抗氧剂1010的样品(对比例3)，其气味较明显，而且VOC含量较高，这表明抗氧剂1010在减轻样品气味、降低样品中VOC散发方面，具有明显的效果。
(3)阳离子聚氨酯固定及甲酸固定对样品样品气味、VOC及色牢度的影响对比例4
与实施例1的区别仅在于：固定工序中，采用1.0份的甲酸代替固定剂JL，其它同实施例1。
表4固定剂JL及甲酸固定对样品样品气味及VOC的影响
Figure BDA0003591039570000121
甲酸是制革生产中最常用的固定剂，但甲酸自身具有强烈的刺激性气味，而且甲酸加入后会使革纤维的酸性增强，从而会加速革纤维中油脂及其它有机物的氧化分解，这都会导致样品气味加重及VOC释放量的增加。因此本发明中筛选出以阳离子聚氨酯为主要成份的固定剂JL代替常规工艺中的甲酸。
为进一步证明固定剂JL的效果，试验中制备了采用甲酸固定的样品(对比例4)，然后参照QB/T 2725和QB/T 5249测定对应样品的气味及VOC含量，结果列于表4中。该结果表明，采用甲酸固定的样品(对比例4)，其气味较明显，而且VOC含量较高，这表明固定剂JL在减轻样品气味、降低样品中VOC散发方面，具有良好的效果。
表5固定剂JL及甲酸固定对皮坯色牢度影响的对比
Figure BDA0003591039570000131
固定剂JL的实际应用效果可以通过皮坯的色牢度进行证实。试验中，对固定剂JL及甲酸固定的皮坯样品的颜色牢度进行了测定，结果列于表5中。从表中可见，采用固定剂JL制备的皮革，干擦和湿擦色牢度均可达到3-4级，而采用甲酸固定的皮坯，其干擦色牢度2-3级，湿擦色牢度2级(掉色明显)，证实固定剂JL良好的固定效果。
(4)真空干燥时间对样品气味和VOC含量的影响
对比例5
与实施例1的区别仅在于：真空干燥时，真空时间150秒，其它同实施例1。
表6真空干燥时间对样品气味和VOC含量的影响
Figure BDA0003591039570000132
真空干燥在脱除皮纤维中易挥发的小分子有机物方面具有一定的效果。在一定的温度下，其脱除程度与真空时间具有密切关系。通常，延长真空时间，能够进一步去除皮纤维中的小分子有机物，从而降低样品气味和VOC含量。试验中制备了真空时间较短的样品(对比例5)，然后参照QB/T 2725和QB/T 5249测定对应样品的气味及VOC含量，结果列于表6中。从表6中可见，真空时间缩短(150秒)，样品中VOC含量明显较高(表6中对比例5)，表明适当延长真空时间可有效降低样品中VOC含量。
(5)涂饰剂类型对皮革中VOC含量的影响
对比例6
与实施例1的区别仅在于：顶涂操作时，采用15份的油性聚氨酯代替亮光水性聚氨酯，其它同实施例1。
表7涂饰剂类型对皮革中VOC含量的影响
样品来源 气味等级/级 皮革中VOC含量(mg/kg)
实施例1 2(轻微气味) 118±3
对比例6 3(气味明显) 298±3
涂饰剂中若含有大量的有机溶剂，则易导致皮革气味显著、增加VOC含量。试验中采用油性聚氨酯制备了皮革样品(见对比例6)，然后参照QB/T 2725和QB/T 5249测定对应样品的气味及VOC含量，结果列于表6中。该结果表明，由于油性聚氨酯中含有大量的有机溶剂，导致这些有机溶剂在皮革中残留，从而加重皮革的气味(表7中对比例6)，并明显增大VOC检测结果(表7中对比例6)。
另外，图1和图2分别给出了实施例1和对比例6样品中VOC的检测图谱(参照QB/T5249)，通过图1和图2的对比可以更清楚看出，对比例6样品中VOC含量增大是因有机溶剂的残留(保留时间9.950min处色谱峰)。因此涂饰操作中采用水基型材料，对于有效控制VOC含量、使产品更好地符合国家标准GB/T 16799-2018的要求(≤150mg/kg)，是非常必要的。

Claims (10)

1.一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其特征在于：其步骤包括：
a)浸水：采用微生物和蛋白酶的混合物制剂对原料皮进行浸水；
b)脱脂：以原料皮重量为100份计算，加入脂肪酶0.9-1.1份，高效脱脂剂0.5-1份，温度30-35℃，转动30-50分钟，然后进行软化；
c)鞣制：采用沸石鞣剂对浸酸后的皮料进行鞣制，得到白湿革；
d)复鞣：采用砜桥类合成鞣剂进行复鞣，砜桥类合成鞣剂与步骤c)中的沸石鞣剂协同鞣制；
e)加脂：与复鞣同浴进行，加入加脂剂和抗氧化剂；
f)固定：采用阳离子聚氨酯进行固定；
g)干燥：对步骤f)后的皮胚进行干燥处理，真空温度为60-65℃，真空时间280-320秒；
h)涂饰：采用喷涂进行，先后进行底涂、中涂和顶涂。
2.根据权利要求1所述的一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其特征在于：在步骤c)的鞣制中，具体操作为在浸酸液中进行，加入沸石鞣剂3.9-4.1份，转动3.9-4.1h，加入小苏打1.1-1.3份；加入防霉剂0.4-0.6份，转动55-65分钟。
3.根据权利要求1所述的一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其特征在于：在步骤e)的加脂工序中，加脂剂2.9-3.1份，转动18-22分钟，加入加脂剂1.9-2.1份、抗氧剂0.14-0.16份，转动38-42分钟。
4.根据权利要求3所述的一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其特征在于：在步骤e)的加脂工序中，采用合成加脂剂和复合型加脂剂进行加脂，该合成加脂剂包括高碳醇及有机硅，高碳醇及有机硅的含量不低于70％；同时，该过程中加入高效抗氧剂。
5.根据权利要求1所述的一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其特征在于：在步骤f)的固定工序中，固定剂中的阳离子聚氨酯含量不低于20％。
6.根据权利要求1所述的一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其特征在于：在步骤a)的浸水工序中，将原料皮投入转鼓中，其重量以100份计算，加入水温为20-22℃的水280-320份，杀菌剂0.4-0.6份，转动18-22分钟，加入碳酸钠0.9-1.1份，浸水剂1-2份，转动18-22分钟，然后转4.5-5.5分钟、停55-65分钟并以此循环持续8-9h；排水，出鼓，去肉；将去肉后的生皮投入转鼓中，进行二次浸水，加入水温为20-22℃的水180-220份、碳酸钠0.5-0.7份，浸水剂1-2份，转动18-22分钟，然后转4.5-5.5分钟、停55-65分钟并以此循环持续8-9h；排水、出鼓。
7.根据权利要求1所述的一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其特征在于：在步骤d)的复鞣工序前，还需要进行一下步骤：1)回湿：将削匀后的皮坯加入到转鼓中，其重量以100份计算，水140-160份，加入润湿剂0.4-0.6份，控制水温22-25℃，转动28-32分钟后进行排水；2)中和：加入水90-110份，水温30-35℃，加入中和单宁1.8-2.2份，转动18-22分钟，加入小苏打0.45-0.55份，完毕后转动35-45分钟。
8.根据权利要求1所述的一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其特征在于：还包括染色工序，染色工序与复鞣工序和加脂工序同浴进行，采用的染料为环保染料。
9.根据权利要求1所述的一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其特征在于：在步骤g)的干燥工序前，还需要进行水洗步骤，向转鼓中加入140-160份水，转动14-16分钟，排液，出鼓；在步骤g)的干燥工序后，绷板干燥、挂晾干燥、磨革、回潮、振荡拉软、补伤。
10.根据权利要求1所述的一种低气味低VOC牛皮沙发革的生产工艺，其特征在于：在步骤h)的涂饰工序中，按重量份数计各组分为：(1)底涂：去离子水100份，阳离子水性聚氨酯45-55份，喷涂量20-30g/m2，然后110-130℃下烘干4-5分钟；(2)中涂：去离子水100份，自交联水性聚氨酯25-35份，水性消光聚氨酯8-12份，水性颜料膏30-40份，喷涂量25-25g/m2，然后110-130℃下烘干3-5分钟；(3)顶涂：去离子水100份，亮光水性聚氨酯18-22份，交联剂8-12份，手感剂4-6份，喷涂量8-12g/m2，然后110-130℃下烘干3-5分钟；在步骤h)的涂饰工序后，还需要进行振荡拉软、量尺寸、入库。
CN202210376874.1A 2022-04-12 2022-04-12 一种低气味低voc牛皮沙发革的生产工艺 Active CN114736998B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210376874.1A CN114736998B (zh) 2022-04-12 2022-04-12 一种低气味低voc牛皮沙发革的生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210376874.1A CN114736998B (zh) 2022-04-12 2022-04-12 一种低气味低voc牛皮沙发革的生产工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114736998A true CN114736998A (zh) 2022-07-12
CN114736998B CN114736998B (zh) 2023-10-20

Family

ID=82282252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210376874.1A Active CN114736998B (zh) 2022-04-12 2022-04-12 一种低气味低voc牛皮沙发革的生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114736998B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115612755A (zh) * 2022-08-31 2023-01-17 湖南梦洁家纺股份有限公司 一种沸石鞣制益生菌牛皮席及其制备方法
CN116590477A (zh) * 2023-05-04 2023-08-15 浙江通天星集团股份有限公司 一种抗菌皮革的制备方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1089304A (zh) * 1993-12-09 1994-07-13 买胜荣 牛皮修面、蜡变色效应革及其生产方法
ES2097698A1 (es) * 1994-05-17 1997-04-01 Consejo Superior Investigacion Composiciones cationicas con negro de humo utilizables para evitar la formacion de cargas estaticas en pieles y curtidos.
CN1306093A (zh) * 2000-01-19 2001-08-01 拜尔公司 鞣料/复鞣料制品
CN102703619A (zh) * 2012-06-07 2012-10-03 故城县海青皮草有限公司 一种节能环保型的水貂皮鞣制方法
WO2013114414A1 (en) * 2012-01-31 2013-08-08 Robbiati Marco Antonio Use of aluminosilicates in combination with neutralizing agents and tanning materials to obtain chrome-free leathers in tanning and retanning treatments
CN103589812A (zh) * 2013-11-28 2014-02-19 兴业皮革科技股份有限公司 一种油蜡水染软面革的制备方法
CN105235436A (zh) * 2015-08-28 2016-01-13 河北野风文化传播有限公司 一种皮画
EP3249058A1 (fr) * 2016-05-04 2017-11-29 Richemont International S.A. Procede de preparation d'un cuir a partir d'une peau brute
CN108842010A (zh) * 2018-07-05 2018-11-20 西安理工大学 制备白色排球皮革的方法
CN110512034A (zh) * 2019-08-19 2019-11-29 桐乡市鑫诺皮草有限公司 一种毛皮脱脂工艺
CN110846446A (zh) * 2018-08-20 2020-02-28 广东理标信息科技有限公司 一种防水皮革的生产工艺
CN112094957A (zh) * 2020-09-08 2020-12-18 清远市腾翔皮革有限公司 一种防曲折的皮革
CN113403433A (zh) * 2021-06-03 2021-09-17 四川大学 基于纳米粘土非铬结合鞣制皮革的方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1089304A (zh) * 1993-12-09 1994-07-13 买胜荣 牛皮修面、蜡变色效应革及其生产方法
ES2097698A1 (es) * 1994-05-17 1997-04-01 Consejo Superior Investigacion Composiciones cationicas con negro de humo utilizables para evitar la formacion de cargas estaticas en pieles y curtidos.
CN1306093A (zh) * 2000-01-19 2001-08-01 拜尔公司 鞣料/复鞣料制品
WO2013114414A1 (en) * 2012-01-31 2013-08-08 Robbiati Marco Antonio Use of aluminosilicates in combination with neutralizing agents and tanning materials to obtain chrome-free leathers in tanning and retanning treatments
CN102703619A (zh) * 2012-06-07 2012-10-03 故城县海青皮草有限公司 一种节能环保型的水貂皮鞣制方法
CN103589812A (zh) * 2013-11-28 2014-02-19 兴业皮革科技股份有限公司 一种油蜡水染软面革的制备方法
CN105235436A (zh) * 2015-08-28 2016-01-13 河北野风文化传播有限公司 一种皮画
EP3249058A1 (fr) * 2016-05-04 2017-11-29 Richemont International S.A. Procede de preparation d'un cuir a partir d'une peau brute
CN108842010A (zh) * 2018-07-05 2018-11-20 西安理工大学 制备白色排球皮革的方法
CN110846446A (zh) * 2018-08-20 2020-02-28 广东理标信息科技有限公司 一种防水皮革的生产工艺
CN110512034A (zh) * 2019-08-19 2019-11-29 桐乡市鑫诺皮草有限公司 一种毛皮脱脂工艺
CN112094957A (zh) * 2020-09-08 2020-12-18 清远市腾翔皮革有限公司 一种防曲折的皮革
CN113403433A (zh) * 2021-06-03 2021-09-17 四川大学 基于纳米粘土非铬结合鞣制皮革的方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PETER KUHM\N\N\N,RUDOLF ZAUNS\N\N\N,弓太生: "用硅酸铝钠鞣制白湿革", 西部皮革, no. 01 *
PETER KUHM\N\N\N,RUDOLF ZAUNS\N\N\N,弓太生: "用硅酸铝钠鞣制白湿革(续)", 西部皮革, no. 02 *
SUNDAR,S: "Aqueos dispersions of polyurethane-polyvinyl pyridine cationomers and their application as binder in base coat for leather finishing", 《PROGRESS IN ORGANIC COATINGS》, vol. 56, no. 2, pages 115 *
刘玉国: "我国皮化产品的现在与未来析", 皮革化工, no. 04 *
甘芬;俞从正;李闻欣;赵凯;: "无铬金属―有机鞣剂结合鞣的研究进展", 皮革与化工, no. 04 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115612755A (zh) * 2022-08-31 2023-01-17 湖南梦洁家纺股份有限公司 一种沸石鞣制益生菌牛皮席及其制备方法
CN115612755B (zh) * 2022-08-31 2023-10-27 湖南梦洁家纺股份有限公司 一种沸石鞣制益生菌牛皮席及其制备方法
CN116590477A (zh) * 2023-05-04 2023-08-15 浙江通天星集团股份有限公司 一种抗菌皮革的制备方法
CN116590477B (zh) * 2023-05-04 2024-04-09 浙江通天星集团股份有限公司 一种抗菌皮革的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114736998B (zh) 2023-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114736998B (zh) 一种低气味低voc牛皮沙发革的生产工艺
CN109628653B (zh) 一种环保型高档沙发革生产工艺
Maina et al. Trends in leather processing: A Review
CN109628659B (zh) 一种生态环保型植鞣黄牛鞋面革生产工艺
KR102230317B1 (ko) 피혁의 제조 방법
CN108130755B (zh) 一种用于毛革的染色剂及毛革的染色工艺
CN114921597B (zh) 一种耐磨耐刮擦无铬鞣沙发皮革的生产方法
US4443221A (en) Tanning method
Thomson The manufacture of leather
Kuria Evaluation of tanning strength and quality of leathers produced by selected vegetable tanning materials from Laikipia County, kenya
US5098446A (en) Use of fluorochemicals in leather manufacture
JPH05202400A (ja) クロム皮革を製造する方法
CN115074467A (zh) 皮革鞣制方法、阴离子活性剂组合物、阳离子活性剂用于皮革预鞣制的用途及鞣制皮革
US20060288494A1 (en) Process for producing leather
CN114085933A (zh) 一种低铬高吸收鞣制方法
US20190161815A1 (en) Probiotic composition as leather auxiliary agents and use thereof
KR960004528B1 (ko) 방수 가죽의 제조방법
EP0761823B1 (en) Leather tanning processes and the products thereof
CN109439810B (zh) 无铬多金属鞣剂制备高档绵羊服装毛革工艺
EP4192984B1 (en) Retanning and fatliquoring compositions comprising a hemp oil derivative
DE10028142B4 (de) Verfahren zum Pickeln und Chromgerben
CN111763780B (zh) 一种皮革脱脂剂及其制备方法和应用
CN114672598B (zh) 一种无铬鞣的羊皮服装革以及羊皮服装革的无铬鞣制方法
CN109576407B (zh) 达氏鳇鲟鱼皮箱包皮具革制备方法
NL2026818B1 (en) Composition and process for leather dyeing with polycarbodiimides and dyes

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant