EP3249058A1 - Procede de preparation d'un cuir a partir d'une peau brute - Google Patents

Procede de preparation d'un cuir a partir d'une peau brute Download PDF

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EP3249058A1
EP3249058A1 EP17169255.1A EP17169255A EP3249058A1 EP 3249058 A1 EP3249058 A1 EP 3249058A1 EP 17169255 A EP17169255 A EP 17169255A EP 3249058 A1 EP3249058 A1 EP 3249058A1
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EP
European Patent Office
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skin
leather
mass
advantageously
carried out
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Cyrielle BILLION-GRAND
Guillaume DROMEL
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Richemont International SA
Original Assignee
Richemont International SA
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning
    • C14C3/08Chemical tanning by organic agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/06Facilitating unhairing, e.g. by painting, by liming
    • C14C1/065Enzymatic unhairing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08Deliming; Bating; Pickling; Degreasing

Definitions

  • the present invention relates to a process for preparing a leather whose tanning step does not use a compound based on chromium.
  • the field of use of the present invention relates to the leather industry, especially leather goods.
  • residues of these compounds may remain in the leather, which can also cause allergic reactions in contact with the skin.
  • the Applicant has developed a method for preparing a leather from a raw hide, according to which the steps of dehairing / peeling, tanning and bleaching can be carried out respectively in the absence of sulphides, chromium and permanganate.
  • the present invention makes it possible to transform an animal skin into leather by using natural products free from chromium, sulphides and potassium permanganate.
  • this process is free of chromium, permanganate and sulfide.
  • the skin used in this process is a raw skin, that is to say a freshly recovered skin or skin that has been preserved, for example by freezing. It can be a skin directly from the slaughter. It can have residues of flesh and fat.
  • Raw skin especially salty or fresh
  • the skin used is saline skin and stored at a temperature between 5 ° C and 15 ° C.
  • the skin is a skin of an animal selected from the group consisting of crocodilians, snakes and lizards.
  • This step involves moistening the skin. In particular, it makes it possible to eliminate any impurities, dirt, salt, if any, and soluble proteins from the skin.
  • the quenching is performed by immersing the skin in an aqueous solution comprising at least one type of essential oil or a natural and biodegradable quenching agent with similar functions and at least one additive such as a surfactant or a detergent.
  • the essential oils used have bactericidal properties. They may be selected from the group consisting of thyme, clove, cardamom, caraway and lemongrass.
  • the quantity of essential oil is advantageously between 0.25% and 3%, more advantageously between 0.5 and 1.5% by weight relative to the mass of the skin.
  • the surfactant may in particular be based on glucose or be a natural surfactant.
  • the detergent may especially be a plant saponin (plant) or animal.
  • the amount of additive is advantageously limited to 5% (less than or equal to 5%), more preferably between 0.5 and 3% by weight relative to the mass of the skin.
  • the skin After quenching, the skin undergoes a depilage-pelanage step.
  • the dehairing allows to chemically remove the hairs for the skin with hairs (calf %) or the scales for the skins with scales (crocodile ).
  • the depilage therefore also refers to the peeling of a skin.
  • Pelanage makes it possible to prepare the skin, in particular by removing the eventual epidermis. Pelanage has an action of swelling of the skin.
  • This epilage-pelanage step is optional for bird or snake skins.
  • this step is performed prior to the tanning step.
  • this step is carried out in the absence of sulfides, thus reducing its environmental impact.
  • the present invention makes it possible to avoid the pitfalls of the prior art, in particular the possible degradation of the skin resulting from an excess of treatment with sulphides.
  • the epilage-pelanage step of the process according to the invention is carried out by enzymatic treatment.
  • the enzyme used is advantageously a keratinase, which has an action on keratin.
  • the activity of the enzyme makes it possible to remove / detach the hairs, scales and / or epidermis from the skin.
  • the hair, scales and / or epidermis of the skin are not destroyed, they are removed / detached from the skin without altering it.
  • the sulphides make it possible to dissolve the hairs, scales and / or epidermis of the skin.
  • This solution may also comprise 1 to 5% lime (calcium oxide CaO), advantageously 2.5 to 3.5%.
  • the duration of the depilage-pelanage stage is advantageously between 4 and 48 hours, more advantageously between 6 and 24 hours.
  • the pH of the solution used in this step is advantageously between 10 and 14, more advantageously between 11.5 and 13, especially when lime is used.
  • the skin is broken.
  • Fleshing consists of mechanically removing any residues of flesh or subcutaneous fat.
  • This step is optional. It makes it possible to remove the possible presence of lime, which may result from the dehairing-pelanage step.
  • Dehulling is generally carried out when the dehairing-peeling solution comprises lime.
  • the acid is advantageously selected from the group comprising citric acid and lactic acid.
  • the duration of the deliming step is advantageously between 1 and 16 hours, more preferably between 2 hours and 10 hours.
  • the pH of the solution is advantageously between 3.5 and 7.5, more advantageously between 4 and 6.
  • This step destroys the elastic fibers of the skin and cleans the flower. It is optional and carried out after the fleshing step or, if necessary, after deliming, and is not necessary for the skins of certain species such as crocodilians.
  • this step is performed between fleshing and picklage of the skin.
  • this step corresponds to an enzymatic treatment.
  • aqueous solution of 300 to 3000% water, preferably 300 to 1500%, by weight relative to the mass of the skin, this aqueous solution containing up to 4% of enzyme.
  • the confitating enzyme is advantageously chosen from the group comprising elastases.
  • the duration of the conferring step may advantageously be up to 24 hours.
  • the pH of the solution used in this step is advantageously between 6 and 9, more advantageously between 6.5 and 8.
  • the skin is bleached or degreased.
  • This step is optional. It is free from chemical compounds of the permanganate type.
  • the bleaching makes it possible to eliminate any stains present on the skin so as to improve and homogenize the color of the skin.
  • this step is performed prior to tanning. It is performed between fleshing and pickling of the skin, if necessary after the confection.
  • the bleaching can be carried out in the presence of an enzyme or in the presence of peroxides.
  • the solution used may comprise hydrogen peroxide or sodium percarbonate.
  • the bleaching enzyme may especially be chosen from the group comprising melaninases.
  • the bleaching stage (peroxide or enzymatically) is advantageously carried out at a temperature of between 10 and 25 ° C., more advantageously between 10 and 18 ° C.
  • the duration of the bleaching stage (peroxide or enzymatically) is advantageously between 6 and 24 hours, more preferably between 12 and 24 hours.
  • the method according to the invention may comprise a degreasing step. This step is optional for some skins, such as cattle. It is performed between the fleshing and pickling stages, preferably just before pickling.
  • Degreasing removes any residual fat from the skin.
  • the surfactant used may in particular be based on glucose. It may be a degreaser like the one sold under the name Stahl Prodegrease.
  • the solution of the enzymatic route may also comprise a detergent, advantageously 0.5 to 5% of detergent, advantageously 0.5 to 3% by weight relative to the mass of the skin.
  • the enzyme is advantageously a degreasing enzyme chosen from the group comprising lipases and pancreatins.
  • the detergent may in particular be a saponin of plant origin (plant, for example rita nut) or animal.
  • the degreasing step (surfactant or enzymatic) is advantageously carried out at a temperature between 10 and 25 ° C, more preferably between 10 and 18 ° C.
  • the duration of the degreasing step is advantageously between 1 and 12 hours, more preferably between 2 and 4 hours.
  • the pH of the solution used in this step is advantageously between 7 and 12, more advantageously between 8 and 11.
  • the picklage is performed after the degreasing of the skin.
  • This step involves preparing the skin for tanning. This is a conventional step according to the state of the art.
  • This step uses an acidified salt solution.
  • the salt concentration (NaCl) is expressed in degrees Baumé (unit of measurement of a concentration).
  • the salt is dosed according to the amount of water.
  • the salt is advantageously between 3 and 15 Baumé, more preferably between 4 and 8.
  • This treatment is advantageously carried out by means of an acidic solution, for example a solution containing 0.5 to 5% by weight of acid, more advantageously 2.5 to 4% of acid relative to the mass of the skin.
  • an acidic solution for example a solution containing 0.5 to 5% by weight of acid, more advantageously 2.5 to 4% of acid relative to the mass of the skin.
  • the acid is advantageously selected from the group comprising citric acid and lactic acid.
  • the duration of the pickling stage is advantageously between 3 and 48 hours, more advantageously between 12 and 24 hours.
  • the pH of the solution used in this step is advantageously between 1.5 and 3.5, more advantageously between 2.8 and 3.0.
  • the skin is tanned.
  • the tanning step is carried out in the absence of chromium.
  • This step makes the skin rot-proof. It makes it possible to transform the skin into leather.
  • the tanning step may be carried out by the mineral route, in particular in the presence of silica, or by the organic route, especially in the presence of aldehyde, advantageously a natural aldehyde.
  • natural aldehyde is meant an aldehyde of natural origin, for example cinnamaldehyde or a non-toxic aldehyde.
  • the silica may be in the form of simple silica (SiO 2 ) or derived (sodium silicate).
  • the pH of the mineral treatment solution is advantageously between 4.2 and 4.5 at the end of the tanning.
  • the pH of the organic treatment solution is advantageously between 4.2 and 4.5 at the end of the tanning.
  • the tanning step (mineral and / or organic) is advantageously carried out at a temperature between 10 and 25 ° C, more preferably between 10 and 18 ° C.
  • the duration of the tanning step is advantageously between 8 and 48 hours, more preferably between 12 and 24 hours.
  • a leather is obtained. This leather can then be optionally subjected to "crusting” and / or drying and / or second degreasing steps.
  • the method may also include a so-called “crusting” step which makes it possible to reduce the thickness of the leather, to re-tan it and to nourish it.
  • the present invention also relates to the method for manufacturing a leather crust in the absence of chromium-based compounds.
  • the crusting step is not performed directly after the bleaching. Indeed, it is performed after tanning, preferably directly after tanning.
  • the crusting is advantageously carried out from an aqueous solution containing sodium bicarbonate, a polymeric softener, an acid such as citric acid and one or more tannins.
  • the method according to the invention may also comprise a drying step.
  • the drying can in particular be carried out by blowing air, the hot air and the cold air both making it possible to obtain the desired result.
  • the method according to the invention may comprise a second degreasing step.
  • the latter is carried out after tanning, advantageously after possible crusting and / or drying.
  • This optional step is particularly suitable for so-called "fat" skins, especially the skins of reptiles, ostriches or fish.
  • a dry degreasing It is preferentially a dry degreasing. It can in particular be carried out with a degreaser such as Prodegrease marketed in the range Proviera Stahl.
  • the duration of completion of all the steps of the process according to the invention may be between 6 and 21 days, advantageously between 6 and 10 days, less than that of the processes of the prior art (27- 29 days).
  • the present invention also relates to the leather crust obtainable by carrying out the method described above.
  • This crust is devoid of chromium, permanganate and sulphide.
  • the crust may optionally comprise traces of chromium and / or permanganate and / or sulphide insofar as these traces are not derived from the voluntary use of such compounds in the process according to the invention.
  • traces corresponds to a content that is difficult to detect or significantly lower than conventional levels.
  • the present invention further relates to the use of this leather crust in the field of leather goods or watchmaking.
  • This crust can be used in particular for the manufacture of watch bracelets and leather goods accessories.

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Abstract

La présente invention concerne un procédé de préparation d'un cuir à partir d'une peau brute, le procédé étant exempt de chrome, de permanganate et de sulfure. Ce procédé comprend les étapes suivantes : - obtention d'une peau brute ; - trempe de la peau brute ; - épilage-pelanage de la peau trempée, par traitement enzymatique en l'absence de sulfure ; - écharnage de la peau résultant de l'épilage-pelanage ; - picklage de la peau ; - obtention d'un cuir par tannage de la peau issue du picklage en l'absence de chrome ; la peau étant une peau d'un animal choisi dans le groupe comprenant les crocodiliens, les serpents et les lézards. La présente invention concerne également le crust de cuir susceptible d'être obtenu selon ce procédé ainsi que son utilisation dans le domaine de la maroquinerie ou de l'horlogerie.

Description

    DOMAINE DE L'INVENTION
  • La présente invention concerne un procédé de préparation d'un cuir dont l'étape de tannage n'utilise pas de composé à base de chrome.
  • Le domaine d'utilisation de la présente invention concerne l'industrie du cuir, notamment la maroquinerie.
  • ETAT ANTERIEUR DE LA TECHNIQUE
  • Les procédés de préparation d'un cuir destiné à être utilisé dans l'industrie de la maroquinerie nécessitent une multitude d'étapes spécifiques.
  • A titre d'exemple, un procédé conventionnel de préparation d'un cuir comprend les étapes suivantes, généralement réalisées en 27 à 29 jours :
    • conservation de la peau en présence de sel et/ou à basse température ;
    • trempe de la peau pendant 3 à 5 jours dans une solution bactéricide ;
    • écaillage/épilage-pelanage entre 1 et 2 jours dans une solution contenant de la chaux et du sulfure de sodium ;
    • écharnage ;
    • déchaulage pendant une durée allant jusqu'à 24 heures en présence de sulfate d'ammonium ou d'acide faible ;
    • confitage pendant une durée allant jusqu'à 24 heures en présence d'une enzyme de confitage ;
    • dégraissage pendant plusieurs heures en utilisant un savon éthoxylé issu du pétrole ;
    • picklage pendant 10 à 20 heures avec de l'acide formique, de l'acide sulfurique et du sel ;
    • tannage ;
    • basification pendant 3 jours en présence de sulfate de chrome et de fongicide, puis de formiate de sodium et/ou de bicarbonate de sodium ;
    • murissement de la peau tannée entre 5 et 20 jours ;
    • dérayage (opération mécanique) pendant quelques minutes ;
    • blanchiment pendant quelques heures en présence de permanganate de potassium ou manganèse ou de métabisulfite de sodium ;
    • crusting pendant un jour en présence de tanin synthétique blanc, d'huile blanche et d'acide formique ;
    • dégraissage à sec de quelques minutes à 2 heures en présence de perchloroéthylène, composé jugé nuisible pour la santé.
  • Certaines de ces étapes peuvent être optionnelles en fonction de la nature de la peau. En effet, le pelanage-écaillage n'est généralement pas essentiel pour une peau d'autruche.
  • Quoi qu'il en soit, les procédés conventionnels présentent l'inconvénient de mettre en oeuvre des composés chimiques, notamment des sulfures lors de l'étape de pelanage-écaillage, du chrome lors du tannage, ou du permanganate de potassium lors du blanchiment.
  • Ils génèrent donc des effluents pouvant s'avérer très polluants, notamment dans le cas du tannage de la peau qui constitue l'une des étapes les plus problématiques en raison de la présence de composés chromés.
  • Eu égard à leur potentielle nocivité pour l'environnement, il est important de maîtriser l'utilisation de ces composés chimiques.
  • D'autre part, des résidus de ces composés, notamment le chrome, peuvent subsister dans le cuir, ce qui peut également engendrer des réactions allergiques au contact de la peau.
  • Pour ces raisons, l'industrie du cuir est constamment à la recherche d'alternatives permettant de préparer un cuir, tout en minimisant l'impact écologique du procédé et les risques d'allergie.
  • Les alternatives de l'art antérieur incluent notamment le tannage végétal ou l'utilisation de dérivés de polysaccharide comme décrit dans le document EP2607500 . Le document CN 105441600 décrit un procédé permettant de simultanément tanner et colorer une peau.
  • Quand bien même ces alternatives peuvent s'avérer satisfaisantes, elles ne permettent pas nécessairement de s'affranchir de la présence de sulfures et/ou de permanganate.
  • Le Demandeur a développé un procédé de préparation d'un cuir à partir d'une peau brute, selon lequel les étapes d'épilage/écaillage, de tannage et de blanchiment peuvent être respectivement réalisées en l'absence de sulfures, de chrome et de permanganate.
  • EXPOSE DE L'INVENTION
  • La présente invention permet de transformer une peau animale en cuir en mettant en oeuvre des produits naturels exempts de chrome, de sulfures et de permanganate de potassium.
  • Plus précisément, la présente invention concerne un procédé de préparation d'un cuir, à partir d'une peau brute, comprenant les étapes suivantes :
    • obtention d'une peau brute ;
    • trempe de la peau brute ;
    • épilage-pelanage de la peau par traitement enzymatique en l'absence de sulfure ;
    • écharnage de la peau ;
    • optionnellement déchaulage ;
    • optionnellement confitage ;
    • optionnellement blanchiment en l'absence de permanganate ;
    • optionnellement dégraissage ;
    • picklage ;
    • obtention d'un cuir par tannage de la peau en l'absence de chrome ;
    • optionnellement crusting ;
    • optionnellement séchage ;
    • optionnellement une seconde étape de dégraissage.
  • Comme déjà indiqué, ce procédé est exempt de chrome, de permanganate et de sulfure.
  • Ainsi, selon un mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention comprend les étapes suivantes :
    • obtention d'une peau brute ;
    • trempe de la peau brute ;
    • épilage-pelanage de la peau reverdie, autrement dit trempée, par traitement enzymatique en l'absence de sulfure ;
    • écharnage de la peau résultant de l'épilage-pelanage ;
    • optionnellement confitage de la peau ;
    • optionnellement dégraissage de la peau;
    • picklage de la peau ;
    • obtention d'un cuir par tannage de la peau issue du picklage en l'absence de chrome.
  • Les différentes étapes de ce procédé sont décrites les unes après les autres ci-dessous. Elles sont réalisées grâce à des appareils conventionnellement utilisés, par exemple des tambours tournants, appelés foulons, dont l'homme du métier saura ajuster la vitesse.
  • Sauf mention contraire, les quantités indiquées dans la description suivante sont données en pourcentage par rapport à la masse de la peau, à l'exception de l'étape de picklage. Pour les étapes précédant l'écharnage, ces pourcentages sont donnés par rapport à la masse de la peau brute, pour les étapes suivant l'écharnage, elles sont données par rapport à la masse de la peau à l'issue de l'étape d'écharnage. Bien qu'en pratique ces masses sont relativement proches, il convient toutefois d'apporter cette précision.
  • Sauf mention contraire, les différentes étapes sont généralement réalisées dans les conditions standards notamment en termes de température, pH, et de durée de traitement.
  • Obtention d'une peau bruite :
  • La peau mise en oeuvre dans ce procédé est une peau brute, c'est-à-dire une peau fraichement récupérée ou une peau ayant été conservée, par exemple par congélation. Il peut s'agir d'une peau directement issue de l'abatage. Elle peut avoir des résidus de chair et de graisse.
  • De manière générale, la peau utilisée peut être :
    • une peau préalablement salée, c'est-à-dire une peau ayant été traitée avec du chlorure de sodium puis nettoyée ;
    • une peau fraîche n'ayant pas subi de traitement préalable comme le salage ;
    • une peau congelée n'ayant pas subi de traitement préalable comme le salage ;
    • une peau conservée par électricité, notamment en la soumettant à des courants alternatifs et/ou continus pouvant atteindre quelques ampères au travers d'un bain dans lequel elles sont trempées ;
    • une peau ayant subi un tannage réversible, par exemple au cinnamaldéhyde.
  • La peau brute, notamment salée ou fraiche, peut être stockée au froid, à une température avantageusement comprise entre -5°C et 20°C, plus avantageusement entre 5°C et 15°C.
  • De manière avantageuse, la peau utilisée est une peau salée et stockée à une température comprise entre 5°C et 15°C.
  • La peau est une peau d'un animal choisi dans le groupe comprenant les crocodiliens, les serpents et les lézards.
  • Toutefois, le procédé peut également être mis en oeuvre pour une peau :
    • de reptile, par exemple de crocodilien (crocodile, alligator, caïman) ou de serpent (python, vipère...) ou de lézard (dont iguane) ;
    • d'oiseau, par exemple d'autruche ou d'émeu ;
    • de bovin, par exemple de veau ;
    • d'ovin, par exemple d'agneau ;
    • de poisson ou de poisson cartilagineux, par exemple de saumon, perche, tilapia, raie, requins, galuchat ;
    • de marsupial, par exemple de kangourou.
  • Une fois la peau obtenue, elle est trempée, autrement dit « reverdie » (trempe = reverdissage).
  • Trempe de la peau boute :
  • Cette étape consiste à humidifier la peau. Elle permet notamment d'éliminer les éventuelles impuretés, les souillures, le sel, le cas échéant, et les protéines solubles de la peau.
  • De manière avantageuse, la trempe est réalisée par immersion de la peau dans une solution aqueuse comprenant au moins un type d'huile essentielle ou un agent de trempe naturel et biodégradable aux fonctions similaires et au moins un additif tel qu'un tensio-actif ou un détergent.
  • Les huiles essentielles utilisées présentent des propriétés bactéricides. Elles peuvent être choisies dans le groupe comprenant le thym, le girofle, la cardamone, le cumin et la citronnelle.
  • La quantité d'huile essentielle est avantageusement comprise entre 0.25% et 3%, plus avantageusement entre 0.5 et 1.5% en masse par rapport à la masse de la peau.
  • Le tensio-actif peut notamment être à base de glucose ou être un tensio-actif naturel.
  • Le détergent peut notamment être une saponine d'origine végétale (plante) ou animale.
  • La quantité d'additif (tensio-actif ou détergent) est avantageusement limitée à 5% (inférieure ou égale à 5%), plus avantageusement comprise entre 0.5 et 3% en masse par rapport à la masse de la peau.
  • A l'issue de la trempe, la peau subit une étape d'épilage-pelanage.
  • Epilage-pelanage de la peau :
  • L'épilage permet de retirer chimiquement les poils pour les peaux à poils (veau...) ou les écailles pour les peaux à écailles (crocodile...). L'épilage désigne donc également l'écaillage d'une peau.
  • Le pelanage permet de préparer la peau, notamment par retrait de l'éventuel épiderme. Le pelanage a une action de gonflement de la peau.
  • Ces deux étapes sont généralement réalisées simultanément.
  • Cette étape d'épilage-pelanage est optionnelle pour les peaux d'oiseaux ou de serpents.
  • Similairement aux procédés conventionnels, cette étape est réalisée préalablement à l'étape de tannage.
  • D'autre part, contrairement aux procédés conventionnels, cette étape est réalisée en l'absence de sulfures, réduisant ainsi son impact environnemental. Ainsi, la présente invention permet d'éviter les écueils de l'art antérieur, notamment l'éventuelle dégradation de la peau résultant d'un excès de traitement aux sulfures.
  • L'étape d'épilage-pelanage du procédé selon l'invention est réalisée par traitement enzymatique.
  • L'enzyme utilisée est avantageusement une kératinase, qui a une action sur la kératine.
  • L'activité de l'enzyme permet de retirer/détacher les poils, les écailles et/ou l'épiderme de la peau.
  • Ainsi, le poil, les écailles et/ou l'épiderme de la peau ne sont pas détruits, ils sont retirés/détachés de la peau sans altérer celle-ci. Au contraire, dans les procédés de l'art antérieur, les sulfures permettent de dissoudre les poils, les écailles et/ou l'épiderme de la peau.
  • L'épilage-pelanage est avantageusement réalisé par traitement de la peau avec une solution comprenant, en masse par rapport à la masse de la peau :
    • 250 à 3000% d'eau, avantageusement 250 à 1500% ;
    • 1 à 5% d'enzyme, avantageusement 2.5 à 3.5%.
  • Cette solution peut également comprendre 1 à 5% de chaux (oxyde de calcium CaO), avantageusement 2.5 à 3.5%.
  • La durée de l'étape d'épilage-pelanage est avantageusement comprise entre 4 et 48 heures, plus avantageusement entre 6 et 24 heures.
  • Le pH de la solution mise en oeuvre dans cette étape est avantageusement compris entre 10 et 14, plus avantageusement entre 11.5 et 13, notamment lorsque de la chaux est utilisée.
  • Une fois l'étape d'épilage-pelanage terminée, la peau est écharnée.
  • Echarnage de la peau :
  • L'écharnage consiste à retirer mécaniquement les éventuels résidus de chairs ou de graisses sous cutanées.
  • L'homme du métier saura mettre en oeuvre cette étape conformément à la pratique usuelle.
  • Déchaulage :
  • Cette étape est optionnelle. Elle permet de retirer l'éventuelle présence de chaux, pouvant résulter de l'étape d'épilage-pelanage.
  • Elle est avantageusement réalisée immédiatement après l'étape d'écharnage.
  • Le déchaulage est généralement mis en oeuvre lorsque la solution d'épilage-pelanage comprend de la chaux.
  • De manière avantageuse, cette étape est réalisée par traitement de la peau avec une solution comprenant, en masse par rapport à la masse de la peau :
    • 200 à 3000% d'eau, avantageusement 250 à 1500% ;
    • 1.5 à 4% d'acide, avantageusement 2.5 à 4%.
  • L'acide est avantageusement choisi dans le groupe comprenant l'acide citrique et l'acide lactique.
  • La durée de l'étape de déchaulage est avantageusement comprise entre 1 et 16 heures, plus avantageusement entre 2 heures et 10 heures.
  • A l'issue de cette étape, le pH de la solution est avantageusement compris entre 3.5 et 7.5, plus avantageusement entre 4 et 6.
  • Confitage:
  • Cette étape permet de détruire les fibres élastiques de la peau et de décrasser la fleur. Elle est optionnelle et réalisée après l'étape d'écharnage ou, le cas échéant, après le déchaulage, et n'est pas nécessaire pour les peaux de certaines espèces comme les crocodiliens.
  • De manière générale, cette étape est réalisée entre l'écharnage et le picklage de la peau.
  • De manière avantageuse, cette étape correspond à un traitement enzymatique.
  • Dans ce cas, elle met en oeuvre une solution aqueuse de 300 à 3000% d'eau, avantageusement 300 à 1500%, en masse par rapport à la masse de la peau, cette solution aqueuse contenant jusqu'à 4% d'enzyme.
  • L'enzyme de confitage est avantageusement choisie dans le groupe comprenant les élastases.
  • La durée de l'étape de confitage peut avantageusement aller jusqu'à 24 heures.
  • Le pH de la solution mise en oeuvre dans cette étape est avantageusement compris entre 6 et 9, plus avantageusement entre 6.5 et 8.
  • Une fois l'étape de confitage terminée, la peau est blanchie ou dégraissée.
  • Blanchiment :
  • Cette étape est optionnelle. Elle est exempte de composés chimiques de type permanganate.
  • Le blanchiment permet d'éliminer les éventuelles tâches présentes sur la peau de manière à améliorer et homogénéiser la couleur de la peau.
  • Contrairement aux procédés de l'art antérieur, cette étape est réalisée préalablement au tannage. Elle est réalisée entre l'écharnage et le picklage de la peau, le cas échéant après le confitage.
  • Le blanchiment peut être réalisé en présence d'une enzyme ou en présence de peroxydes.
  • Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, le blanchiment peut être réalisé par traitement avec une solution comprenant, en masse par rapport à la masse de la peau :
    • 300 à 1000% d'eau, avantageusement 500 à 1000% ;
    • 8 à 30% de peroxyde ou d'un précurseur de peroxyde, avantageusement 12 à 20%.
  • Ainsi, la solution mise en oeuvre peut comprendre de l'eau oxygénée ou du percarbonate de sodium.
  • Selon un autre mode de réalisation particulier, le blanchiment peut être réalisé par traitement avec une solution comprenant, en masse par rapport à la masse de la solution :
    • 300 à 1000% d'eau, avantageusement 500 à 1000% ;
    • jusqu'à 10% d'enzyme, avantageusement entre 1 et 6%.
  • L'enzyme de blanchiment peut notamment être choisie dans le groupe comprenant les mélaninases.
  • L'étape de blanchiment (par voie peroxyde ou par voie enzymatique) est avantageusement réalisée à une température comprise entre 10 et 25°C, plus avantageusement entre 10 et 18°C.
  • La durée de l'étape de blanchiment (par voie peroxyde ou par voie enzymatique) est avantageusement comprise entre 6 et 24 heures, plus avantageusement entre 12 et 24 heures.
  • Dégraissage:
  • A l'issue de l'écharnage ou, le cas échéant, du déchaulage et/ou du blanchiment, le procédé selon l'invention peut comprendre une étape de dégraissage. Cette étape est optionnelle pour certaines peaux, comme par exemple les bovins. Elle est réalisée entre les étapes d'écharnage et de picklage, de préférence juste avant le picklage.
  • Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon l'invention peut comprendre l'une au moins des étapes suivantes et successives entre les étapes d'écharnage et de picklage :
    • blanchiment, le cas échéant après une étape de confitage ;
    • dégraissage ;
    le blanchiment, exempt de permanganate, étant réalisé en présence d'une enzyme ou de peroxydes.
  • Le dégraissage permet d'éliminer l'éventuelle graisse résiduelle de la peau.
  • Selon un mode de réalisation particulier, cette étape peut être réalisée avec une solution contenant, en masse par rapport à la masse de la peau :
    • 50 à 1500% d'eau, avantageusement 500 à 1500% ;
    • 0.5 à 5% de tensio-actif, avantageusement 3 à 5%.
  • Le tensio-actif utilisé peut notamment être à base de glucose. Il peut s'agir d'un dégraissant comme celui commercialisé sous le nom Stahl Prodegrease.
  • Selon un autre mode de réalisation particulier, cette étape peut être réalisée avec une solution contenant, en masse par rapport à la masse de la solution :
    • 50 à 1500% d'eau ;
    • 1 à 5% d'enzyme.
  • La solution de la voie enzymatique peut également comprendre un détergent, avantageusement 0.5 à 5% de détergent, avantageusement 0.5 à 3%, en masse par rapport à la masse de la peau.
  • L'enzyme est avantageusement une enzyme de dégraissage choisie dans le groupe comprenant les lipases et pancréatines.
  • Le détergent peut notamment être une saponine d'origine végétale (plante, par exemple la noix de rita) ou animale.
  • L'étape de dégraissage (par voie tensio-actif ou enzymatique) est avantageusement réalisée à une température comprise entre 10 et 25°C, plus avantageusement entre 10 et 18°C.
  • La durée de l'étape de dégraissage (par voie tensio-actif ou enzymatique) est avantageusement comprise entre 1 et 12 heures, plus avantageusement entre 2 et 4 heures.
  • Le pH de la solution mise en oeuvre dans cette étape (par voie tensio-actif ou enzymatique) est avantageusement compris entre 7 et 12, plus avantageusement entre 8 et 11.
  • Picklage :
  • Le picklage est réalisé après le dégraissage de la peau. Cette étape consiste à préparer la peau au tannage. Il s'agit d'une étape conventionnelle selon l'état de l'art.
  • Cette étape met en oeuvre une solution saline acidifiée.
  • Pour cette étape, la concentration en sel (NaCl) est exprimée en degrés Baumé (unité de mesure d'une concentration). On dose le sel en fonction de la quantité d'eau. Le sel est avantageusement entre 3 et 15 Baumé, plus avantageusement entre 4 et 8.
  • Ce traitement est avantageusement réalisé au moyen d'une solution acide, par exemple, une solution contenant 0.5 à 5% en masse d'acide, plus avantageusement 2.5 à 4% d'acide par rapport à la masse de la peau.
  • L'acide est avantageusement choisi dans le groupe comprenant l'acide citrique et l'acide lactique.
  • La durée de l'étape de picklage est avantageusement comprise entre 3 et 48 heures, plus avantageusement entre 12 et 24 heures.
  • Le pH de la solution mise en oeuvre dans cette étape est avantageusement compris entre 1.5 et 3.5, plus avantageusement entre 2.8 et 3.0.
  • Une fois le traitement de picklage réalisé, la peau est tannée.
  • Tannage :
  • Comme déjà indiqué, l'étape de tannage est réalisée en l'absence de chrome.
  • Cette étape rend la peau imputrescible. Elle permet de transformer la peau en cuir.
  • L'étape de tannage peut être réalisée par voie minérale, notamment en présence de silice, ou par voie organique, notamment en présence d'aldéhyde, avantageusement un aldéhyde naturel.
  • Par « aldéhyde naturel », on entend un aldéhyde d'origine naturelle, par exemple le cinnamaldéhyde ou un aldéhyde non toxique.
  • Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, le tannage peut être réalisé en présence de silice, avec une solution contenant, en masse par rapport à la masse de la peau :
    • 100 à 1000% d'eau, avantageusement 200 à 500% ;
    • 4 à 20% de silice, avantageusement 10 à 15% ;
    • jusqu'à 1% de bicarbonate de sodium, avantageusement jusqu'à 0.5% (0 à 0.5%).
  • La silice peut se présenter sous forme de silice simple (SiO2) ou dérivée (silicate de sodium).
  • Le pH de la solution de traitement par voie minérale est avantageusement compris entre 4.2 et 4.5 à la fin du tannage.
  • Ainsi, selon un autre mode de réalisation particulier, le tannage peut être réalisé en présence d'aldéhyde, avec une solution contenant, en masse par rapport à la masse de la peau :
    • 100 à 1000% d'eau, avantageusement 200 à 500% ;
    • 6 à 20% de cinnamaldéhyde, avantageusement 8 à 15%.
  • Le pH de la solution de traitement par voie organique est avantageusement compris entre 4.2 et 4.5 à la fin du tannage.
  • L'étape de tannage (par voie minérale et/ou organique) est avantageusement réalisée à une température comprise entre 10 et 25°C, plus avantageusement entre 10 et 18°C.
  • La durée de l'étape de tannage (par voie minérale ou organique) est avantageusement comprise entre 8 et 48 heures, plus avantageusement entre 12 et 24 heures.
  • Une fois l'étape de tannage terminée, un cuir est obtenu. Ce cuir peut alors être éventuellement soumis à des étapes de « crusting » et/ou de séchage et/ou de deuxième dégraissage.
  • Crusting :
  • De manière avantageuse, le procédé peut également comprendre une étape dite de « crusting » qui permet de diminuer l'épaisseur du cuir, de le re-tanner et de le nourrir.
  • Ainsi, la présente invention concerne également le procédé permettant de fabriquer un crust de cuir en l'absence de composés à base de chrome.
  • Contrairement aux procédés de l'art antérieur, l'étape de crusting n'est pas réalisée directement après le blanchiment. En effet, elle est réalisée après le tannage, de préférence directement après le tannage.
  • Le crusting est avantageusement réalisé à partir d'une solution aqueuse contenant du bicarbonate de sodium, un assouplissant polymérique, un acide tel que l'acide citrique et un ou plusieurs tanins.
  • Il s'agit d'une étape conventionnelle faisant partie des connaissances de l'homme du métier. Elle peut être réalisée à partir d'une solution à base de :
    • eau ;
    • bicarbonate de sodium ;
    • tanin (base minérale, organique, végétale ou synthétique) ;
    • assouplissant polymérique ;
    • acide citrique.
  • Le tanin peut être composé d'un ou plusieurs des additifs suivants :
    • un tanin synthétique de type syntan blanc ;
    • de l'huile blanche ;
    • de la noix de galle ;
    • de la silice ;
    • du cinnamaldéhyde ;
    • de l'amidon, par exemple l'amidon de maïs ;
    • de la gomme naturelle, par exemple le xanthane ou guar.
    Séchage :
  • Selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape de séchage.
  • Il s'agit d'une étape conventionnelle faisant partie des connaissances de l'homme du métier.
  • Le séchage peut notamment être réalisé par soufflage d'air, l'air chaud et l'air froid permettant tous deux d'obtenir le résultat désiré.
  • Seconde étapes de dégraissage:
  • Selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon l'invention peut comprendre une deuxième étape de dégraissage. Cette dernière est réalisée après le tannage, avantageusement après l'éventuel crusting et/ou séchage.
  • Cette étape optionnelle est particulièrement adaptée aux peaux dites « grasses », notamment les peaux de reptiles, d'autruches ou de poissons.
  • Il s'agit préférentiellement d'un dégraissage à sec. Il peut notamment être réalisé avec un dégraissant comme par exemple le Prodegrease commercialisé dans la gamme Proviera Stahl.
  • De manière avantageuse, la durée de réalisation de l'intégralité des étapes du procédé selon l'invention peut être comprise entre 6 et 21 jours, avantageusement entre 6 et 10 jours, durée inférieure à celle des procédés de l'art antérieur (27-29 jours).
  • Cuir issu du Procédé selon l'invention :
  • La présente invention concerne également le crust de cuir susceptible d'être obtenu par mise en oeuvre du procédé décrit ci-dessus. Ce crust est dépourvu de chrome, de permanganate et de sulfure.
  • Alors que les crusts de l'art antérieur comprennent généralement des résidus de chrome issus du tannage, ce crust de cuir est dépourvu de chrome. Il permet ainsi d'éviter toute réaction allergique.
  • Cependant, le crust peut éventuellement comprendre des traces de chrome et/ou de permanganate et/ou de sulfure dans la mesure où ces traces ne seraient pas issues de l'utilisation volontaire de tels composés dans le procédé selon l'invention. Le terme « traces » correspond à une teneur difficile à détecter ou nettement inférieure aux teneurs conventionnelles.
  • La présente invention concerne en outre l'utilisation de ce crust de cuir dans le domaine de la maroquinerie ou de l'horlogerie.
  • Ce crust peut notamment être utilisé pour la confection de bracelets horlogers et d'accessoires de maroquinerie.
  • L'invention et les avantages qui en découlent ne se limitent pas à ces modes de réalisation qui sont donnés afin d'illustrer l'invention et non de manière limitative.

Claims (14)

  1. Procédé de préparation d'un cuir à partir d'une peau brute, le procédé étant exempt de chrome, de permanganate et de sulfure, le procédé comprenant les étapes suivantes :
    - obtention d'une peau brute ;
    - trempe de la peau brute ;
    - épilage-pelanage de la peau trempée, par traitement enzymatique en l'absence de sulfure ;
    - écharnage de la peau résultant de l'épilage-pelanage ;
    - picklage de la peau ;
    - obtention d'un cuir par tannage de la peau issue du picklage en l'absence de chrome ;
    la peau étant une peau d'un animal choisi dans le groupe comprenant les crocodiliens, les serpents et les lézards.
  2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'enzyme utilisée dans l'étape d'épilage-pelanage est une kératinase.
  3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'étape d'épilage-pelanage est réalisée par traitement de la peau avec une solution comprenant, en masse par rapport à la masse de la peau :
    - 250 à 3000% d'eau ;
    - 1 à 5% d'enzyme.
  4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'étape d'épilage-pelanage est réalisée par traitement de la peau avec une solution comprenant, en masse par rapport à la masse de la peau :
    - 250 à 1500% d'eau ;
    - 2.5 à 3.5% d'enzyme.
  5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape de confitage entre les étapes d'écharnage et de picklage.
  6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il comprend en outre l'une au moins des étapes suivantes et successives entre les étapes d'écharnage et de picklage :
    - blanchiment, le cas échéant après une étape de confitage ;
    - dégraissage ;
    le blanchiment, exempt de permanganate, étant réalisé en présence d'une enzyme ou de peroxydes.
  7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'étape de tannage est réalisée en présence de silice, avec une solution contenant, en masse par rapport à la masse de la peau :
    - 100 à 1000% d'eau ;
    - 4 à 20% de silice ;
    - jusqu'à 1% de bicarbonate de sodium.
  8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'étape de tannage est réalisée en présence de silice, avec une solution contenant, en masse par rapport à la masse de la peau :
    - 200 à 500% d'eau ;
    - 10 à 15% de silice ;
    - jusqu'à 0.5% de bicarbonate de sodium.
  9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'étape de tannage est réalisée en présence d'aldéhyde, avec une solution contenant, en masse par rapport à la masse de la peau :
    - 100 à 1000% d'eau ;
    - 6 à 20% de cinnamaldéhyde.
  10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'étape de tannage est réalisée en présence d'aldéhyde, avec une solution contenant, en masse par rapport à la masse de la peau :
    - 200 à 500% d'eau ;
    - 8 à 15% de cinnamaldéhyde.
  11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il comprend en outre les étapes suivantes et successives entre les étapes d'écharnage et de picklage :
    - confitage ;
    - blanchiment en l'absence de permanganate ;
    - dégraissage.
  12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape de crusting après l'étape de tannage.
  13. Crust de cuir dépourvu de chrome, de permanganate et de sulfure susceptible d'être obtenu selon le procédé objet de la revendication 12.
  14. Utilisation du crust de cuir selon la revendication 13 dans le domaine de la maroquinerie ou de l'horlogerie.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114736998A (zh) * 2022-04-12 2022-07-12 浙江通天星集团股份有限公司 一种低气味低voc牛皮沙发革的生产工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05179300A (ja) * 1992-01-06 1993-07-20 Kitano Kagaku:Kk 爬虫類皮革の製造方法
US20050102761A1 (en) * 2003-11-18 2005-05-19 Subramani Saravanabhavan Novel dehairing and fibre opening process for complete elimination of lime and sodium sulfide
EP2607500A1 (fr) 2011-12-23 2013-06-26 Hermes Sellier Procédé de fabrication de cuivre utilisant un polysaccharide dérivé d'amidon oxydé et compositions le contenant
CN105219893A (zh) * 2015-09-23 2016-01-06 徐州南海皮厂有限公司 一种牛皮革的加工工艺
CN105441600A (zh) 2015-11-28 2016-03-30 成都德善能科技有限公司 一种皮革生产中无铬鞣剂鞣制方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05179300A (ja) * 1992-01-06 1993-07-20 Kitano Kagaku:Kk 爬虫類皮革の製造方法
US20050102761A1 (en) * 2003-11-18 2005-05-19 Subramani Saravanabhavan Novel dehairing and fibre opening process for complete elimination of lime and sodium sulfide
EP2607500A1 (fr) 2011-12-23 2013-06-26 Hermes Sellier Procédé de fabrication de cuivre utilisant un polysaccharide dérivé d'amidon oxydé et compositions le contenant
CN105219893A (zh) * 2015-09-23 2016-01-06 徐州南海皮厂有限公司 一种牛皮革的加工工艺
CN105441600A (zh) 2015-11-28 2016-03-30 成都德善能科技有限公司 一种皮革生产中无铬鞣剂鞣制方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 199333, Derwent World Patents Index; AN 1993-261950, XP002770628 *
DATABASE WPI Week 201641, Derwent World Patents Index; AN 2016-03792W, XP002760896 *
DATABASE WPI Week 201652, Derwent World Patents Index; AN 2016-24514S, XP002760895 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114736998A (zh) * 2022-04-12 2022-07-12 浙江通天星集团股份有限公司 一种低气味低voc牛皮沙发革的生产工艺
CN114736998B (zh) * 2022-04-12 2023-10-20 浙江通天星集团股份有限公司 一种低气味低voc牛皮沙发革的生产工艺

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